JPH0796659A - 感圧複写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録濃度、その耐水性、耐可塑剤性などの諸性
質を高水準に保ちながら、特に発色画像の耐光性の優れ
た感圧複写シートを提供する。 【構成】P-置換アミノフェニルインドリルアザフタリド
誘導体と P- 置換アミノフェニルインドリルフタリド誘
導体より選ばれる少なくとも１つを含有する電子供与性
発色剤、及び電子受容性顕色剤との発色反応を利用した
感圧複写シートにおいて、前記電子供与性発色剤が合成
高分子系マイクロカプセルに内包されており、前記電子
受容性顕色剤が一般式（Ｉ）で示される核置換サリチル
酸の多価金属塩を含有することを特徴とする感圧複写シ
ート。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性発色剤と電
子受容性顕色剤との発色反応を利用した感圧複写紙に関
し、特に発色性と発色汚れのバランスが良好で、且つ発
色画像の安定性を向上させた感圧複写シートに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】感圧複写シート（所謂ノーカーボンシー
ト）は、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー等の電子供与性発色剤（以下、発
色剤という）及び活性白土、ベントナイト、フェノール
樹脂、芳香族カルボン酸の多価金属塩等の電子受容性顕
色剤（以下、顕色剤という）の発色反応を利用した複写
シートであり、相分離法、界面重合法、in-situ 法等の
方法で作られた発色剤含有マイクロカプセルを支持体の
裏面に塗布した上用シートと、顕色剤を支持体の表面に
塗布した下用シートとを各々の塗布面が対向するように
重ね、上用シートの表面を筆記、タイプライター等で加
圧印字して下用シートに発色画像を形成する複写シート
である。

【０００３】そして多数枚の複写を望む場合には、支持
体の表面に前記顕色剤を塗布し、裏面にマイクロカプセ
ルを塗布した中用シートが、上用シートと下用シートと
の間に必要な枚数だけ挿入される。また上記マイクロカ
プセルと顕色剤を、積層又は混合層として支持体の同一
面上に形成した所謂自己発色シートも感圧複写シートの
一形態として良く知られている。そして感圧複写シート
の需要は、その用途拡大に伴い、例えば一般伝票、配送
用伝票、統一伝票、契約書類、コンピューター用シート
等を中心に多岐にわたり著しく伸びている。

【０００４】ところで、感圧複写シートの具備すべき性
能は、（１）発色濃度及び発色感度が十分であること、
（２）発色汚れを生じないこと、（３）発色後の画像の
堅牢性が十分であること、（４）発色色相が適切で複写
機適性があること、（５）発色後の発色画像の耐薬品性
が十分であること、（６）発色後の発色画像の耐水性が
十分であること、（７）有機溶剤に溶け易いこと等であ
るが、現在これらを完全に満足するものは得られていな
い。

【０００５】例えば、特開昭６３−９４８７７には、P-
置換アミノフェニルインドリルアザフタリド誘導体又は
P- 置換アミノフェニルインドリルフタリド誘導体の発
色剤による技術を開示しているが、高水準の耐光性があ
るとは言い難い。また特願平５−２０６９６８号には、
特定の核置換サリチル酸の多価金属塩を電子受容性顕色
剤として使用する技術を開示しているが、高水準の耐水
性、耐可塑剤性があるとは言い難い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような背景から感
圧複写シートに求められる諸性質の内、現在、記録濃
度、その耐光性、耐水性及び耐可塑剤性が特に重要視さ
れている。そして各特性への要求度は時代と共にその酷
しさを増していくのが自然であって、特に記録像の耐光
性、耐水性及び耐可塑剤性は感圧複写シートのより広い
分野での応用を開拓するためにも、一層の改良が要望さ
れている。

【０００７】本発明の目的は感圧複写シートの記録濃
度、その耐水性、耐可塑剤性などの諸性質を高水準に保
ちながら、特に発色画像の耐光性の優れた感圧複写シー
トを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の態様を含
む。 （１） P-置換アミノフェニルインドリルアザフタリド
誘導体と P- 置換アミノフェニルインドリルフタリド誘
導体より選ばれる少なくとも１つを含有する電子供与性
発色剤、及び電子受容性顕色剤との発色反応を利用した
感圧複写シートにおいて、前記電子供与性発色剤が合成
高分子系マイクロカプセルに内包されており、前記電子
受容性顕色剤が一般式（Ｉ）で示される核置換サリチル
酸の多価金属塩を含有することを特徴とする感圧複写シ
ート。

【０００９】

【化２】 (式中、R₁はイソノニル基又はイソドデシル基を示し、R
₂は置換基をもっていてもよいアルキル基又はシクロア
ルキル基を示す。)

【００１０】（２） 一般式（Ｉ）で表される核置換サ
リチル酸が3-イソノニル-5- メトキシサリチル酸、3-イ
ソノニル-5- エトキシサリチル酸、3-イソノニル-5- イ
ソプロポキシサリチル酸、3-イソノニル-5-(2-メトキシ
エトキシ) サリチル酸、3-イソノニル-5-(2-エトキシエ
トキシ) サリチル酸、3-イソノニル-5-(2-フェノキシエ
トキシ) サリチル酸、3-イソノニル-5- 〔2-(4- メトキ
シフェノキシ) エトキシ〕サリチル酸、3-イソノニル-5
- シクロヘキシロキシサリチル酸、3-イソドデシル-5-
メトキシサリチル酸、3-イソドデシル-5- エトキシサリ
チル酸及び 3- イソドデシル-5- シクロヘキシロキシサ
リチル酸からなる群から選ばれた少なくとも一種である
（１）記載の感圧複写シート。

【００１１】（３） 一般式（Ｉ）で表される核置換サ
リチル酸の多価金属塩が亜鉛塩であり、且つ合成高分子
系マイクロカプセルの平均粒子径が３〜１０ミクロン
で、平均膜厚が０．１〜０．６ミクロンである（１）ま
たは（２）記載の感圧複写シート。

【００１２】

【作用】本発明では電子受容性顕色剤として一般式
（Ｉ）で示される電子受容性顕色剤を用いる点に大きな
特徴を有する。一般式（Ｉ）中のＲ₁ はイソノニル基又
はイソドデシル基を示し、本発明においては、イソノニ
ル基はプロピレン三量体( イソノネン) が、イソドデシ
ル基はプロピレン四量体( イソドデセン) がそれぞれサ
リチル酸核に付加して生成したとみなせる基であると定
義する。

【００１３】Ｒ₂ は置換基をもってもよいアルキル基又
はシクロアルキル基を示し、そのアルキル基等が置換基
を持つ場合にはその置換基の好ましい例としては置換基
をもっていてもよいアルコキシ基、置換基をもっていて
もよアリールオキシ基、置換基をもっていてもよアリー
ルスルホニル基又は置換基をもっていてもよいアリール
基等が挙げられる。

【００１４】Ｒ₂ の好ましい具体例としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、セカンダリブチル基、アミル基、イソアミ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基（ 2-
エチルヘキシル基）、2-メトキシエチル基、2-エトキシ
エチル基、2-イソプロポキシエチル基、2-ブチロキシエ
チル基、2-イソブチロキシエチル基、2-フェノキシエチ
ル基、2-(4- メトキシフェノキシ) エチル基、1-メチル
-2- メトキシエチル基、1-メチル-2- エトキシエチル
基、1-メチル-2- フェノキシエチル基、3-フェノキシプ
ロピル基、3-(4-メトキシフェノキシ) プロピル基、3-
フェニルスルホニルプロピル基、3-(4- メチルフェニ
ル) スルホニルプロピル基、3-メトキシブチル基、4-メ
トキシブチル基、4-エトキシブチル基、2-(2- メトキシ
エトキシ) エチル基、2-(2- エトキシエトキシ) エチル
基、ベンジル基、4-メチルベンジル基、2-フェニルエチ
ル基又はシクロヘキシル基等が挙げられる。

【００１５】一般式（Ｉ）で表される核置換サリチル酸
の好ましい具体例としては、3-イソノニル-5- メトキシ
サリチル酸、3-イソノニル-5- エトキシサリチル酸、3-
イソノニル-5- イソプロポキシサリチル酸、3-イソノニ
ル-5-(2-メトキシエトキシ)サリチル酸、3-イソノニル-
5-(2-エトキシエトキシ) サリチル酸、3-イソノニル-5-
(2-フェノキシエトキシ) サリチル酸、3-イソノニル-5-
〔2-(4- メトキシフェノキシ) エトキシ〕サリチル
酸、3-イソノニル-5- シクロヘキシロキシサリチル酸、
3-イソドデシル-5- メトキシサリチル酸、3-イソドデシ
ル-5- エトキシサリチル酸及び 3- イソドデシル-5- シ
クロヘキシロキシサリチル酸等が挙げられる。

【００１６】一般式（Ｉ）で表される核置換サリチル酸
は多価金属と塩を形成する。この多価金属塩は電子供与
性の無色染料と強い顕色反応を行う。本発明の目的に好
ましい多価金属はアルミニウム、カルシウム、コバル
ト、ニッケル、亜鉛等であり、最も好ましくは亜鉛であ
る。

【００１７】一般式（Ｉ）で表される核置換サリチル酸
の構造的な特徴の一つはＲ₁ がイソノニル基又はイソデ
シル基であることであり、その多価金属塩は、非結晶性
であり、記録濃度が優れ、また有機溶媒に溶解し、乳化
分散後に有機溶媒を蒸留除去する分散液調製法を行って
も乳化系の凝集等の問題が生じないという利点がある。
本発明にかかる一般式（Ｉ）で表される核置換サリチル
酸の多価金属塩は相互に混合して顕色剤として使用し得
ることは勿論であるが、他の核置換サリチル酸の多価金
属塩とあらゆる割合で混合して顕色剤として使用するこ
ともできる。

【００１８】混合して用いることのできる他の核置換サ
リチル酸の好ましい具体例としては、3,5-ジターシャリ
ブチルサリチル酸、3,5-ジターシャリブチル-6- メチル
サリチル酸、3,5-ジターシャリアミルサリチル酸、3-タ
ーシャリオクチル-5- メチルサリチル酸、3-ターシャリ
オクチル-5- メトキシサリチル酸、3-ターシャリオクチ
ル-5- エトキシサリチル酸、3-ターシャリオクチル-5-
シクロヘキシロキシサリチル酸、3-イソノニル-5- メチ
ルサリチル酸、3-イソノニル-5- ターシャリブチルサリ
チル酸、3,5-ジイソノニルサリチル酸、3-イソドデシル
サリチル酸、3-イソドデシル-5- メチルサリチル酸、3-
フェニル-5- イソノニルサリチル酸、3-フェニル-5-
(α、αジメチルベンジル) サリチル酸、3,5-ジ( α-
メチルベンジル) サリチル酸、3-( α、αジメチルベン
ジル)-5-メチルサリチル酸、3-( α、αジメチルベンジ
ル)-5-ターシャリブチルサリチル酸、3,5-ジ( α、αジ
メチルベンジル) サリチル酸、3-( α、αジメチルベン
ジル)-5-メトキシサリチル酸、3-( α、αジメチルベン
ジル) -5- エトキシサリチル酸、3-( α、αジメチルベ
ンジル)-5-シクロヘキシロキシサリチル酸、5-イソノニ
ルサリチル酸、5-(4- メシチルメチルベンジル) サリチ
ル酸、ベンジル化・スチレン化サリチル酸、ピネン化サ
リチル酸、2-ヒドロキシ-3-(α、αジメチルベンジル)-
1-ナフトエ酸、3-ヒドロキシ-7-(α、αジメチルベンジ
ル)-2-ナフトエ酸又はサリチル酸とフェノール類のホル
ムアルデヒドによる共重縮合物等が挙げられる。

【００１９】又、本発明の顕色剤には、その性能を高め
る為に、高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光
安定剤又は発色促進剤等を顕色剤に添加して顕色剤組成
物として用いることができる。

【００２０】顕色剤塗液は、上記の如き核置換サリチル
酸誘導体の多価金属塩を、必要に応じて炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、水酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、活性白土等の無機顔料やバ
インダー類等と共に水中に分散する方法等で調製され
る。なおバインダー類としては、例えばデンプン類、セ
ルロース類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアル
コール、スチレン─無水マレイン酸共重合体塩、酢ビ−
無水マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩、スチレ
ン−ブタジエン共重合体エマルジョン等が適宜選択して
用いられる。

【００２１】P-置換アミノフェニルインドリルフタリド
誘導体及びP-置換アミノフェニルインドリルアザフタリ
ド誘導体としては下記一般式（化３）が例示できる。

【００２２】

【化３】 （式中Ａ，Ｂはそれぞれ炭素原子又は窒素原子を示すが
同時に窒素原子にはならない。Ｒ₃，Ｒ₄はそれぞれＣ₁
からＣ₄のアルキル基を示すが、互いに結合して隣接す
る窒素原子とともに複素環を形成してもよい。Ｒ₅はＣ₁
からＣ₆のアルキル基またはＣ₁からＣ₆のアルコキシル
基を示し、Ｒ₆は水素原子，Ｃ₁からＣ₈のアルキル基ま
たはベンジル基を示し、Ｒ₇は水素原子，Ｃ₁からＣ₄の
アルキル基またはフェニル基を示す。） かかる化合物の具体例としては、例えば下記が挙げられ
る。

【００２３】３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−オク
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジブ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチ
ル−１−オクチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（４−ピペリジノ−２−エトキシフェニル）−３−
（２−メチル−１−オクチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ピロリジノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メ
トキシフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルア
ミノ−２−メトキシフェニル）−３−（２−メチル−１
−オクチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２
−エチル−１−オクチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（２−エチル−１−オクチルインドール−３
−イル）タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−エ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエ
チルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（２
−メチル−１−エチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノ−２−ヘキシルオキシフ
ェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−３−（２−フェニル−１−オクチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキフェニル）−３−（２−メチル−
１−ベンジルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（２−メチル−１−エチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（４−ジブチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ピペリジノ−２−
メチルフェニル）−３−（２−メチル−１−エチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（４−ピロリジノ−
２−メチルフェニル）−３−（２−メチル−１−エチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−エチルフェニル）−３−（２−メチル−１
−エチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−
ジメチルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（２−メ
チル−１−エチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（２−エチル−１−エチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−３−（２−エチル−１−エチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（２−フェニル−１−エチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−３−（２−フェニル−１−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−フェニ
ル−１−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（２−メチル−１−ベンジルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−３−（２−メチル−１−ヘキシルイン
ドール−３−イル）フタリド等のP-置換アミノフェニル
インドリルフタリド誘導体。

【００２４】３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル
−１−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタ
リド、３−（４−ジブチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ピペリジノ−
２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−オク
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（４−ピロリジノ−２−エトキシフェニル）−３−（２
−メチル−１−オクチルインドール−３−イル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキ
シフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（２−メチ
ル−１−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−３−（２−エチル−１−オクチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２−エチル−１
−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−エ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）
−３−（２−メチル−１−エチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−
２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（２−メチル−１
−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（２−フェニル−１−オクチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキフェニル）−３−（２−メチル−１−ベンジ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（２−メチル−１−エチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジブチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−メチル−
１−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ピペリジノ−２−メチルフェニル）−３
−（２−メチル−１−エチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、３−（４−ピロリジノ−２−メチル
フェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−エチルフェニル）−３−（２−メチル−１
−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−エチルフェニル）−３
−（２−メチル−１−エチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−３−（２−エチル−１−エチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−エチル
−１−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（２−フェニル−１−エチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−（２−フェニル−１−メチ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（２−フェニル−１−メチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−３−（２−メチル−１−ベンジルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−メチ
ル−１−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−ヘキシルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド等。

【００２５】３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール−
３−イル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−フェニル−１
−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−エチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド及び３−
（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）
−３−（２−メチル−１−エチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド等のP-置換アミノフェニルイン
ドリルアザフタリド誘導体が例示できる。

【００２６】発色剤としてP-置換アミノフェニルインド
リルフタリド誘導体及び／又はP-置換アミノフェニルイ
ンドリルアザフタリド誘導体を含有せしめ、電子受容性
顕色剤として前記特定の核置換サリチル酸誘導体の多価
金属塩を組み合わせて得られる発色像は、耐光性、耐水
性、耐可塑剤性が優れている。そしてこの発色剤を内包
するマイクロカプセルの壁膜材を合成高分子系の材料と
すると、発色汚れの発生を抑えることが出来好ましい。
さらにその平均粒子径を３〜１０ミクロンとすると、筆
圧の差による発色濃度の不均一性や不連続性を解消し、
不本意な圧力によって生じる発色汚れを一層顕著に抑制
することが出来る。またマイクロカプセルの平均膜厚を
０．１〜０．６ミクロンとすることにより、熱・湿度等
の環境要因によって生じる発色カブリをさらに改良し、
結果的にシャープで鮮明な印字の形成を可能とし、安定
した品質特性を有する感圧複写シートを得ることが出来
るため望ましい。

【００２７】因みに、マイクロカプセルの壁膜材として
天然系の材料を使用すると、発色汚れの防止効果が不充
分となってしまう。またカプセルの平均粒子径が３ミク
ロン未満になると、発色濃度が低下する場合もあり、１
０ミクロンを越えると、発色汚れを来す恐れもあるた
め、カプセルの平均粒子径は３〜１０ミクロンが好まし
く、より好ましくは５〜８ミクロンの範囲で調節する。
さらに平均膜厚が０．１ミクロンより薄くなると、不必
要な発色汚れが増大する恐れもあり、０．６ミクロンを
越えると、発色感度が低下する恐れもあるため、カプセ
ルの平均膜厚は０．１〜０．６ミクロンが好ましく、よ
り好ましくは０．１〜０．４ミクロンの範囲で調節され
る。

【００２８】合成高分子系の壁膜を形成する樹脂として
は、例えばアミノアルデヒド樹脂、ポリウレア樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などが例示できる。ポ
リウレタン樹脂やポリウレア樹脂壁膜カプセルは、例え
ば多価イソシアネートと水、多価イソシアネートとポリ
オール、イソチオシアネートと水、イソチオシアネート
とポリオール、多価イソシアネートとポリアミン、イソ
チオシアネートとポリアミン等を壁膜剤として使用した
界面重合法によって製造される。また、アミノアルデヒ
ド樹脂壁膜カプセルは、例えば尿素、チオ尿素、アルキ
ル尿素、エチレン尿素、アセトグアナミン、ベンゾグア
ナミン、メラミン、グアニジン、ビウレット、シアナミ
ド等の少なくとも１種のアミン類と、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサ
メチレンテトラミン、グルタールアルデヒド、グリオキ
ザール、フルフラール等の少なくとも１種のアルデヒド
類、あるいはそれらを縮合して得られる初期縮合物等を
壁膜剤として使用したin−situ重合法によって製造され
る。さらに、ポリアミド樹脂壁膜カプセルは、例えば酸
クロライドとアミン等の界面重合法によって製造され
る。

【００２９】本発明で使用される特定の電子供与性発色
剤は、必要に応じてトリアリールメタンラクトン類、ス
ピロピラン類、フルオラン類、ジフェニルメタン類、ア
ジン類、アザフタリド類等の通常の塩基性発色剤を併用
し、アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル等
の合成油、木綿油、ヒマシ油等の植物油、動物油、鉱物
油、さらにはこれらの混合物等から成る適当な溶媒に溶
解され、界面重合法、in- situ法等のカプセル製造法に
よって、合成高分子系の壁膜材でマイクロカプセル中に
内包される。そして、その際のカプセル化条件を適宜調
節することにより、前述の如き平均粒子径と平均膜厚を
有するカプセルとして調製されるものである。

【００３０】かくして調製された特定の発色剤を内包す
るカプセルは、常法に従って澱粉粒、セルロース粉末等
の保護材、ラテックス、水溶性バインダー等を適宜配合
してカプセル塗液として調製され、上用紙や中用紙の製
造に使用される。

【００３１】顕色剤含有層或いはマイクロカプセル含有
層塗液の塗布方法については特に限定されず、例えばエ
アーナイフコータ、ロールコータ、ブレードコータ、ロ
ッドコータ、カーテンコータ等の適当な塗布装置を備え
たオンマシンやオフマシンコータで、乾燥重量が２〜１
０ｇ／ｍ² 程度となるように支持体に塗布乾燥される。

【００３２】なお、感圧複写紙については、例えば米国
特許第2,505,470 号、同2,505,471号、同2,505,489
号、同2,548,366 号、同2,712,507 号、同2,730,456
号、同2,730,457 号、同3,418,250 号、同3,924,027
号、同4,010,038 号等に記載されているように種々の形
態のものがあり、本発明はこれら各種形態の感圧複写紙
に適用出来るものである。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お例中の部及び％は、特に断らない限り各々重量部及び
重量％を示す。

【００３４】実施例１ 〔顕色剤分散液の調製〕３−イソノニル−５−エトキシ
サリチル酸亜鉛１００ｇをトルエン１００ｇに７０℃で
混合溶解してトルエン溶液を調製した。別に、重合度１
７００、鹸化度９８％のポリビニルアルコール６ｇを含
む水３００ｇを内容積１０００ccのステンレススチール
製のビーカーに入れ、T.K.ホモミキサー（特殊機化工業
株式会社製）を毎分３０００回転で攪拌しながら上記ト
ルエン溶液をこれに加えた。

【００３５】トルエン溶液を加え終った時点で回転数を
毎分１００００回に上げて２分間攪拌した後、この分散
液を攪拌機、温度計及び蒸留口のついた内容積１０００
ccの硬質ガラス製三つ口フラスコに移した。攪拌機をゆ
っくり回転させながらフラスコを加熱して蒸留口からト
ルエンと水が留出するようにした。１００℃で約１時間
この操作を続けると分散液は殆どトルエンを含まなくな
った。これを冷却して顕色剤約３３％を含有する水分散
液を得た。得られた顕色剤分散粒子の平均粒子径は１．
０ミクロンであった。

【００３６】次に、この水分散液をサンドグラインダー
（五十嵐機械株式会社製，MODEL NO,OSG- 8G )で毎分２
Kgの条件で処理し、平均粒径が０．９７ミクロンの顕色
剤分散液を調製した。

【００３７】〔顕色剤塗液の調製〕上記の処理で得られ
た３３％の顕色剤分散液１５部、炭酸カルシウム８５
部、酸化亜鉛１０部、水１００部を混合分散し、さらに
バインダーとして１０％のポリビニルアルコール水溶液
１００部、５０％のカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（商品名：SN-307, 住友ノーガタック社製）２０部、水
２００部を混合分散して顕色剤塗液を調製した。

【００３８】〔下用紙の製造〕上記顕色剤塗液を４０ｇ
／ｍ² の原紙の片面に乾燥重量が５ｇ／ｍ² となるよう
にエアーナイフコータで塗布乾燥し、更にキャレンダー
処理して感圧複写紙用下用紙を作成した。

【００３９】〔マイクロカプセル分散液の調製〕加熱装
置を備えた攪拌混合容器中に、ポリビニルアルコール
（商品名：PVA-117,クラレ社製）の３％水溶液１５０部
を加えてカプセル調製用水性媒体とした。別に、アルキ
ルジフェニルエタン１００部に発色剤として３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド２
部と３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド２部を溶解し、更にポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート（商品名：ミリ
オネートMR400,日本ポリウレタン工業社製）５部と２−
イソシアナートエチル−２，６−ジイソシアナートヘキ
サノエート（商品名：T-100,東レ社製）２部を溶解して
得た溶液をカプセル芯物質として上記カプセル調製用水
性媒体中にT.K.ホモミキサーを用いて毎分１００００回
転で１分間乳化分散した。

【００４０】この乳化分散液にジエチレントリアミン１
部を加え、室温下で３０分間攪拌した後、系の温度を７
０℃まで昇温して攪拌を続けながら３時間反応させた。
室温まで温度を下げて平均粒子径が６．０ミクロンで、
壁膜の平均厚さが０．２１ミクロンのポリウレア樹脂／
ポリウレタン樹脂壁膜カプセルを調製した。

【００４１】〔マイクロカプセル塗液の調製〕上記マイ
クロカプセル分散液１００部（固形分）に、小麦デンプ
ン８０部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス１５部（固
形分）を加え、固形分濃度が２０％になるように調製し
てマイクロカプセル塗液を得た。

【００４２】〔中用紙の製造〕上記マイクロカプセル塗
液を前記の下用紙の反対面に乾燥重量が３ｇ／ｍ² とな
るようにエアーナイフコータで塗布乾燥し感圧複写紙用
中用紙を作成した。

【００４３】実施例２ 発色剤として３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルイン
ド−ル−３−イル）フタリド３部と３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
１部を用いた以外は、実施例１と同様にして、同じ平均
粒子径と膜厚を有するポリウレア樹脂／ポリウレタン樹
脂壁膜カプセルを調製し、以下実施例１と同様にして感
圧複写紙用中用紙を作成した。

【００４４】実施例３ 発色剤として３−（４−ジブチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド１部と３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド
３部を用いた以外は、実施例１と同様にして、同じ平均
粒子径と膜厚を有するポリウレア樹脂／ポリウレタン樹
脂壁膜カプセルを調製し、以下実施例１と同様にして感
圧複写紙用中用紙を作成した。

【００４５】実施例４ 顕色剤として３−イソドデシル−５−メトキシサリチル
酸亜鉛１００ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして
固形濃度約３３％で分散粒子の平均粒子径が１．２ミク
ロンの顕色剤水分散液を得た。以下実施例１と同様にし
て感圧複写紙用中用紙を作成した。

【００４６】実施例５ 顕色剤として３−イソノニル−５−（２−エトキシエト
キシ）サリチル酸亜鉛１００ｇを用いた以外は、実施例
１と同様にして固形濃度約３３％で分散粒子の平均粒子
径が０．９ミクロンの顕色剤水分散液を得た。以下実施
例１と同様にして感圧複写紙用中用紙を作成した。

【００４７】実施例６ 顕色剤として３−イソノニル−５−（２−エトキシエト
キシ）サリチル酸カルシュウム１００ｇを用いた以外
は、実施例１と同様にして固形濃度約３３％で分散粒子
の平均粒子径が１．１ミクロンの顕色剤水分散液を得
た。以下実施例１と同様にして感圧複写紙用中用紙を作
成した。

【００４８】実施例７ マイクロカプセル調製工程において、カプセル芯物質と
カプセル調製用水性媒体との乳化時間を１分間から３０
秒間に変えた以外は、実施例３と同様にして、平均粒子
径が９．８ミクロンで、壁膜の平均厚さが０．３ミクロ
ンのポリウレア樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜カプセルを
調製し、以下実施例１と同様にして感圧複写紙用中用紙
を作成した。

【００４９】実施例８ マイクロカプセル分散液の調製時に、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネートを５部から３部に減じた以外
は、実施例３と同様にして、平均粒子径が５．３ミクロ
ンで、壁膜の平均厚さが０．１７ミクロンのポリウレア
樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜カプセルを調製し、以下実
施例１と同様にして感圧複写紙用中用紙を作成した。

【００５０】実施例９ 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、α−メチルスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体の５％水溶液１００部を加
え、系のｐＨを４．５に調整してカプセル製造用水性媒
体とした。別に、アルキルジフェニルエタン１００部に
発色剤として３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド２部と３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
２部を溶解し、これをカプセル芯物質として、上記カプ
セル製造用水性媒体中にT.K.ホモミキサーを用いて毎分
１００００回転で１分間乳化分散した。

【００５１】この乳化分散液に市販のメラミン−ホルム
アルデヒド初期縮合物の３０％水溶液５０部を加え、７
０℃で攪拌を続けながら２時間反応させた後、室温まで
温度を下げて平均粒子径が６．０ミクロンで、壁膜の平
均厚さが０．１８ミクロンのメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂壁膜カプセルを調製した。このカプセル分散液を
使用した以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用中用
紙を作成した。

【００５２】比較例１ 顕色剤として活性白土１００部を水２００部中に分散
し、更に５０％のカルボキシ変性ＳＢＲラテックス３０
部を加えた塗液を、４０ｇ／ｍ² の原紙の片面に乾燥重
量が６ｇ／ｍ² となるようにエアーナイフコータで塗布
乾燥した後、キャレンダー処理して感圧複写紙用下用紙
を作成した。この下用紙を用いた以外は、実施例１と同
様にして感圧複写紙用中用紙を作成した。

【００５３】比較例２ 発色剤としてクリスタルバイオレットラクトン４部を用
いた以外は、実施例１と同様にして、平均粒子径が５．
９ミクロンで、壁膜の平均厚さが０．２０ミクロンのポ
リウレア樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜カプセルを調製
し、以下実施例１と同様にして感圧複写紙用中用紙を作
成した。

【００５４】比較例３ 顕色剤として３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸亜鉛１００ｇを用いた以外は、実施例１と同様に
して固形濃度約３３％で分散粒子の平均粒子径が１．０
ミクロンの顕色剤水分散液を得た。以下実施例１と同様
にして感圧複写紙用中用紙を作成した。

【００５５】実施例１０ マイクロカプセル調製工程において、カプセル芯物質と
カプセル調製用水性媒体との乳化時間を１分間から１５
秒間に変えた以外は、実施例1 と同様にして、平均粒子
径が１３．８ミクロンで、壁膜の平均厚さが０．４１ミ
クロンのポリウレア樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜カプセ
ルを調製し、以下実施例1 と同様にして感圧複写紙用中
用紙を作成した。

【００５６】実施例１１ マイクロカプセル分散液の調製時に、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネートを５部から１部に減じた以外
は、実施例1 と同様にして、平均粒子径が４．８ミクロ
ンで、壁膜の平均厚さが０．０７ミクロンのポリウレア
樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜カプセルを調製し、以下実
施例1 と同様にして感圧複写紙用中用紙を作成した。

【００５７】比較例４ アルキルジフェニルエタン１００部に発色剤として３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）フタ
リド２部と３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド２部を溶解した。
別にカプセル化剤として等電点８のピグスキンゼラチン
２５部とアラビヤゴム２５部を３００部の５０℃温水で
溶解した。このゼラチン−アラビヤゴム混合溶解液に、
攪拌しながら前記の発色剤含有オイルを添加して乳化分
散した。

【００５８】この乳化液を更に１０００部の温水で希釈
し、更に酢酸を徐々に滴下して液のｐＨを４〜４．３に
調節すると、油滴の周囲にカプセル化剤が沈着してゾル
状のカプセルを生成した。このカプセルを約１０℃まで
冷却ゲル化させた後、グルタールアルデヒドの２５％水
溶液１０部を加えてカプセルを硬化させ、平均粒子径が
６．１ミクロンで、壁膜の平均厚さが０．３８ミクロン
のゼラチン系壁膜カプセルを調製し、以下実施例１と同
様にして感圧複写紙用中用紙を作成した。

【００５９】実施例１２ 顕色剤として３−イソノニル−５−メトキシサリチル酸
亜鉛１００ｇを用いた以外は実施例１と同様にして固形
濃度約３３％で分散粒子の平均粒子径が１．０ミクロン
の顕色剤水分散液を得た。以下実施例１と同様にして感
圧複写紙用中用紙を作成した。 実施例１３ 発色剤として３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド４部を用いた以外は
実施例１と同じ平均粒子径と膜厚を有するポリウレア樹
脂／ポリウレタン樹脂壁膜カプセルを調製し、以下実施
例１と同様にして感圧複写紙用中用紙を作成した。 〔カプセル粒子径の測定〕実施例及び比較例で調製した
カプセルの平均粒子径を、粒度測定機（コールターカウ
ンター，日科機製）で測定し、その結果を表に記載し
た。

【００６０】〔カプセル膜厚の測定〕実施例及び比較例
で調製したカプセルの平均膜厚は、感圧複写紙用中用紙
の断層電子顕微鏡写真（T-300 、日本電子製) で測定
し、その結果を表に記載した。

【００６１】〔品質比較テスト〕 ．発色性 実施例及び比較例で作成した感圧複写紙用中用紙各々、
各２枚を用意し、顕色面とカプセル面を対向する用にセ
ットし、落下式発色試験機（重り：１５０ｇ，高さ：２
０ｃｍ）により発色させ、打圧から１時間後の発色濃度
をマクベス反射濃度計にて測定し、その結果を表１に示
した。（尚、数値が大きい程発色性が良好である。） ．耐光性（発色部） 実施例及び比較例で作成した感圧複写紙用中用紙各々、
各２枚を用意し、顕色面とカプセル面を対向する用にセ
ットし、落下式発色試験機（重り：２００ｇ，高さ：２
０ｃｍ）により発色させ、打圧から１時間後の発色濃度
をマクベス反射濃度計にて測定し、その値をＤ₁ とし
た。次いで、この発色像がある顕色面を太陽光に約５時
間暴露した後、再び発色像の発色濃度を測定し、その値
をＤ₂ とした。

【００６２】耐光性（発色部）を次式で求め、その結果
を表１に示したが、数値が１００に近い程、耐光性が良
好であることを示す。 耐光性（発色部）＝（Ｄ₂ ／Ｄ₁ ）×１００

【００６３】．耐光性（白紙部） 実施例及び比較例で作成した感圧複写紙用中用紙の顕色
面を太陽光に約５時間暴露した後、と同様にその顕色
面とカプセル面を対向する用にセットし、落下式発色試
験機（重り：２００ｇ，高さ：２０ｃｍ）により発色さ
せ、打圧から１時間後の発色濃度をマクベス反射濃度計
にて測定し、その値をＤ₃ とした。

【００６４】耐光性( 白紙部) を次式で求め、その結果
を表１に示したが、数値が１００に近い程、耐光性が良
好であることを示す。 耐光性（白紙部）＝（Ｄ₃ ／Ｄ₁ ）×１００

【００６５】．耐接触汚れテスト 実施例及び比較例で作成した感圧複写紙用中用紙のカプ
セル塗布面と顕色剤塗布面が対向するように重ね合わ
せ、1 分間、２０Kg／cm² の荷重をかけた後、顕色剤塗
布面の発色汚れの程度を以下の評価基準で目視判定し、
その結果を表に記載した。（評価基準）○：殆ど汚れて
いない。×：著しく汚れている。

【００６６】．耐擦れ汚れテスト 実施例及び比較例で作成した感圧複写紙用中用紙のカプ
セル塗布面と顕色剤塗布面が対向するように重ね合わ
せ、４Kg／cm² の荷重をかけた状態で５回擦り合わせた
後、顕色剤塗布面の発色汚れの程度を以下の評価基準で
目視判定し、その結果を表に記載した。（評価基準）
○：殆ど汚れていない。×：著しく汚れている。

【００６７】. 耐水性テスト 上記で発色させた発色像のある中用紙を直ちに水道水
中に全体が漬かる用に浸し、3 時間後に取り出して乾燥
して発色像の退色程度を目視で判定した。◎: 殆ど変化
が無い。○: 退色しているが、発色像がはっきり分か
る。△: 退色して、発色像がよく分からない。×: 全く
発色像が見えない。

【００６８】. 耐可塑剤性 上記で発色させた発色像のある中用紙を直ちに発色像
を外にして、表目の平滑なダラスピンに中用紙を巻きつ
け、その上からハイラップ(V; 三井東圧化学社) に張力
をかけつつ更に3 重にまきつけた。これを2 日間、25℃
暗所に保存し、発色像の退色を目視判定して評価と同
じ基準で評価した。これを発色像の耐可塑剤性とする。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】表の結果から明らかなように、本発明の
実施例で得られた感圧複写シートは、いずれも優れた発
色性、耐光性、耐水性、耐可塑剤性を持ち、しかも発色
カブリの少ない感圧複写シートであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 6956−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/12 １１２

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 P-置換アミノフェニルインドリルアザフ
   タリド誘導体及び P- 置換アミノフェニルインドリルフ
   タリド誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１つを
   含有する電子供与性発色剤、及び電子受容性顕色剤との
   発色反応を利用した感圧複写シートにおいて、前記電子
   供与性発色剤が合成高分子系マイクロカプセルに内包さ
   れており、前記電子受容性顕色剤が一般式（Ｉ）で示さ
   れる核置換サリチル酸の多価金属塩を含有することを特
   徴とする感圧複写シート。 【化１】 (式中、R₁はイソノニル基又はイソドデシル基を示し、R
   ₂は置換基をもっていてもよいアルキル基又はシクロア
   ルキル基を示す。)
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される核置換サリチル
   酸が3-イソノニル-5- メトキシサリチル酸、3-イソノニ
   ル-5- エトキシサリチル酸、3-イソノニル-5- イソプロ
   ポキシサリチル酸、3-イソノニル-5-(2-メトキシエトキ
   シ) サリチル酸、3-イソノニル-5-(2-エトキシエトキ
   シ) サリチル酸、3-イソノニル-5-(2-フェノキシエトキ
   シ) サリチル酸、3-イソノニル-5- 〔2-(4- メトキシフ
   ェノキシ) エトキシ〕サリチル酸、3-イソノニル-5- シ
   クロヘキシロキシサリチル酸、3-イソドデシル-5- メト
   キシサリチル酸、3-イソドデシル-5- エトキシサリチル
   酸及び3- イソドデシル-5- シクロヘキシロキシサリチ
   ル酸からなる群から選ばれた少なくとも一種である請求
   項１記載の感圧複写シート。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表される核置換サリチル
   酸の多価金属塩が亜鉛塩であり、且つ合成高分子系マイ
   クロカプセルの平均粒子径が３〜１０ミクロンで、平均
   膜厚が０．１〜０．６ミクロンである請求項１または請
   求項２記載の感圧複写シート。