JPS5859890A - 感圧複写用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感圧複写シートに関する。詳細には、発色像
の保存安定性を大幅に改良した、性能の著しくすぐれた
感圧複写シートに関する。

感圧複写紙はカーボン紙を使用しがい複写紙（ノーカー
ボン紙）として事務合理化の時流およびコンピー−ター
の普及に伴ない近年著しぐ、生産量が増加し、今後共需
要の一層の増大が見込まれている。

そもそも感圧複写紙はクリスタルバイオレットラクトン
（以下、ＣｖＬと略記する）と酸性白土の呈色反応にヒ
ントを得て、電子供与性色素溶液のマイクロカプセル化
技術の確立によシ、商品化さｎたものであり、その後の
色素、顕色剤、色素溶剤、マイクロカプセル化、塗工技
術などの多方面における技術改良によシ感圧複写紙の性
能は着実に向上してきた。

現在、感圧複写紙に使用されている電子受容性（酸性）
顕色剤としては、当初より使用されていルアタバルジャ
イト、ジルトン等の粘土鉱物類に加え、ある種の油溶性
フェノール・ホルムアルデヒド縮合物、ある種の油溶性
フェノールホルムアルデヒド縮合物の多価金属塩、置換
サリチル酸ま２′ たけそれらの多価金属塩、２．ｆ−ビスフェノールスル
ホン誘導体の多価金属塩などの酸性、油溶性物質が提案
され、実用化されている。

また、電子供与性発色剤としては、（１）ＣＶＬに代表
される各種のフタリド系色素、（２）各種のフルオラン
系色素、（３）各種のアザフタリド系色素、（４）ベン
ゾイルロイコメチレンブルー（以下、ＢＬｙＢと称す）
に代表される各種のアシルロイコフェノチアジン系色素
、（５）各種のロイコオーラミン系色素、（６）各種の
スピロピラン系色素、（７）ジフェニルメタン系色素、
（８）トリフェニルメタン系色素などが多数提案され、
当初よシ使用されている／ＣＶＬ％ＢＬＭＢのほかに各
種のフタリド系色素、フルオラン系色素が実用化さｎ、
青色に加え、赤、緑、黒、黄などの各種色相に発色する
感圧複写紙が実用化されるに至った。

これらの電子供与性発色剤は疎水性溶剤に溶解したのち
、公知の各種のマイクロカプセル化方法。

すなわち初期よシ用いられているゼラチン膜コアセルベ
ーション法マイクロカプセルに加え、更に品質、作業性
を改良した各種の合成樹脂膜マイクロカプセル化法によ
シマイクロカプセル化され感圧複写紙に実用化されてい
る。

さらに、前＝ｐの酸性顕色剤と各種色素とを組合せた感
圧複写紙は、筆記、タイプライタ−などの打圧によシす
みやかに、かつ高濃度に発色するっしかしながら、発色
像の安定性、すなわち長期保存時の消色ないし変褪色傾
向、耐水安定性、耐光安定性、耐油安定性、耐熱安定性
などが不充分であシ、光暴露時、可塑剤等の極性溶剤と
の接触時、高温保存時または水との接触時などに、発色
像が容易に消失し、判読不可能となる大きな欠点を有し
、その改善を強く求められていたものである。

これらの発色像の不安定さを改良するために、顕色剤側
からおよび色素側から種々の検討がなされ、各種の技術
が提案されているがその効果は決して充分なものではな
く、需要家のニーズを完全に満たすものではなかった。

本発明者等は、このような現在の感圧複写紙に対して強
く要請されている問題点にかんがみ、鋭意検討を行なっ
た結果紙などの支持体上に一般式（１） （式中％　Ｌ　ｂ＋　Ｃおよびｄは炭素原子を示し、そ
のうち１もしくは２個が窒素原子であることもある。炭
素原子は置換基を結合していてもよく、ａ’ｂ、ｂ−ｃ
もしくはｃ−ｄ結合が他の芳香環を形成してもよい。ま
た、ｘ、　　ｙは置換基を有することもある／フェニル
基、ナフチル基、もしくは芳香族異部環残基を示し、そ
れぞれ同一であっても異なっていてもよく、ＸとＹが結
合して環を形成してもよい）で表わされるラクトン系色
素の少なくとも一種と一般式（ｎ） （式中、Ｘは置換′基を有することもあるフェニル基・
ナフチル基・、インドリル基・β−スチリル基・ピリジ
ル基・ピリミジル基またはビラジル基を示し、ＲＩ−Ｒ
ｅはアミノ基、置換アミン基、低級アルキル基、シクロ
アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、
ハロゲン原子または水素原子を示し、　Ｒ，、Ｒ，は水
素原子、ハロゲン原子、低級アルコキシ基を示し、結合
して環を形成してもよい。かつ分子内の中心メチン基に
対してパラ位に少なくとも１個の置換アミノ基を有する
）で表わされるメチン系色素の少なくとも一種を含有す
る電子供与性色素の溶剤溶液のマイクロカプセル層、ま
たはこのマイクロカプセル層にアルカノールアミンおよ
び／または金属イオン封鎖剤を含有してなるマイクロカ
プセル層を各種の電子吸引性酸性顕色剤層とともにまた
は別作に保持゛させてなる感圧複写紙は、従来使用され
ている感圧抜写紙にくらべ、発色像の保存性が著しく改
善され、更にはとくにメチン系色素を用いるとき、従来
不可避とされていた、マイクロカプセル層、すなわち、
感圧複写紙マイクロカプセル面の光暴露時または長期保
存時の着色傾向をまったく取り除くことに成功し、本発
明に到達した。

すなわち、本発明では、例えば電子供与性色素として一
般式（１）で表わされるラクトン系色素と一般式（ＩＩ
）で表わされるメチン系色素とを必須成分とする溶剤溶
液のマイクロカプセルとアルカノールアミンおよび／ま
たは金属イオン封鎖剤を紙等の支持体上に保持させた感
圧複写用ＣＢレシートコーチイドバック・・・裏面にマ
イクロカプセル層が塗布された感圧複写用シート）と、
公知の各種の電子吸引性酸性顕色剤を保持させた感圧複
写用ＣＦシート（コーテッドフロント・・・表面に顕色
剤層が塗布された感圧複写用シート）とを組合せること
によシ、現在使用されている感圧複写紙の問題点を一挙
に解決することができる。

更に詳細には、本発明においては、（４）公知の電濃色
に発色するが発色像の安定性が充分とは言えない前記一
般式（１）で表わされるラクトン系色素と、（Ｂ）公知
の電子吸引性酸性顕色剤との接触によっては瞬時には発
色しないが、時間の経過と共に数時間ないし数日で濃色
に発色し、しかもその発色像はきわめて堅牢で、環境に
対して極めて安定な前記一般式（ｆｆ）で表わされるメ
チン系色素の両者の利点がマイクロカプセル層にアルカ
ノールアミンおヨヒ／マたは金属イオン封鎖剤を含有さ
せることによる次のような極めて特徴的な効果にょハ従
来問題とされていた発色像の優ｎた感圧複写シートを提
供することになった。すなわち、一般式（ＩＩ）で表わ
されるメチン系色素はそれ自体極めて不安定であり、光
にさらされたシ、長期間空気中に保存されると、空気中
の酸素にょシ酸化を受け、著しい着色を呈してしまう。

このようなメチン系色素を公知の方法によシマイクロカ
プセル化し念場合、マイクロカプセル液が着色し、この
マイクロカプセル液を有する感圧複写用ＣＢレシートマ
イクロカプセル面も着色し、また光や熱等によってマイ
クロカプセル面が容易に酸化着色してしまうなど極めて
不安定である。したがって、一部の化合物群については
、酸性顕色剤との発色像の堅牢さが認識されていたにも
かかわらず、到底実用化が不可能とされていたものであ
った。しかしながら、本発明者等の検討にょシ、これら
のメチン系色素のマイクロカプセル化時またはマイクロ
カプセル後、紙等の支持体上へ塗布して感圧複写用ＣＢ
レシート作成するに至る迄の工程でアルカノールアミン
および／または金属イオン封鎖剤を添加することによシ
、前述のようなメチン系色素およびメチン系色素のマイ
クロカプセル層の環境に対する安定性がおどろく程増大
し、従来、感圧複写シート用に使用できないとされてい
たメチン系色素の実用化が可能となったものである。

また金属イオン封鎖剤は一般式（１）で表わされるラク
トン系色素のうち多くの色素、例えばインドリルフタリ
ド類、フルオラン類、アザフタリド類などのマイクロカ
プセル化工程中や紙等の支持体上での不都合なマイクロ
カプセル液着色や感圧複写紙ＣＢ紙マイクロカプセル面
の着色および保存時の着色増大による地汚ｎ現象に対し
て効果があり、このような着色をほとんどなくしてしま
う。

さらに、本発明に電子供与性色素として用いられるメチ
ン系色素は、感圧複写紙用顕色剤として広く使用されて
いる酸性白土、活性白土など９粘土鉱物系顕色剤に対し
てのみならず、近年種々提案され、かつ一部実用化され
ているｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体
な゛どの油溶性有機酸系顕色剤に対しても、ゆっくりと
ではあるが充分実用的な発色能力を示し、しかもそれか
ら得られた発色像はラクトン系色素の発色像にくらべて
著しく堅牢で安定性にすぐれている。

現在、青色の発色像を与える感圧複写紙として、徐々に
発色してすぐれた堅牢度を有する色素をラクトン系色素
の不安定性を補う目的で使用しているものがある。

このような色素としてベンゾイルロイコメチレンブルー
（以下、ＢＬＭＢ）が現在実用されている。

しかしながら、ＢＬＭＢば、粘土鉱物系顕色剤と組合せ
て発色させた場合、ＣｖＬの早期褪色傾向（粘土鉱物上
でのＣｖＬの発色像が数日〜数ケ月で変褪色して消色し
てしまう）をおぎなう役目を果しているが、発色々相が
青みがかった緑色であり、ＣＶＬの発色々相（青〜青紫
色）と異なるため、発色像が保存中または光暴露によっ
ても緑色に変化して′しまりという実用上大きな欠点を
有する。

また、ＢＬＭＢ自体も光（日米）に対して極めて敏感で
あるので、感圧複写用ＣＢシートそのものが光によって
数分〜数１０分で容易に緑変し着色してしまう、そのた
め、光に暴露さｎる屋外等での使用が著しく制限される
ものであった。さらに、発色像は極めて耐水性が悪く、
水または水蒸気との接触によって容易に消色してしまう
という欠点をも有している。

一方、油溶性フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の有
機酸系顕色剤と組合せて発色させた場合、ＢＬＭＢは有
機酸系顕色剤に対してまったくないしほとんど発色能を
有しないため、使用の効果はほとんど認められない。

したがって、ＢＬＭＢに替わりうるような優れた性能を
有する二次発色剤として、メチン系色素が検討されてい
る。

しかし、メチン系色素類の感圧複写紙への利用は、紙バ
ルブ技術協会誌３０　（８）　４１１および特公、昭３
４−５１３４号公報等に記載されているようにこｎらの
メチン系色素が極めて不安定で、空気中に保存するまた
は光に暴露されることによって容易に酸化されて着色し
、感圧複写紙等に応用された場合にも紙を不必要に着色
させるので実用化に至っていない。

これらのメチン系色素の安定性を向上させて、感圧複写
紙へ応用する試みとして１（１）！Ｊユーコトリ了りル
メタン化合物を第４級アンモニウム塩で処理することに
より大気中での光化学的酸化による着色を防止し、コー
ティングインクカーボン紙、タイプライタ−リボン等の
転写用材料の製造に使用するもの（特公昭３４−５１３
４号）、（２）４ （Ｒ１，Ｒ２はメチルあるいはエチル基、Ｒｊは塩素、
臭素、メチルまたはエチル基、Ｒは水素またはジアルキ
ルアミ基） で示される中心メチン炭素に対しオルソ位に置換基を有
するトリフェニルメタン誘導体が、光または空気に対し
て安定であるとするもの（特公昭４１−１１９９１号）
、（３） ＮＨ。

（ｘ、ｙは低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ハロアルキル基、カルボアルコキシ基、ニトロ
基） で示される、２，５−置換−４′、４“−ビスジメチル
ゾミノトリフェニルメタン化合物を使用した感圧複写紙
（特公昭４６−１６０５２号）が提案されている。しか
しながら、（１）リューコトリ了りルメタン化合物の第
４級アンモニウム塩処理によっては、粉末の保存時の着
色性は確かに改善されても、マイクロカプセル化して感
圧複写紙に用いると１、再び安定性を失ない、紙面が保
存によって不都合な着色を示し、実用的ではなかった。

また％　（２）（３）のオルソ位が置換されたトリフェ
ニルメタン化合物は、確かにオルソ位に置換基を有しな
いトリフェニルメタン化合物にくらべて、保存に対して
安定なものが多いが、これらの化合物は、粘土鉱物また
は油溶性有機酸系顕色剤層を有するＣＦ面との接触によ
っても発色速度が著しく遅くかつ、得られる発色像も淡
色であるため、実用性には問題があった。

これに対して本発明の一般式（ｎ）のメチン系色素は、
現在広く使用されているＢＬＭＢと異なり、油溶性有機
酸系顕色剤との接触によって徐々に発色する能力を示し
、その結果得られる発色像はラクトン系色素と有機酸系
顕色剤との接触による発色像にくらべて極めて安定性に
富み、（１）光に対する堅牢度が優れている、（２）可
塑剤、油脂等のエステル類、ケトン類、アルコール類、
エーテル類なトノ極性溶剤との接触によってもまったく
消色せず、顕色剤との接触後の経過時間が短かくて徐々
に発色する過程にある場合に、上記のような極性溶剤類
との接触によシむしろ発色が促進さｎる、（３）熱によ
る褪色傾向がまったくない、などの極めて優れた特徴を
有する。

すなわち、本発明のラクトン系色素およびメチン系色素
の組合せと、油溶性有機酸系顕色剤との組合せによる感
圧複写シートは、圧力によるマイクロカプセルの破壊に
より、ラクトン系色素が顕色剤と接触して速やかに発色
し、かつ得られた発色像はメチン系色素の発色にしたが
い濃度化かつ保存安定性が向上するため、総合的に極め
て品質のすぐれた感圧複写シートとなる。

したがって、とくに、広く使用されているＣＶＬを色素
とするブルー発色感圧複写紙においては、−発色像が特
に著しく不安定であるので、青色に発色するメチン系色
素を共に使用することによる発色像安定性向上効果は極
めて顕著である。しかし、青以外の色相に発色するラク
トン系色素を含有する感圧複写紙であっても、類似の適
切な発色々相を有するメチン系色素を選択して使用する
こ、とによシそれぞれ同様に発色像の安定性向上効果が
認められる。

以上のように本発明に使用されるメチン系色素は、ＢＬ
ＭＢと異なり％（１）粘土鉱物系顕色剤のみならず油溶
性有機酸系顕色剤によっても優ｎた安矩性を有する発色
像が得られる、（２）ＢＬＭＢに代表されるフェノチア
ジン系色素のように青緑色の単一発色々相と異なシ、置
換基を変えることによシ、紫、青、青緑、緑、朱、赤、
黄、橙、赤紫、桃などの広い範囲の色相を有する色素を
容易に製造できるので、目的にあった色相の色素を適宜
選択可能でちる、（３）ＢＬＭＢを用いた感圧複写紙Ｃ
−８面と異なシ、光による急速な酸化着色による紙面汚
ｎがない、など性能面からも工業的側面からも大きな長
所を有するものである。

このような優ｎた効果をもたらす本発明のメチン系色素
を含有するマイクロカプセル層にアルカノールアミンお
よび／または金属イオン封鎖剤を含有させた感圧複写シ
ートは、シートそのものおよび発色した像ともに極めて
安定であって、長期保存または光暴露によっても着色傾
向がなく、本発明は従来予想出来なかった程の性能を有
する感圧複写シートを提供するものである。

本発明においてラクトン系色素とは、前記、一般式（Ｉ
）で表わされる無色ないしは淡色の化合物であシ、さら
に詳細には、（８）フタリド系色素、・■）フルオラン
系色素、（Ｃ）アザフタリド系色素と称せられている化
合物群が包含され、とくに、トリフェニルメタンフタリ
ド類、インドリルフタリド類のフタリド系色素、すなわ
ち、一般式（２）、（式中、Ｒ１−Ｒ４は低級アルキル
基、Ｙは本素原子またはアルキル置換アミン基を示す）
で表わされるトリフェニルメタンフタリド系色素、およ
び一般式側、 （式中、Ｒ＋、　Ｒ２はそれぞれ水素原子、低級アルキ
ル基またはフェニル基を示す）で表わされるインドリル
フタリド系色素は、酸性顕色剤との接触によって生ずる
発色像の堅牢度が不充分であり１メチン系色素の使用に
よる堅牢度向上効果は極めていちぢるしい。

一本発明におけるラクトン系色素として具体的には、次
の通りである。

Ｇリフタリド系色素（一般に、トリフェニルメタンフタ
リド、インドリルフタリド類と称せられている化合物群
）として、３．３−ビス−（４１−ジメチルアミノフェ
ニル）フタリド〔マラカイトグリーンラクトン〕、３．
３−ビス−（４／−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド［ＣＶＬ］、３，３−ビス−（４
′−ジメチルアミノフェニル）　−４，５，６，７−チ
トラクロルフタリド、３゜３−ビス−（４′−ジメチル
アミノフェニル）−６−ニトキシフタリド、３−　（４
’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２“、４′−ビ
ス−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（、？−
ベンジルメチルアミノフェニル）−３−（３’−ブロモ
ー４′−ジエチルアミノフェニル）−４−ブロモフタリ
ド、３゜３−ビス−（４′−ジメチルアミノフェニル）
−５−６−ベンゾフタリド、３−ジメチルアミノフェニ
ル−３−フェニル−フタ！Ｊ　）’％　３−　（４’　
　）メチルアミノフェニル）−３−（１’、２’−ジメ
チルインドール−ゴーイル）フタリド％３（４’−ジプ
チルアミノフェニル）−３−’（１’、２−ジメチルイ
ンドール−３７−イル）フタリド、３　＝　（４’−ジ
メチルアミノフェニル）　−３”　（２’−フェニルイ
ンドール−３′−イル）７タリド、３−　（４’−ジメ
チルアミノフェニル）　−３−（１’−メチル−２′−
フェニルインドール−３７−イル）フタリド１，３−（
４′−ジメチルアミノフェニル）　−３−（１’−エチ
ル−２７−メチル−インドール−イーイル）−４゜６、
５．７−チトラクロルフタリド、３，３−ビス（１；　
２’−ジメチルインドール−了−イル）フタリド、３．
３−ビス（１′−エチル−２７−メチルインドール−３
７−イル）フタリド、３，３−ビス（２′−フェニルイ
ンドール−了−イル）フタリド、３．３−ビス（１′−
ブチル−／−メチル−インドール−３′−イル）フタリ
ド、３−　（１’−エチル−２′−メチル−インドール
−３７−イル）　−３−（１’、　２−ジメチルインド
ール−３７−イル）フタリド、３，３−ビス（１’、ｆ
−ジメチルインドール−ゴーイル）゛−６ニジメチルア
ミノフタリド、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２’−メトキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）　−５，６−ベンゾフタリド、３（４’−ジメチル
アミノフェニル）−３−７エニルフタリド、３−（４’
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２，４’−ビス−
ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス−（
４′−ジメチルアミノ−２′−メトキシフェニル）フタ
リド％３−（４’−ジエチルアミノフェニル）　−３−
（２’−メトキシ−４′−ジエチルアミノフェニル）−
５，６−ペンゾフタリ　ド等、 ■）フルオラン系色素としては、３−（Ｎ（ｐ−トリル
）−Ｎ−メチルコアミノ−６−メチル−７−（Ｎ−ノー
１’−ルーＮ−フエニル）アミノフルオラン、３−ジエ
チルアミン−７−（ｍ−トＩＪフロロメチル）アニリノ
フルオラン、３［：Ｎ（ｐ−トリル）Ｎ−エチルコアミ
ノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７，８−ベンゾフルオ
ラン、３−ジエチルアミン−７（Ｎ、　　Ｎ　　）ベン
ジル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７（。

−クロル）アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロル−７−メチルフルオラン、３−ピペリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ／
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３’−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミン−６，８−
ジメチル−１′、２′、３′、４′−テトラクロルフル
オラン、３，６−ビスジエチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ｔｅｒｔブチ
ルアニリノ）フルオランなど （Ｃ）　７　ｆフタリド系色素としては、３，３−ビス
ジメチルアミノ−４−アザフタリド、３−（４’−ジメ
チルアミノフェニル）　−３−（、ｉ’−ジベンジルア
ミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（２’−メチ
ル−４７−ジエチルアミノフェニル）　−３−（１／−
エチル−２′−エチルインドール−３７−イル）−４，
７−ジアザフタリド、３−（２’−エトキシ−／−メチ
ル−インドール−３７−イル）−４−アザフタリドなど
が代表的な化合物として挙げられるが表わさｎる化合物
でありとくに、一般式やＺｌ （式中、Ｒ，、Ｒ２は低級アルキル基、シクロアルキル
基、フェニル基、アシル基または水素原子であって、互
いに同一であっても異なっていてもよく、マた、Ｒ＋と
Ｒ２は合体してピペリジノ基、ピロリジノ基またはモル
ホリノ基を形成してもよい。Ｒ３−Ｒ８は低級アルキル
基、シクロアルキル基、低級アルコキシ基、）・ロゲン
原子または水素原子であり、低級アルキル基または、シ
クロアルキル基の場合には、それぞれのフェニル環にお
いて中心メチン炭素に対してメタ位である。

また、　Ｚｌ、　Ｚ２は、水素原子、低級アルキル基。

低級アルコキシ基、アミン基、モノ置換アミン基または
ジ置換アミン基（ここで、アミノ基に対する置換基とし
ては低級アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、
ベンジル基であって、アミン基に対する置換基が合体し
てピロリジノ基、ピペリジノ基またはモノホリノ基を形
成してもよい）を示し、同一であっても異なっていても
よい、さらにＲ？とＲ借たはＲ７とＺｌが合体してベン
ゼン環を形成してもよい）で表わさ汎るトリフェニルメ
タン系色素は、酸性顕色剤との接触により、比較的短時
間で濃色に発色し、かつ、置換基を変えることにより、
種々の色相の堅牢な発色像が得られるので好ましい。

具体的（（ば、 （ト）トリフェニルメタン系色素として（Ａ−１））リ
アミノトリフェニルメタン系色素例えば４．４’、４“
−トリス−ジメチルアミノ−トリフェニルメタン、４，
４′、４“−トリス−ジエチルアミン−トリフェニルメ
タン、４．４’−ビスメチルアミノ−４“−ジメチルア
ミノ−トリフェニルメタン讐４．４′−ビスジメチノに
１ミノ−４”−メチルアミノ−トリフェニルメタン、４
．４’−ビス−ジエチルアミノ−４“−エチルアミノ−
トリフェニルメタン、４゜４′−ビス−ジエチルアミノ
−４“−アミノ−トリフェニルメタン、４．４’−ビス
ジメチルアミノ−３〃−メチル−４−アミノ−トリフェ
ニルメタン、４．イービスジメチルアミノ−３“−メチ
ル−４−メチルアミノ−トリフェニルメタン、４．４’
、４“−トリスフェニルアミノ−トリフェニルメタン、
４．４’、４“−トリス（Ｎ−メチル−Ｎ−７エニルー
゛アミノ）トリフェニルメタン、４．４’−ビスモルホ
リノーイ′−ジメチルアミノトリフェニルメタン、４．
イ、４〃−トリスージメチルアミノ−２，２′−ジメチ
ル−トリフェニルメタン、４，４′、４“−トリス−ジ
メチルアミノ−３，３′−ジメチル−トリフェニルメタ
ン、４゜４′、４“−トリス−ジメチルアミノ−２−メ
トキシート１）フェニルメタン、４．４’、　４“−ト
リスジメチルアミノ−３−メチル−トリフェニルメタン
、４゜４′−ビス−ジメチルηよ一ノー４／／　＋Ｉ　
Ｎ−ベンジルアミノ・トリフェニルメタン、　　４．４
’−ビス−ジメチルアミン−４″−Ｎ−ベンジルアミノ
−３“−メトキシトリフェニルメタン、４．４’−ビス
−ジメチルアミノ−４″−Ｎ−ベンジルアミノ−３″−
メチルトリフェニルメタン、４．４’−ビス−ジメチル
アミノ−３“−クロル−４“−Ｎ−ベンジルアミノトリ
フェニルメタン、４，４−ビス−ジメチルアミノ−４”
（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）トリフェニルメタ
ン、４．７ｆ’−ビス−ジメチルアミノ−４″（Ｎ−０
−クロルベンジル−Ｎ−メチルアミン）トリフェニルメ
タン、４，４′−ビス−ジメチルアミノ−４“（Ｎ−ｐ
−クロルベンジル−Ｎ−メチルアミン）トリフェニルメ
タン、４，４′−ビス−ジメチルアミノ−４”（Ｎ−ｐ
−メチルベンジル−Ｎ−メチル）トリフェニルメタン、
４，４′−ビス−ジメチルアミノ−４″（Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）トリフェニルメタン、４゜４’
−ヒス−ジメチルアミン−４“（Ｎ−７エニルーＮ１メ
チルアミノ）トリフェニルメタン、４．４’−ビス−ジ
メチルアミノ−４／−モルホリノ−トリフェニルメタン
、４．４’−ビス　Ｎ−ベンジルアミノ−４“−ジメチ
ルアミノ−トリフェニルメタン、４．４’−ｅス（Ｎ−
ベンジルアＮメチルアミノ）−４“−ジメチルアミノト
リフェニルメタン、４．４’−ビス（Ｎ−パンクロルベ
ンジル−Ｎ−メチルアミン）−４“−ジメチルアミノ−
トリフェニルメタン、４．４−ビス（Ｎ−バラブロムベ
ンジル−Ｎ−二チルアミノ）−４“−ジエチルアミノ−
トリフェニルメタン、４．４′−ビス−ピロリジル−４
“−ジメチルアミノトリフェニルメタン、４．４’−ビ
ス（Ｎ−オルソクロルヘン？ルーＮ−メｆルアミノ）−
４“−ジメチルアミノ−トリフェニルメタン、４．４’
−ビス−ピロリジル−４“（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミン）トリフェニルメタン％３．３’−ジクロル−４
４′−ビス（Ｎ−ベンジルアミノ）−４“−ジメチルア
ミノ−トリフェニルメタン、４，４′−ビス（Ｎ−ｐ−
メチルベンジル−Ｎ−メチルアミン）−４“−ジメチル
アミン−トリフェニルメタン、４．４’−ビス（Ｎ−ｐ
−ｙ’ｆルベンジルーＮ−二チルアミノ）−４“−ジイ
ソプロピルアミノ−トリフェニルメタン、＝３，３−ジ
メチル−４，４′−ビス（ｐ−メチルベンジン、３．３
−ジメチル−４，４′−ビス（Ｎ−ベンジルアミノ）−
４“−ジメチルアミノ−トリフェニルメタン、３，３−
ジプチル−４，４′−ビス−Ｎ−ベンジルアミノ−４“
−ジエチルアミン−トリフェニルメタン等、 （Ａ−２）ジアミノトリフェニルメタン色素、例えば４
，４′−ビス−ジメチルアミノ−トリフェニルメタン、
４．４’−ビス−ジメチルアミン−４“−メチル−トリ
フェニルメタン、４．４’−ビス−（Ｎ−ベンジル−Ｎ
−エチルアミノ）トリフェニルメタン、４．４′−ビス
ジメチルアミノ−２−クロル−トリフェニルメタン、４
．４’−ビスジイソプロピルアミノ−３“−ブロモトリ
フェニルメタン、４．４’−ビス−ジメチルアミノ−４
“−メトキシトリフェニルジタン、４□４′−ビスジメ
チルアミノ−４−エトキシトリフェニルメタン、４．４
’−ビスジメチルアミノ−３“−メチル−４“−メトキ
シトリフェニルメタン、４．４’−ビスジメチルアミノ
−３“−メチル−゛４″−エトキシトリフェニルメタン
％４−４’　−ビスジメチルアミノ−３“、４〃−ジメ
トキシトリフェニルメタン、４．４’−ビスジメチルア
ミノ−２′、４“−ジメトキシトリフェニルメタン、４
．４’−ビス−ジエチルアミノ−３“−エチル−４〃−
エトキシ−トリフェニルメタン、４．４’−ビス−メチ
ルアミノ−３，３−ジメチル−３“−ブチル−４“−ブ
トキシ−トリフェニルメタン、４．４’−ビス−ジメチ
ルアミノ−３“−シクロヘキシル−４“−メトキシ−ト
リフェニルメタン、４，４′−ビス−プロピルアミノ−
３〃−フェニル−４′−プロポキシ−トリフェニルメタ
ン、４．４′−ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン
）−３“−プロピル−４７−メトキシトリフェニルメタ
ン、４．４’−ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン
）−３“−メチル−４“−エトキシトリフェニルメタン
、４，４′−ビス−Ｎ−ピロリジル−３７−メチル−４
“−メトキシ−トリフェニルメタン、４．４′−ビス−
Ｎ−ピペリジル−３“−メチル−４“−エトキシ−トリ
フェニルメタン、４．４’−ビス（ジメチルアミノ）　
−３７−ｔｅｒｔブチル−４“−メトキシ−トリフェニ
ルメタン、４．４’−ビス（ジメチルアミン）−３“４
／／、　５“トリナ監シトリフェニルメタン等、 （Ａ−３）モノアミノトリフェニルメタン系色素例えば
、４．４’−ジメトキシ−４“−ジメチルアミノトリフ
ェニルメタン、４．４’−ジメトキシ−３７−メチル−
４７−メチルアミノトリフェニルメタン、４．４′−ジ
ェトキシ−４“−ジエチルアミノド、リフェニルメタン
、４，４′−ジメトキシ−４“−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−
メチルアミン）トリフェニルメタン、３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ジメトキシ−４“−ジメチルアミノトリ
フェニルメタン、４．４’−ジメトキシ−４７−ヒロリ
ジノトリフエニルメタン、４．４７−シメチルー４“−
ジエチルアミノトリフェニルメタン、４−メトキシ−４
′−ジエチルアミノ−トリフェニルメタン等、 （Ｂ）ナフチルジフェニルメタン系色素として、ビス−
（４−ジエチルアミノフェニル）−４’−Ｎ−７エニル
アミノナフチルー１′−メタン、ビス（４−ジエチルア
ミノフエニ／ｌ、）−４’−エチル−ナフチル−１７−
メタン、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−４’−
メトキシ−ナフチル−１′−メタン、ビス（４−Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−３′、４′−ジ
ェトキシ−ナフチル−１′−メタン、ビス（４−７’ロ
ビルアミノフエニル）　　、Ｓ／−メトキシナフチル−
２−メタン、ビス（４−ジエチルアミノフェニルＬ）４
／−ジメチルアミノナフチル−１−メタン、ビス（３，
４−ジェトキシフェニル）　−４’　−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−メチル）アミノ−ナフチル−１−メタン等 （Ｃ）ジフェニル−β−スチリノリメタン色素として、
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−β−スチリルメ
タン、ビス（３−メチル−４〔Ｎ−フェニルアミノコフ
ェニル）−β−スチリルメタン、ビス（４［Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−β−スチリルメタン
、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−β−・（４′
−ジメチルアミノスチリル）メタン、ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−β−（４′−メトキシスチリル）
−メタン、ビス（３−メチル−４′−エトキシフェニル
）−β−（４′−ジエチルアミノスチリル）−メタン、
４−メチルフェニル−４７−シエチルアミノフエニルー
β（３’−ｔｅｒｔブチル−４′−ジメチル／アミノス
チリル）−メタン等、 ｐ）その他のＸがへテロ環を形成するチ＋曹メチン色素
トして、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−４’−
ヒｌＪシルメタン、ビス（３−メチル−４−〔Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ベンジルアミノ〕−４′−と°リジルメタン、
ビス（３−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）　　
Ｚ／、　５／−ビラジルメタン、ビス（４−Ｎ−ジベン
ジルアミノフェニル）　−２’、　４’−ピリミジルメ
タン、ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）−（１’
−エチル−２７−メチル−イン）’−に一３’−１ル）
メタン、ビス−（３＋、、７１　チル−４〔Ｎ−メチル
−Ｎ−ベンジルコフェニル）−（１’、　２’−ジメチ
ルインドール−３′−イル）メタン、ビス（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−（１′−フチルー２′−メチル−
インドール−３′−イル）メタン等 （Ｅ）その他の一般式（１）でＲ８とＲ４が結合して環
を形成するメチン系色素として、３，６　−ビス−ジメ
チルアミノ−９−フェニルキサンチン、３，６−ビス−
ジエチルアミンー９−フェニルキサンチン、３．６−ビ
ス−ジメチルアミノー９−（３’−メチル−４７−ジメ
チルアミノフェニル）キサンチン、３−ジエチルアミン
−６，７−シメチルー９−フェニルキサンチン、３．　
６−シメトキシー９−（４′−ジメチルアミノフェニル
）キサンチン、３゜６−ジニトキシー９−（４’−ジメ
チル−ナフチル−１′）キサンチン、３，６−ビス−〔
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ］−９−（３’、４’
−ジメトキシフェニル）キサンチン、３，６−ビス−ジ
メチルアミノー９−フェニルチオキサンチン、３．６−
シメチルアミノー９−（４’−メトキシフェニル）−１
０−メチル−９，１０−ジヒドロアクリジン、３．６−
ピスジメチルアミノー９−（４’−ジエチルアミノフェ
ニル）フルオレンなどがあげられるカ、モちろんこれら
の例示化合物に限定されるものではない。

本発明の感圧複写シートにおいて、電子供与性ラクトン 色素として、前記の一般式（１）の六奔子＋系色素と、
一般式（ｎ）のメチン系色素とを用いることが必須であ
り、必要により、他の公知の色素類、例えば１、　、中 一般にスヒロヒラ系、リコーコオーラミン系、アシルロ
イコフェッチアジ系、ジフェニルメタン系、フタラン系
、ローダミンラクタム系色素などを、調色などの目的で
加えて使用することもできる。

通常は各種の疎水性溶剤に溶解させたのち、各種の方法
によりマイクロカプセル化されたのち、紙等の支持体上
に保持させる。

しかしながら、特開昭５０−４２９１２号等に提案され
ているようないわゆるノンカプセル方式感圧複写紙のよ
うに色素が使用前には顕色剤と隔離され、圧力により顕
色剤と接触して発色する方式であれば、必ずしもマイク
ロカプセルを使用する方式でなくてもよい。

本発明において、アルカノールアミンおよび金属イオン
封鎖剤は、次のとおっである。

すなわち、マイクロカプセル層に含有させアルカノール
アミンとは一般式（２） （式中、Ｒは低級アルキル基またはポリオキシアルキレ
ン基を示し、Ｒ’、　Ｒ“はそれぞれ、アルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、おア
シル基、ポリオキシアルキレン基、またはポリオキシア
ルキレン基のアルキルエーテルを示しＲ′とＲ“が結合
して環を形成してもよい）で表わさｎる水溶性の化合物
であシ、具体的には、（１）第３級アミン基を有するア
ルカノールアミン類として、トリス−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミン、トリス−Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）アミン、トリス−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アミン、トリス−Ｎ−（ヒドロキシブチル）アミン
、Ｎ、　　Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）アミン、Ｎ、　　Ｎ−ジエチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジプロピル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、Ｎ、　　Ｎ　−シフチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ、
Ｎ−ジフェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチルのアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ、−（２−ヒドロキシプロピル
）アミン、Ｎ。

Ｎ−）メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミン
、Ｎ、Ｎ−ジプロピル−Ｎ−（２−ヒ・ドロキシプロピ
ルアミン）、Ｎ、　　Ｎ−ジプチル−Ｎ（２−ヒドロキ
シプロピル）アミン、　Ｎ、　　Ｎ−ジフェニル−Ｎ−
（２−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ、
Ｎ−シ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−エチル−
ＪＮ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ、　　Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ、　　Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロ
ピル）アミン、Ｎ−アセチル−Ｎ、　　Ｎ−ジ（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、Ｎ−アセチル−Ｎ、Ｎ−ジ（
２−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシプロピルモルホリン、Ｎ
−テトラデシル−Ｎ、　　Ｎ−ジ（ω−ヒドロキシエチ
ルポリオキシエチレン）アミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ、　
Ｎ−ジ（ω−ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）ア
ミン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ、　　Ｎ−ジ（ω−ヒドロ
キシエチルポリオキシエチレン）アミン、Ｎ、Ｎ−ジド
デシル−Ｎ−（ポリ・オキシエチレン）−アミン、Ｎ、
Ｎ−シー（シス−オクタデセニル）−Ｎ−’（ω−ヒド
ロキシエチルポリオキシエチレン）アミン、　Ｎ、　　
Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ−（ω−ヒドロキシエチルポリ
オキシエチレン）アミン、脂肪族ジアミンにアルキレン
オキサイドを付加した化合物、例えば、下記の構造式で
示さｎるもの Ｒは脂肪鎖、ｘ、　ｙ、　ｚは整数 あるいは、脂肪族アマイドのＮ、Ｎ（ω−ヒドロキシア
ルキルポリオキシアルキレン）置換体、例えば下船の構
造式で示さ扛るもの Ｒ；脂肪鎖、ｘ、　ｙは整数 などがあげられる。

（２）第２級アミン基を有するアルカノールアミン類と
して、　Ｎ、　　Ｎ−ジ（２−ヒドロキシニーＡ？）ア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、
Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシブチル）アミン、Ｎ−メチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−ブチル−（
２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（
２−ヒドロキシニーＦ−／Ｌ＝）アミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミン、÷４４Ｌ≠
−１Ｎ−アセチルーＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ン、Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミン、Ｎ　−（２−ヒドロエチル）−ピペラジン、Ｎ−
（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン等、 （３）第１級アミノ基を有するアルカノールアミン類と
して、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−（２
−ヒドロキシプロピル）アミン％　Ｎ　−（ヒドロキシ
ブチル）アミン、Ｎ−（１−メチル−１−ヒドロキシメ
チル−２−ヒドロキシエチル）アミン％Ｎ（２，３−ジ
ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ−（１−ヒドロキシメ
チル−２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−（１−ヒド
ロキシメチル−２−メチル−２−ヒドロキシエチル）ア
ミン、Ｎ−（１−アミノメチル−２−ヒドロキシエチル
）アミンｓ　Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−アミノ−プロ
ピル）アミン、 これらのアルカノールアミンは、とくに、保存に対して
不安定で紙面を着色する傾向を有するメチン系色素の安
定化剤として使用されるものであり、感圧複写シート面
（マイクロカプセル層）に安定に存在し、安定化効果を
長期間にわたって維持することが必要とさ九るため、沸
点の高い化合物、好ましくは沸点２００℃以上であるこ
とが望ましい。

また、マイクロカプセル層に含有させる金属イオン封鎖
剤は、マイクロカプセル化ヲ行なつ系、オヨび感圧複写
紙のマイクロカプセル層ニ存在する多価金属イオンと結
合して安定なキレート化合物を形成し、多価金属イオン
の存在下でのラクトン系色素および／またはメチン色素
の不都合な着色傾向を抑止する効果を有するものである
。このような効果を有する金属イオン封鎖剤としては、
エチレンジアミンテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキ、ジエチル
ーエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−トリ酢酸、ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミン
ペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
ーイミノン酢酸、ジェタノールグリシン、エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、クリコールエーテルジアミン
テトラ酢酸、１，３−ジアミツプロパン−２−オールテ
トラ酢酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、糖酸、およ
びそｎらのアルカリ金属塩、リグニンスルホン酸の金属
塩、ポリアクリル酸塩などの有機水溶性金属イオン封鎖
剤、　Ｎ、　Ｎ’−ジサリシリデンエチレンジアミンな
どのシッフ塩基、トリノロロアセチルアセトン、テノイ
ルトリフロロアセトン、ピバロイルトリフロロアセトン
などの１，３−ジケトン類、エチレンジアミンテトラ酢
酸の高級アミド誘導体などの色素溶剤に可溶の有機金属
イオン封鎖剤、トリポリリン酸ナトリウム、ポリメタリ
ン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸二
水素ナトリウムなどの重合リン酸塩などがあげられるが
これらに限定されるものではない。

以上のアルカノールアミンおよび金属イオン封鎖剤は、
好ましくは両者共に使用されるが、色素または必要によ
っては１、いずれか一方のみを使用してもよい。

本発明において、アルカノールアミンの使用量は、用い
られるメチン色素１００重量部に対して１〜１０，００
０重量部、好ましくは２０〜２，０００重量部であり、
１０重量部以下では、メチン系色素の保存時の耐酸化安
定性改善効果が不充分であ、！ｌ）、１０，０００重量
部以上の使用は、感圧複写紙の発色性能に悪影響を与え
るため好ましくない、また金属イオン封鎖剤の使用量は
、用いられる（ラクトン系色素子メチン系色素）の合計
１００重量部あたり、０・１〜１０００重量部であシ、
通常１００重量部以下で充分である。

本発明で使用されるこれらのアルカノールアミンおよび
金属イオン封鎖剤は、感圧複写用シートＣＢ面の色素マ
イクロカプセル層に安定に保持され九ばよく、添加の方
法としては、（５）マイクロカプセル化工程において添
加する　（ト））マイクロカプセル化終了後にマイクロ
カプセル液に添加する（ｑスティルト類、および接着剤
などと混合されたマイクロカプセル塗液に添加する　（
Ｄ）感圧複写紙マイクロカプセル塗液にアンダーコート
またはオーバーコートする、（６）抄紙時に原紙に抄き
込むなどの種々の方法を経て支持体上に色素とともに含
有させる。一般的には、着色抑制効果の有効性または経
済性から（５）、（Ｂ〕または（Ｃ）の方法で添加して
、感圧複写シート上のマイクロカプセル層に保持させる
ことが好ましい。なお、アルカノールアミンと金属イオ
ン封鎖剤は同じ工程で、またばそｎぞれ別の工程で添加
してもよい。

＾または（Ｂ）の方法でアルカノールアミン類および／
または金属イオン封鎖剤を添加する場合は、色素マイク
ロカプセル液が次のような各種の公知の方法で製造され
るので、マイクロカプセル化の前段で添加してもよく、
またカプセル化工程を終了したマイクロカプセル液に添
加混合してもよい。

マイクロカプセル化の前段にアルカノールアミン類を添
加する場合には、カプセル化方法によっては、系内の反
応成分（モノマー）と反応したり、マイクロカプセルを
形成する系の平衡がずれたりすることもあるので、マイ
クロカプセル化終了後に添加することが好ましい。

ラクトン色素およびメチン系色素のマイクロカプセルは
これらの色素を各種の高沸点疎水性溶剤に溶解した後、
つぎのような公知のマイクロカプセル化法によりマイク
ロカプセル化する。

（１）ゼラチンに代表されるポリアニオンコロイドとア
ラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、メチ２．ピ
ュルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリカチオンコ
ロイドの電気的相互作用を利用したコンプレックスコア
セルベーション法等のコアセ（２）アミノアルデヒド樹
脂膜に代表される各種Ｉｎ５ｉｔｕ　重合法 （３）ポリウレア、ポリウレアウレタン、ポリウレタン
、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホンアミド等の
各種合成樹脂皮膜に代表される各種の界面重合法等の方
法で、マイクロカプセル化す゛る。

色素を溶解する溶剤としては、疎水性の溶剤を各種用い
ることができ、例えばメチルナフタレン、ジイソプロピ
ルナフタレン、メチルプロピルナフタレン、ジ−１ｅｒ
ｔブチルナフタレンなどのアルキルナフタレン類、ジフ
ェニルエタン、フェニルキシリルエタン、ジキシリルメ
タン、ジフェニル−プロパン、フェニルキシリルプロパ
ン、などのジアリルアルカン類、イソプロピルビフェニ
ル、ジエチルビフェニルナトのアルキルビフェニル類、
水素化ターフェニル、トリフェニルジメタン、などのト
リアリルジメタン類、アルキルインダン類、アルキルベ
ンゼン類、ベンジルナフタレン類、シアリルアルキレン
類、鉱油（ケロセン）などの非極性疎水性溶剤が単独で
または適宜混合されて使用されるが、用いら九る顕色剤
または色素に応じてジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、ジデシルアジペート、ジオクチルセバケート
、安息香酸ベンジルなどの芳香族または脂肪族のエステ
ル、アルキルジフェニルエーテル、アルキルベンゾフェ
ノンなどの極性溶剤を混合して使用してもよい。

本発明に使用されるアルカノールアミンおよび／または
金属イオン封鎖剤を前記（Ｃ）の方法で添加する場合は
、これらはラクトン系色素およびメチン系色素を含有す
る疎水性溶剤のマイクロカプセル液を汚染防止用スティ
ルト類および接着剤と混合して水性塗液を調製する際に
添加する。

すなわち、本発明の感圧複写シートは、前記囚または（
Ｂ）の方法でアルカノールアミンおよびまたは金属イオ
ン封鎖剤を添加したラクトン系色素およびメチン系色素
を含有する疎水性溶剤のマイクロカプセル液に、セルロ
ース粉末、パルプ粉末、澱粉粒子、タルク、クレー、ポ
リスチレン樹脂ビーズなどの汚染防止用スティルト類、
およびポリビニルアルコール、可溶性澱粉類、カルボキ
シルセルロース、カゼインなどの水溶性高分子系の接着
剤等を混合し適当な粘度、塗工適性を有するように調製
された塗料液、あるいけ、（Ｃ）の方法のようにアルカ
ノールアミン類およびまたは金属イオン封鎖剤含有しな
い前記色素のマイクロカプセル液に汚染防止用スティル
ト類および接着剤等のほかにアルカノールアミンおよび
または金属イオン封鎖剤を添加して適当な粘度、塗工適
性を有するように調製された塗料液を、紙等の支持体上
に塗布して感圧複写用ＣＢシート、いわゆるラクトン系
色素とメチン系色素の溶剤溶液のマイクロカプセルとア
ルカノールアミンおよびまたは金属イオン封鎖剤を含有
する層を保持した感圧複写用ＣＢシートを得る。

この感圧複写シートのラクトン系色素およびメチン系色
素とからなる電子供与性色素を発色させるに使用さ九る
酸性顕色剤は、現在感圧複写紙として公知の酸性顕色剤
が広く使用できる。

具体的には、（（転）モンモリロナイト系のフラーズア
ース、酸性白土、活性白土、ベントナイトなどの無機固
体酸系粘度鉱物類、（Ｂ）各種の置換基を有するフェノ
ール類、ビフェノール類、例えば４゜４′−インプロピ
リデンビフェノール、２．２’−メチレンビス（４−フ
ェニルフェノール）、２．２’−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）ナトノフェノール化合物等、 （Ｃ）フェノール・アルデヒド縮合物、例えばｐ−フェ
ニルフェノールホルムアルデヒドｍ合物ｓ　　ｐ−オク
チルフェノールホルムアルデヒド縮合物、ｐ−クミルフ
ェノール（４−α、α−ジメチルベンジルフェノール）
ホルムアルデヒド縮合物、ｐ−クロロフェノール、ホル
ムアルデヒ）”縮合物％　Ｉ）−クミルフェノール・フ
ェノール°ホルムアルデヒド共縮合物、ｐ−オクチルフ
ェノール・フェノール°ホルムアルデヒド共縮合物、ｐ
−シクロヘキシルフェノール・フェノール・ホルムアル
デヒド共縮金物、ｐ−７エニルフエノールーｐ−クミル
フェノールホルムアルデヒド共縮合物、ｐ−フェニルフ
ェノール−ｐ−オクチルフェノール・ホルムアルデヒド
共縮合物、更には、例えば特開昭５４−１０３１１１号
に開示されたような、経時黄変化を抑制したフェノール
・ホルムアルデヒド縮合物に代表される酸性有機重合体
等、 ノ）亜鉛変性ｐーフェニルフェノール優ホルムアルデヒ
ド ホルムアルデヒド縮合物、ｐ−オクチルフェノール・フ
ェノールホルムアルデヒド共縮合物の多価金８塩、ｐ−
クミルフェノール・フェノール・ホルムアルデヒド共縮
合物の多価金属塩、ｐ−シクロヘキシルフェノール・フ
ェノール・ホルムアルデヒド 重合体の金属変性物または多価金属塩等、但）フェノー
ル類、フェノール・アルデヒド重合体と、金属化合物（
カオリン酸化亜鉛、酸性白土、多価金属塩化物、油溶性
Ｚｎ塩、多価金属酸化物や水酸化物、炭酸塩）などを併
用した顕色剤、ＣＦ）スルホン化ポリスチレン、スルホ
ン化フェノール化合物、スルホン化フェノール化合物を
縮合成分として含有する縮合物および共縮合物、スルホ
ン酸基を含有するビニル重合体、などの分子内にスルホ
ン酸基（−ＳＣｈＨ）を有する酸性顕色剤、■）芳香族
カルボン酸、脂肪族カルボ／酸、芳香族オキシカルボン
酸、芳香族オキシカルボン酸とホルムアルデヒドとの重
合体、あるいはこｎらの多価金属塩、お、よびこれらの
カルボン酸基を有する化合物、それらの縮合物あるいは
多価金属塩と多価金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、粘土
鉱物類（カオリン、酸性白土）などの金属化合物を併用
した顕色剤、 （）（）２，２’−ビスフェノールスルホン化合物の多
価金属塩あるいは多価金属錯体お：よびそれらと金属化
合物を併用した顕色剤、 などの各種酸性顕色剤が挙げられるが、もちろんこれら
に限定されるわけではない。

これらの無機または有機の酸性顕色剤類は公知の方法に
よシ顔料、接着剤、分散剤、各種の添加剤などと混合さ
九分散されたのち、水性または油性の塗料とし、塗工方
式に応じた粘度、レオロジー性を与え、ナイフコーター
、ブレードコーター、バーコーター、ロールコータ−な
どで紙などの支持体上に塗布さｎるかあるいはグラビア
印刷方式、フレキソ印刷方式などにより、紙等の支持体
上に塗布されて感圧複写シートのＣＦシートを得る。

本発明の感圧複写シートは、以上のようなＣＦシートお
よびＣＢシートからなう，これを組合せて、打圧によ，
９ＣＢシート上に優ｎた発色像を現出させることができ
る。

更に本発明の感圧複写シートの一種の形態としてセルフ
コンテインド型感圧複写シート、すなわち、マイクロカ
プセル層と、酸性顕色剤層とが、紙等の支持体上の同一
面に存在する感圧複写シートにおいても本発明の優ｎた
性能向上効果が充分発揮されることはもちろんである。

以下、感圧複写紙諸性能の測定方法、実施例および比較
例を示す。

（１）感圧複写紙としての諸性能の測定方法＾ＣＢ，ｌ
ｆマイクロカプセル面の着色性（ａ）ＣＢ紙塗布面の着
色 各実施例の色素マイクロカプセル液を用いた水性塗液を
塗布した、感圧複写紙上用紙（ＣＢ紙）の塗布面の着色
の程度をノ・ンター比色計（アンバーフィルター）を用
いて測定した。測定値が大であればより白色であること
を示し、８０％以上で肉眼観察で実質的に白色である。

（ｂ）ＣＢ塗布面の光着色の程度 ＣＢ紙塗布面を直射日光に２０分間暴露したのちの着色
の程度をハンター比色計で測定し、反射率値および着色
々相で表示した。

（ｃ）ＣＢ塗布面の熱着色 ＣＢ紙を６０℃の恒温槽中に２４時間保存したのちの塗
布面の着色の程度をノ・ンター比色計で測定し、反射率
値および着色々相で表示した。

（ｄ）ＣＢ紙面の保存着色 ＣＢ紙を暗所に６ケ月間保存し着色の傾向の有無をノ・
ンター比色計にて測定し、反射率値および着色々相で表
示した。

ＣＦ紙上での発色性能および発色像堅牢度（ａ）発色性
能 用紙（ＣＦ）の両塗布面を重ね合せ、電動タイプライタ
−で発色させる。発色濃度の測定はＴＳＳ型ハンター比
色計（東洋精機型）を用いて反射率を測定して行なった
。

発色濃度の測定はタイプライタ−発色後３０秒口重初期
発色濃度）、および発色後４８時間目（到達発色濃度）
におこない、発色前、発色後３０秒口重発色後７２時間
目の反射率Ｉｏ。

ｌｌ−Ｉ２　を用いて 初期発色率（Ｊｒ）　”　Ｉｏ　　Ｔ１／Ｉｏ　Ｘ１０
０（Ｘ）到達発色率（Ｉ２）’＝　Ｉｏ　　Ｉ２／　Ｉ
ＯＸ　１００　（％）初期発色率、到達発色率共に高く
、その差が小さい程、発色速度大でなおかつ濃色に発色
することを示す。

なお、感圧複写紙の保存および発色試験はＪＩＳ　Ｐ−
８１１１−１９７６（試験用紙の前処理）１／ｉ：Ｌ７
Ｔｈがい、２０℃、６５％に空調管理されている恒温恒
湿室で行なった。

（ｂ）発色像の保存安定性 発色させたＣＦ紙を暗所に３ケ月間保存したのちの発色
濃度を・・ンター比色計で測定し、発色率で表示した。

（ｃ）発色像耐熱性 酸塩基発色系では発色像濃度の温度依存性があるもの（
温度を高くすると発色像濃度が低下する）木Ｚが多いた
め、保存性が問題とされている。ここでは発色像の高温
保存時の安定性を試験するために、１００℃の恒温槽に
発色したＣＦ紙を８時間保存して試験前後の発色紙の発
色濃度を室温に戻して測定してその差を求めた。

（ｄ）発色像の耐光堅牢度 発色後７２時を経過したＣＦ紙を、真日光に６時間暴露
して試験後の発色像濃度をノ１ンター比色計で測定し、
照射後の発色率に換算して表示した。照射後の発色率が
高い程、光暴露による発色像の消失の程度が少ない。

（ｅ）発色像の耐可塑剤性 ポリ塩（’Ｅビニル樹脂の可塑剤として広範に使用され
ている／フタル酸エステル類との消色の程度を調べる。

ジオクチルフタレートを可塑剤として含有する市販のポ
ケットファイル用塩化ビニルシートＫＣＦ紙発色面を密
着させ、１００　ｃｍ”当９１ｋｇ　の荷重をかけて、
６０℃の恒温槽中に２４時間保存したのち、塩ビジーｔ
ｆ取り去り、発色濃度の変化を試験前と比較する。発色
濃度の測定は２週間後（暗所保存）のものについて行な
った。試験後の発色濃度低下が認められない方が発色像
が可塑剤のような極性溶剤に対して耐性が犬で好ましい
。

（ｅ）発色像の耐水性 タイプライタ−で発色させたＣＦ紙を水中で２時間保存
し、発色像の濃度、色相変化を肉眼で観察した。結果は
つぎのように表示した。

消色しないものを　　　　　　　　　○消色傾向がやや
認められるもの　　　Δ明らかに消色するもの　　　　
　　　Ｘマイクロカプセル製造例１ 酸処理ゼラチン（等電点ｐＨ８・６）１０ｇを水９０ｇ
ＶＣ１時間浸漬したのち５５℃で溶解したものに、カプ
セル内部相として３，３−ビス（４′−ジメチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド［ＣＶＬ）２
重量％、３３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリフ
ルオラン０・３重量％、４、４’、　４”−トリス・ジ
メチルアミノトリフェニルメタン２重量％を溶解したフ
ェニルキシリルエタン（６石化学ハイゾール５ＡＳ２９
６）６７ｇを加え、液温を５５℃に維持しながら高速乳
化機（ホモミキサー、特殊機化工製）を用いて平均粒子
径が５μになる迄乳化する。更に攪拌下にカルボキシメ
チルセルロース（平均分子量２３０、エーテル化度０．
７５）の５％水溶液１００ｇを加えたのち、１０％酢酸
水溶液を滴下してｐＨを４．１としたのち５５℃の温水
２１５ｇ’に加える。ゆっくりとした攪拌をしながら系
を冷却し１０℃となったところで、５０％グルタルアル
デヒド水溶液２０ｇ’に加え２０分間攪拌し、更に１０
％ＮａＯＨ水溶液を３０分間を要してゆっくり滴下ヒン
悔のｐＨが１０．５となったところで、ゆっくフと４０
℃迄昇温してマイクロカプセルを硬化させ室温迄放冷し
て更に２日間室温で放置熟成して膜硬化を終えたのち、
ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸の３ナトリウ
ム塩（ＨＥＤＴＡ）の３０％水溶液１．５ｇおよびトリ
ス−（２−ヒドロキシエチル）アミン（沸点３６０℃）
８．０ｇを添加混合して色素マイクロカプセル液を得た
。

マイクロカプセル製造例２〜５ カプセル内部相としてそれぞれ下記のものを同重量（６
７ｇ）使用した以外は実施例−１と同様にして色素マイ
クロカプセル液を得た。

マイクロカプセル製造例６〜１１ 製造例１のアイクロカプセル液において、ヒドロキシエ
チレンジアミン３酢酸の３ナトリウム塩およヒトリス−
（２−ヒドロキシエチル）アミンを使用せず、カプセル
内部相を次の組成とした。

マイクロカプセル製造例１２〜１６ そ汎ぞｎマイクロカプセル製造例１〜５に対応するが、
出来上ったマイクロカプセル液にヒドロキシエチレンジ
アミン３酢酸の３ナトリウム塩およびトリス−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミンを使用しなかった場合を示す。

マイクロカプセル製造例１７．１８．−１９．２０−分
子量７５０００〜９００００　を有するエチレン−無水
マレイン酸の共重合体〔モンサント社製ＥＭＡ−３１）
の１０％水溶液１００ｇ　　エチレンジアミン四酢酸、
１・Ｏｇｓ尿素１０ｇ１　レゾルシフ１ｇを４００ｇの
水と混合して溶解後、１０％Ｎａ　ＱＨ水溶液を滴下し
て、ｐ）（ｔ３．５としたのち下記組成の内部相１７０
ｇｔ加え、高速乳化機で乳化して、平均粒子径が７μの
０／Ｗ乳化液を作成する。

３７％ホルマリン２５ｍｔを加え攪拌下に系を５５℃に
加熱しながら５時間尿素、レゾルシン、ホルムアルデヒ
ドの重縮合による膜形成を行なったのち、１０％ＮａＯ
Ｈ水溶液でｐＨを９．０にして、１時間更に攪拌を続は
放冷する。

Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミン２５ｇを加えよく混合してマイクロカプセルマイク
ロカプセル製造例２１〜２４ それぞれマイクロカプセル製造例１７〜２０に於いてエ
チレンジアミン４酢酸および、Ｎ−メ、ｆルーＮ、　Ｎ
−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミンを用いなかった
。

実施例−１ マイクロカプセル製造例１で得たマイクロカプセル液１
００部（乾燥重量として）にスティルト（平均粒子径１
８μの小麦澱粉）３５部および酸化澱粉（９５℃で加温
溶解した２０％水溶液）７部を力ｌえ、水で固型分が２
０％となるよう希釈し、十分に攪拌混合してマイクロカ
プセルを含む塗工液を得た。この塗工液を乾燥重量が５
・Ｏｇ／ｍ２となるように、５０ｇ／ｍ２の上質紙上に
メイヤバーコーターナ１０で塗布乾燥して感圧複写紙上
用紙を得た。

との複写紙用上用紙は、白色であり、真日光２０分暴露
、６０℃、２４時間保存および暗所に６ケ月後保存後も
着色がなく白色であった。

この感圧複写紙上用紙を酸性白土を顕色剤とする市販の
感圧複写紙下葉紙（富士写真フィルム社製）と組合せ、
発色させたところ、発色像は、青色で真日光に６時間暴
露後および６ケ月保存後も青色で、変色はほとんど目立
たない。その他の性能は表−１に示した。

着色の色相は表−１において（）内に示した。

実施例２〜５ マイクロカプセル製造例２〜５で作成したマイクロカプ
セル液をそｎぞれ用いて下記組成の水塗塗液を作成し、
メイヤーバーコーターナ、−１０で５０　ｇ／ｍ”の上
質紙上に塗布乾燥して感圧複写紙上用紙を作成した。（
乾燥塗布量５ｇ／ｍ″）ｓ　ｄｒｙ 組成　　マイクロカプセル（固型分）　　　　１００ス
テイルト（平均粒子径１８μの　　　３５小麦澱粉） 酸化澱粉（９５℃で加温溶解した　　　７２０％水溶液
） 得られた上用紙の性能を表−１に示した。また、酸性白
土を顕色剤とする市販の感圧複写紙（富士写真フィルム
社製）と組合せて発色させた諸性肯粍も表−１に示した
。

比較例１〜１１ マイクロカプセル製造例６〜１６で作成したマイクロカ
プセルｉを用いて実施例１と同様に塗工液を作成し、感
圧複写紙上用紙とした。

こ扛らの上用紙を酸性白土を顕色剤とする市販の感圧複
写紙（富士フィルム社製）と組合せて発色させた。

土用紙の性能および下葉紙で発色させた諸性育辷は表−
ＩＫ示した。

実施例６−１０ マイクロカプセル製造例６〜１ｏで作成したマイクロカ
プセル液をそれぞれ用い、実施例１と同様に塗工液を作
成し、感圧複写紙用上用紙を作成した。

これらの上用紙を表−２に示すように各種の感圧複写紙
用下葉紙と組合せて発色させた。

土用紙の性能および下葉紙で発色させた諸性能は表−２
に示した。着色の色相は表−２において（）内に示した
。

比較例１２〜２０ マイクロカプセル製造例１９〜２３で作成したマイクロ
カプセル液をそれぞれ用い、実施例１と同様に塗工液を
作成し感圧複写紙を作成した。

これらの土用紙を表−２に示すように各種の感圧複写紙
用下葉紙と組合せて発色させに０上用紙の性能および下
葉紙で発色させた諸性能は表−２に示した。

（１）表−２においてＣＦ紙は次の通りである。

Ａｌｐ−フェニルフェノール・ホルムアルデヒド重合体
を顕色剤とする市販の感圧複写紙（十條製紙・・・レジ
ンｃｃｐ　）。

Ｂ；置換サリチル酸誘導体（３，５−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸の金属塩）を顕色剤とする市販の感圧
複写紙（神崎製紙・・・ＫＳ’コピープライト）。

Ｃ；ｐ−オクチルフェノール・ホルムアルデヒド重合体
のＺｎ変性物を顕色剤とする市販の感圧複写紙（ミード
コーポレーション・・・トランスライト）。

Ｄ；ｐ−フェニルフェノール−ｐ−クミルフェノールホ
ルムアルデヒド共重合体を顕色剤とする感圧複写紙 た 次のような方法によシ合成し、塗工しＸ感圧複写紙（Ｃ
Ｆ紙）。

（ａ）顕色剤の合成 ガラス製フラスコにｐ−フェニルフェノール１３６ｇ（
０−８ｍｏｌ）、８０％パラホルムルエンスルホン酸お
ヨヒベンゼン１８０ｇを装入し、かきまぜながら加熱す
る。留出するベンゼン−水共沸混合物を冷却分離し、ベ
ンゼン層をフラスコ内に還流させながら３時間反応させ
、−次縮合を行なう。

次いてｐ−クミルフェノール（４−α、α−ジメチルベ
ンジルフェノール）４２・５ｇ（０，２ｍｏｌ）を加え
完全に溶解させたのち１８０％バラホルムアルデヒド６
　ｇ　（０，１６ｍｏ＋　）を加えベンゼンを還流させ
ながら、さらに３時間反応させ二次縮合を行なう。

次に０．２％苛性ソーダ水溶液２００ｇを加え、減圧下
に１４０℃迄昇温しベンゼンおよび水を除去して、軟化
点９１・５℃の淡かっ色固体状重合物を得た。

（ｂ）塗工液とＣＦ紙の作成 該樹脂を微粉砕したもの１００　ｇ　ｓアニオン系分散
剤（オロタン７３１ＳＤ：ロームアンドハース社製）２
ｇおよび水１５０ｇをサンドグラインディングミルで分
散させて水性懸濁液を得る。この水性懸濁液および曲の
塗料成分を用いて下記組成の水性塗料を調製する。

重量部 水性懸濁液　　　２ カオリン　　　　５ 酸化澱粉　　　　８　　　（２０％水溶液）メタリン酸
ソーダ　０．１ 合計　３６゜０ 前記の水性塗料を上質紙に乾燥時塗布量６ｇ／ｍ２とな
るようにマイヤーバーを用いて塗布乾燥して感圧複写紙
（ＣＦ紙）を作成した。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）同一または別々の支持体上に一般式（Ｉ）（式中％
   　　ａ＊　ｂｅ　ｃおよびｄは、炭素原子を示し、その
   うち、１もしくは２個が窒素原子であることもある。炭
   素原子には置換基を結合していてもよく、ａ−、ｂ％ｂ
   −ｃもしくはｃ−ｄ結合が他の芳香環を形成してもよい
   。 また、ｘ、　　ｙは置換基を有することもあるフェニル
   基、ナフチル基または芳香族異部環残基を示し、それぞ
   ｎ同一であっても異なっていてもよ＜％ＸとＹが結合し
   て環を形成してもよい）で表わされるラクトン系色素の
   少なくとも一種と一般式（Ｉｆ） （式中、Ｘは置換基を有することもあるフェニル基・ナ
   フチル基・インドリル蒸・β−づチリル基・ピリジル基
   ・ピリミジル基またはピラジル基を示し、Ｒ＋”Ｒｇは
   アミノ基、置換アミノ基、低級アルキル基、シクロアル
   キル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、ハロ
   ゲン原子または水素原子を示し、Ｒ７、Ｒ１１は水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルコキシ基を示し、結合して
   環を形成してもよい。かつ分子内の中心メチン基に対し
   てパラ位に少なくとも１個の置換アミン基を有する）で
   表わされるメチン系色素の少なくとも一種を含有する電
   子供与性色素の溶剤溶液のマイクロカプセル′、アルカ
   ノールアミンおよび／または金属イオン封鎖剤を含有−
   する層および／または酸性顕色剤層を保持させ−た感圧
   複写シート ２）ラクトン系色素が、一般式Ｉ （式中、Ｒ１−Ｒ４は低級アルキル基、Ｙは水素原子ま
   たはアルキル置換アミノ基を示す）で表わされるトリフ
   ェニルメタンフタリド系色素である特許請求範囲第１項
   記載の感圧複写シート。 ３）　ラクトン系色素が、一般式側 （式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ水素原子、低級アルキル
   基またはフェニル基を示す）で表わさ扛るインドリルフ
   タリド系色素である特許請求の範囲、第１項記載の感圧
   複写シート。 ４）メチン系色素が、一般式（イ） ４ （式中％　Ｒ＋　、　Ｒ２は低級アルキル基、シクロア
   ルキル基、フェニル基、アシル基または水素原子であっ
   て、互いに同一であっても異なっていてもよく、また、
   Ｒ＋とＲ２は合体してピペリジノ基、ピロリジノ基また
   はモルホリノ基を形成してもよい。Ｒ８〜Ｒ，は低級ア
   ルキル基、シクロアルキル基、低級アルコキシ基、）蔦
   ロゲン原子または水素原子であシ、低級アルキル基また
   は、シクロアルキル基の場合には、それぞれのフェニル
   環において中心メチン炭素に対してメタ位である。 また％　Ｚｌ、　Ｚ＊　　は水素原子、低級アルキル基
   、低級アルコキシ基、アミン基、モノ置換アミノ基また
   はジ置換アミノ基（ここで、アミノ基に。 対する置換基としては、低級アルキル基、シクロアルキ
   ル基、フェニル基、ベンジル基であって、アミノ基に対
   する置換基が合体してピロリジノ基、ピペリジノ基また
   はモノホリノ基を形成してもよい）を示し、同一であっ
   ても異なっていてもよい。更にＲ７とＲ１，またはＲ７
   と２１が合体してベンゼン環を形成してもよい）で表わ
   されるトリフェニルメタン系色素である特許請求の範囲
   第１項記載の感圧複写シート。 ５）酸性顕色剤塵が、゛活性化された粘土鉱物〆である
   特許請求の範囲第１項記載の感圧複写シート。 ６）酸性ｓ　色剤層が、フェノール・ホルムアルデヒド
   重合物である特許請求の範囲第１項記載の感圧複写シー
   ト。 ７）　　酸性ｉ色剤＊が、ｐ−フェニル・フェノールホ
   ルムアルデヒド重合物である特許請求の範囲第１項記載
   の感圧複写シート。