JPH0664312A - 感圧記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色画像の耐光性や耐水性、さらには耐薬品性
にも優れ、しかも圧力や擦れによる発色汚れも改良され
た感圧記録体を提供する。 【構成】塩基性染料として下記一般式〔化１〕で表され
るジアリールメタン系化合物を用い、該塩基性染料は、
平均粒子径が３〜１５μｍで平均膜厚が０．１〜０．７
μｍのポリウレタン樹脂及び／又はポリウレア樹脂系マ
イクロカプセルに内包されており、かつ呈色剤として酸
化珪素（ＳｉＯ₂ ）の含量が６５〜８０重量％の活性粘
土鉱物を用いることを特徴とする感圧記録体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録体に関し、特
に発色画像の堅牢性を高めた感圧記録体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録体は、塩基性染料等を溶解した
液滴を内包するマイクロカプセルを主成分とするマイク
ロカプセル組成物を支持体の片面に塗布した上用紙、支
持体の片面には上記塩基性染料と接触したときに呈色す
る電子受容性呈色剤（以下単に呈色剤と記す）を主成分
とする呈色剤組成物を塗布して呈色層を設け、反対面に
はマイクロカプセル組成物を塗布した中用紙、及び支持
体の片面に呈色剤組成物を塗布して呈色層を設けた下用
紙があり、これら３種類のシートを上用紙、下用紙、或
いは上用紙、中用紙、下用紙の順で組み合わせて複写セ
ットとして実用化されている。また支持体の同一面上に
塩基性染料を内包したマイクロカプセルと呈色剤を塗布
して１枚で感圧記録可能とした自己発色性感圧記録体も
感圧記録体の一形態として知られている。

【０００３】感圧記録体の具備すべき性能としては、発
色速度が速く、発色濃度が充分であること、汚れを生じ
ないこと、発色画像の堅牢性が充分であること等が挙げ
られる。近年、品質要求の多様化により、とりわけ発色
画像の堅牢性、例えば耐光性、耐水性、耐薬品性等に優
れた感圧記録体の開発が強く要望されている。

【０００４】従来から青〜青紫に発色する化合物として
トリフェニルメタン系化合物、フタリド系化合物、ロイ
コメチレンブルー系化合物等が知られているが、これら
を用いた感圧記録体では、未だ充分に満足し得るほどの
品質を備えた記録体が得られていない。例えば、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド（すなわち、クリスタルバイオレットラ
クトン）は、有機系呈色剤に対して発色速度が速く濃い
青色を呈するが、発色画像の堅牢性に劣っている。

【０００５】また、感圧記録体には、筆圧（印字圧）に
よって発色濃度が変化したり、不本意な圧力や擦れによ
り発色汚れを生ずるという感圧記録体特有の性質があ
り、これらの改良も望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色画像の
耐光性や耐水性、さらには耐薬品性に優れ、しかも前述
の如き感圧記録体特有の性質も改良された感圧記録体を
提供することを目的とする。本発明者等は、このような
課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、塩基性染
料として特定のジアリールメタン系化合物を用い、これ
を特定のマイクロカプセルに内包して使用し、更に特定
の呈色剤を組み合わせることにより、発色画像が鮮明
で、耐光性や耐水性さらには耐薬品性に優れ、しかも発
色汚れの少ない感圧記録体が得られることを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色反応を利用した感圧
記録体において、該塩基性染料として下記一般式〔化
１〕で表されるジアリールメタン系化合物を用い、塩基
性染料は、平均粒子径が３〜１５μｍで平均膜厚が０．
１〜０．７μｍのポリウレタン樹脂及び／又はポリウレ
ア樹脂系マイクロカプセルに内包されており、かつ呈色
剤として酸化珪素（ＳｉＯ₂ ）の含量が６５〜８０重量
％の活性粘土鉱物を用いることを特徴とする感圧記録体
である。

【０００８】

【化１】

【０００９】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅
のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ₅ ，Ｒ₆ はそ
れぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅
のアルコキシル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ₇ はＣ
₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシル基ま
たはハロゲン原子を示す。〕

【００１０】

【作用】本発明に用いられる一般式〔化１〕で表される
ジアリールメタン系化合物としては例えば下記が挙げら
れる。（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−
（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンスルホ
ニルメタン、（４−ジメチルアミノ−２−エチルフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエン
スルホニルメタン、（４−ジメチルアミノ−２−ｎ−ブ
チルフェニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ
−トルエンスルホニルメタン、（４−ジメチルアミノ−
３−メチルフェニル）−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホニルメタン、（４−ジメチル
アミノ−２−メトキシフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタン、（４−
ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタ
ン、（４−ジメチルアミノ−２−イソプロピルフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエン
スルホニルメタン、（４−ジメチルアミノ−２−クロロ
フェニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−ト
ルエンスルホニルメタン、（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−
ｐ−トルエンスルホニルメタン、（４−ジエチルアミノ
−２−エチルフェニル）−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホニルメタン、（４−ジエチル
アミノ−２−メトキシフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタン、（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタ
ン、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエン
スルホニルメタン、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−
メトキシフェニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）
−ｐ−トルエンスルホニルメタン、〔４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル）アミノ−２−メチルフェニル〕−
（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンスルホ
ニルメタン、〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジル）アミ
ノ−２−メチルフェニル〕−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタン、ビス（４−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホニルメタン、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタン、ビス
（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−ｐ−ト
ルエンスルホニルメタン、ビス（４−ジメチルアミノ−
３−メチルフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタ
ン、（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−
（４−ジメチルアミノフェニル）−フェニルスルホニル
メタン、（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−（４−ジメチルアミノフェニル）−フェニルスルホニ
ルメタン、（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−フェニルスル
ホニルメタン、（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−フェニル
スルホニルメタン、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−フェニルスルホニルメタン、（４−ジ
エチルアミノ−２−イソプロピルフェニル）−（４−ジ
−ｎ−ブチルアミノフェニル）−フェニルスルホニルメ
タン、（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−
（４−ジメチルアミノフェニル）−２−メチルフェニル
スルホニルメタン、（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−ｎ
−プロピルフェニルスルホニルメタン、（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−４−メトキシフェニルスルホニルメタン、
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−（４−
ジメチルアミノフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブトキシフ
ェニルスルホニルメタン、（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−
４−クロロフェニルスルホニルメタン、（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−２−クロロフェニルスルホニルメタン等。
勿論、これらの染料に限定されるものではなく、また必
要に応じて２種以上の併用も可能である。

【００１１】なお、上記の如きジアリールメタン系化合
物の中でも下記一般式〔化２〕で表される化合物は、特
に画像の堅牢性に優れた感圧記録体が得られるため好ま
しく用いられる。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ₈ 〜Ｒ₁₁はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅
のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ₁₂は水素原子
またはメチル基を、Ｒ₁₃は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアル
キル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシル基またはハロゲン原
子を示し、Ｒ₁₄はＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅
のアルコキシル基またはハロゲン原子を示す。〕

【００１４】本発明は、一般式〔化１〕で表されるジア
リールメタン系化合物を用いることを特徴とするが、本
発明の所望の効果を損なわない範囲内で、他の公知の塩
基性染料、例えば、トリアリールメタン系化合物、フル
オラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ローダミン
ラクタム系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン
系化合物、ロイコオーラミン系化合物等を併用すること
ができる。

【００１５】これらの他の公知の塩基性染料のうちでも
下記一般式〔化３〕で表されるトリアリールメタン系化
合物を併用することにより、画像保存性に一層優れた感
圧記録体が得られる。

【００１６】

【化３】

【００１７】〔式中、Ｒ₁₅は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のア
ルキル基またはベンジル基を、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇はそれぞれ水
素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基、ベンジル基またはフ
ェニル基を示す。なおフェニル基は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアル
キル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基、ベンジル基、ベ
ンジルオキシ基またはハロゲン原子で置換されてもよ
い。ｎは１〜３の整数を示す。〕

【００１８】一般式〔化３〕で表されるトリアリールメ
タン系化合物としては、例えば下記が挙げられる。（カ
ルバゾール−３−イル）−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）メタン、（９−メチル−カルバゾール−３−イ
ル）−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、
（９−エチル−カルバゾール−３−イル）−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）メタン、（９−ｎ−ブチル−
カルバゾール−３−イル）−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）メタン、（９−ｎ−ブチル−カルバゾール−
３−イル）−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）メタ
ン、（９−ｎ−ブチル−カルバゾール−３−イル）−ビ
ス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）メタン、（９
−メチル−カルバゾール−３−イル）−ビス〔４−（Ｎ
−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル〕メタン、
（９−エチル−カルバゾール−３−イル）−ビス〔４−
（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル〕メタ
ン、（９−ｎ−ブチル−カルバゾール−３−イル）−ビ
ス〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フェニ
ル〕メタン、（９−ｎ−オクチル−カルバゾール−３−
イル）−ビス〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フェニル〕メタン、（９−エチル−カルバゾール−
３−イル）−ビス〔４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メトキ
シフェニルアミノ）フェニル〕メタン、（９−エチル−
カルバゾール−３−イル）−ビス〔４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｐ−ベンジルオキシフェニルアミノ）フェニル〕メ
タン、（９−ｎ−ブチル−カルバゾール−３−イル）−
ビス〔４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ベンジルオキシフェ
ニルアミノ）フェニル〕メタン、ビス（９−エチル−カ
ルバゾール−３−イル）−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）メタン、ビス（９−ｎ−ブチル−カルバゾール−３
−イル）−（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、ビ
ス（９−エチル−カルバゾール−３−イル）−〔４−
（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル〕メタ
ン、ビス（９−ｎ−ブチル−カルバゾール−３−イル）
−〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フェニ
ル〕メタン、ビス（９−ｎ−オクチル−カルバゾール−
３−イル）−〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フェニル〕メタン、ビス（９−ベンジル−カルバゾ
ール−３−イル）−〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル
アミノ）フェニル〕メタン、ビス（９−エチル−カルバ
ゾール−３−イル）−〔４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メ
トキシフェニルアミノ）フェニル〕メタン、トリス（９
−エチル−カルバゾール−３−イル）メタン、トリス
（９−ｎ−ブチル−カルバゾール−３−イル）メタン、
トリス（９−ｎ−オクチル−カルバゾール−３−イル）
メタン等。勿論、これらの染料に限定されるものではな
く、また必要に応じて２種以上の併用も可能である。

【００１９】本発明において〔化３〕で表されるトリア
リールメタン系化合物を使用する場合、その使用量は、
特に限定されるものではないが、通常〔化１〕で表され
るジアリールメタン系化合物１００重量部に対して１０
〜３００重量部、好ましくは５０〜２００重量部の範囲
で併用するのが望ましい。ちなみに、トリアリールメタ
ン系化合物の使用量が１０重量部に満たないと充分な併
用が発揮されず、また３００重量部を越えての使用は印
字の初期発色性に問題が生じる恐れがある。

【００２０】本発明においては、塩基性染料を内包する
マイクロカプセルの壁膜剤をポリウレタン樹脂及び／又
はポリウレア樹脂系の材料に特定することで、擦れ汚れ
の発生を抑え、さらにその平均粒子径を３〜１５μｍに
限定することによって、筆圧の差による発色濃度の不均
一性や不連続性を解消し、しかも不本意な圧力によって
生じる接触汚れを顕著に抑制するものである。またマイ
クロカプセルの平均膜厚を０．１〜０．７μｍに特定す
ることによって擦れ汚れを一層改良し、結果的にシャー
プで鮮明な印字形成を可能とし安定した品質特性を有す
る感圧記録体を得ているものである。

【００２１】ちなみに、カプセルの平均粒子径が３μｍ
未満では、発色濃度が低下して印字の鮮明性が劣化し、
一方、１５μｍを越えると、接触汚れを起こすので、カ
プセルの平均粒子径は３〜１５μｍ、好ましくは５〜１
０μｍの範囲で調整する必要がある。更に平均膜厚が
０．１μｍより薄くなると、不必要な擦れ汚れが増大
し、０．７μｍを越えると、発色感度が低下するため、
カプセルの平均膜厚は０．１〜０．７μｍ、好ましくは
０．１〜０．４μｍの範囲で調整するものである。

【００２２】本発明で使用される塩基性染料は、必要に
応じて各種公知の紫外線吸収剤を混合し、綿実油、水素
化ターフェニル、水素化ターフェニル誘導体、アルキル
ビフェニル、アルキルナフタレン、ジアリールアルカ
ン、パラフィン、ナフテン油、フタル酸エステルなどの
二塩基酸エステル等の天然または合成の疎水性媒体に溶
解し、界面重合法によるカプセル製造法によって、ポリ
ウレタン樹脂及び／又はポリウレア樹脂の壁膜剤でマイ
クロカプセル中に内包される。そして、その際のカプセ
ル化条件を適宜調節することにより、前述の如き特定の
平均粒子径と平均膜厚を有するカプセルとして調製され
るものである。

【００２３】ポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂壁膜カ
プセルは、例えば多価イソシアネートと水、多価イソシ
アネートとポリオール、イソチオシアネートと水、イソ
チオシアネートとポリオール、多価イソシアネートとポ
リアミン、イソチオシアネートとポリアミン等を使用し
た界面重合法によって製造される。

【００２４】かくして調製された特定の塩基性染料を内
包し、特定の平均粒子径と平均膜厚を有するマイクロカ
プセルは、常法によりポリビニルアルコール類、澱粉
類、カルボキシメチルセルロース、ラテックス類等の接
着剤、パルプ粉末、生澱粉粉末等のスチルト剤等各種の
材料が適宜配合されてカプセル塗液として調製され、上
用紙や中用紙、自己発色型感圧記録体などの製造に使用
される。

【００２５】本発明は、この上用紙や中用紙のマイクロ
カプセル塗布面と組み合わされる呈色剤含有層あるいは
自己発色型感圧記録体の呈色剤として、特定の酸化珪素
含量を有する活性粘土鉱物を用いるところに重大な特徴
がある。活性粘土鉱物としては、活性白土、アタパルジ
ャイト、ゼオライト、ベントナイトの如き粘土鉱物等が
知られているが、本発明では、前記特定のジアリールメ
タン系化合物に対する呈色能及び得られる画像の堅牢性
の観点から、酸化珪素（ＳｉＯ₂ ）の含量が６５〜８０
重量％である活性粘土鉱物を選択的に用いるものであ
る。さらに、これらのうちでも酸化珪素（ＳｉＯ₂ ）の
含量が６５重量％〜７５重量％となるように酸処理され
た活性白土は、記録画像の堅牢性に一層優れた感圧記録
体が得られるためより好ましく用いられる。ここで、活
性白土とは、酸処理により活性化した酸性白土を示す。
なお、特定のジアリールメタン系化合物を用いる本発明
にあっては、使用する活性粘土鉱物の酸化珪素含量が８
０重量％を越えると、画像の堅牢性とりわけ耐光性の著
しく劣った感圧記録体しか得られない。

【００２６】なお、呈色剤としては本発明の効果を阻害
しない範囲で各種公知の有機系呈色剤、例えばフェノー
ル誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸誘導体
およびそれらの金属塩、ノボラック樹脂を併用すること
も可能である。

【００２７】呈色剤塗液は上記の如き特定の活性粘土鉱
物を、通常、接着剤と共に水中に分散する方法等で調製
される。なお接着剤としては澱粉、カゼイン、アラビア
ゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸
ビニル系ラテックス等があげられる。また、塗液中に
は、必要に応じて酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸カルシウム等の無機顔料や感圧複写紙製
造分野で公知の各種助剤を適宜添加することもできる。

【００２８】塗液の塗布方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーター、ロールコーター、ブ
レードコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、
リップコーター等の適当な塗布装置を備えたオンマシン
やオフマシンコーターで、乾燥重量が２〜１０ｇ／ｍ²
程度となるように紙、合成紙、フィルム等の支持体に塗
布される。

【００２９】

【実施例】以下に本発明の実施例を記載するが、勿論こ
れらに限定されるものではない。なお、例中の部および
％は特に断わらない限り、それぞれ重量部および重量％
を示す。

【００３０】実施例１ 〔呈色剤塗液の調製〕酸化珪素（ＳｉＯ₂ ）の含量が７
２重量％の活性白土１００部、酸化マグネシウム１部、
カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体ラテック
ス２０部（固形分）、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロース１部を加えて呈色剤塗液を調製した。 〔下用紙の製造〕上記呈色剤塗液を４０ｇ／ｍ² の原紙
に乾燥重量が５ｇ／ｍ² になるようにエアーナイフコー
ターで塗布乾燥し、キャレンダー処理して感圧記録用下
用紙を作成した。

【００３１】〔マイクロカプセル分散液の調製〕加熱装
置を備えた攪拌混合容器中に、ポリビニルアルコール
（商品名：ＰＶＡ−１１７，クラレ社製）の３％水溶液
１５０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別
に、アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣオイル，クレ
ハ化学社製）１００部に塩基性染料として（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタン１０部を
溶解し、更にポリメチレンポリフェニルイソシアネート
（商品名：ミリオネートＭＲ４００，日本ポリウレタン
工業社製）５部とビュウレット結合を有するヘキサメチ
レンジイソシアネートの３量体（商品名：Ｎ−３２０
０，住友バイエル社製）２部を溶解して得た溶液をカプ
セル芯物質として、上記カプセル調製用水性媒体中に
Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて毎分１００００回転で１
分間分散した。この乳化分散液にジエチレントリアミン
１部を加え、室温下で３０分間攪拌した後、系の温度を
７０℃まで昇温して攪拌を続けながら３時間反応させ、
次いで室温まで温度を下げて平均粒子径が５．７μｍで
平均膜厚が０．１７μｍのポリウレア樹脂／ポリウレタ
ン樹脂壁膜よりなるマイクロカプセル分散液を調製し
た。

【００３２】〔マイクロカプセル塗布液の調製〕かくし
て得られたマイクロカプセル分散液１００重量部（固形
分）に対して、小麦澱粉粉末７０部、酸化澱粉水溶液２
０部（固形分）を加え、マイクロカプセル塗布液を調製
した。 〔中用紙の製造〕前記の下用紙の呈色剤塗布面の反対側
に、上記マイクロカプセル塗布液をエアーナイフコータ
ーで乾燥重量が４ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥して感
圧記録用中用紙を得た。

【００３３】実施例２〜１１ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料として下記に示す化合物を用いた以外は、実施
例１と同様にして１０種類の感圧記録用中用紙を得た。
なお、調製したマイクロカプセルのそれぞれの平均粒子
径並びに平均膜厚は、それぞれ５．２〜５．８μｍ、
０．１５〜０．２０μｍの範囲であった。・実施例２：
（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−（４−
ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンスルホニルメ
タン１０部 ・実施例３：（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエ
ンスルホニルメタン１０部 ・実施例４：（４−ジエチルアミノ−２−イソプロピル
フェニル）−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−
フェニルスルホニルメタン１０部 ・実施例５：（４−ジメチルアミノ−２−クロロフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエン
スルホニルメタン１０部 ・実施例６：ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−フェニルスルホニルメタン１０部 ・実施例７：〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジル）アミ
ノ−２−メチルフェニル〕−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−ｐ−トルエンスルホニルメタン１０部 ・実施例８：（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエン
スルホニルメタン５部と（９−ｎ−ブチル−カルバゾー
ル−３−イル）−ビス〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）フェニル〕メタン５部 ・実施例９：（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエン
スルホニルメタン５部と（９−ｎ−ブチル−カルバゾー
ル−３−イル）−ビス〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチ
ルアミノ）フェニル〕メタン５部 ・実施例１０：（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トル
エンスルホニルメタン５部と（９−ｎ−ブチル−カルバ
ゾール−３−イル）−ビス〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−
メチルアミノ）フェニル〕メタン５部 ・実施例１１：（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−（４−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエ
ンスルホニルメタン５部とビス（９−エチル−カルバゾ
−ル−３−イル）−〔４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル
アミノ）フェニル〕メタン５部

【００３４】実施例１２ 実施例１の呈色剤塗液の調製において、酸化珪素含量が
７２重量％の活性白土１００部の代わりに、酸化珪素含
量が７８重量％の活性白土１００部を用いた以外は実施
例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００３５】実施例１３ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、カ
プセル芯物質とカプセル調製用水性媒体との乳化時間を
１分間から３０秒間に変えた以外は実施例１と同様にし
て、平均粒子径が１２．１μｍで平均膜厚が０．３１μ
ｍのカプセルを調製し、以下実施例１と同様にして感圧
記録用中用紙を得た。

【００３６】実施例１４ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートの使用量を５部
から３部に減じた以外は実施例１と同様にして、平均粒
子径が４．５μｍで平均膜厚が０．１３μｍのカプセル
を調製し、以下実施例１と同様にして感圧記録用中用紙
を得た。

【００３７】比較例１ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド１０部を用いた以
外は実施例１と同様にして、平均粒子径が５．８μｍで
平均膜厚が０．１８μｍのカプセルを調製し、以下実施
例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００３８】比較例２ 実施例１の呈色剤塗液の調製において、活性白土１００
部の代わりに３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリ
チル酸の亜鉛塩２０部とカオリン８０部を用いた以外は
実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００３９】比較例３ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、カ
プセル芯物質とカプセル製造用水性媒体との乳化時間を
１分間から１５秒間にした以外は実施例１と同様にし
て、平均粒子径が１７μｍで平均膜厚が０．４３μｍの
ポリウレア樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜のカプセルを調
製し、以下実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得
た。

【００４０】比較例４ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートの使用量を５部
から１部に減じた以外は実施例１と同様にして、平均粒
子径が５．１μｍで平均膜厚が０．０７μｍのポリウレ
ア樹脂／ポリウレタン樹脂壁膜のカプセルを調製し、以
下実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００４１】比較例５ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートの使用量を５部
から１０部に増加し、乳化時間を１分間から１５秒間に
変えた以外は実施例１と同様にして、平均粒子径が２
０．２μｍで平均膜厚が０．８２μｍのカプセルを調製
し、以下実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得
た。

【００４２】比較例６ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、カ
プセル芯物質とカプセル調製用水性媒体との乳化条件を
毎分１００００回転で１分間から毎分２００００回転で
２分間に変更した以外は実施例１と同様にして、平均粒
子径が２．０μｍで平均膜厚が０．１３μｍのカプセル
を調製し、以下実施例１と同様にして感圧記録用中用紙
を得た。

【００４３】比較例７ アルキルジフェニルエタン１００部に、塩基性染料とし
て（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−（４
−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−トルエンスルホニル
メタン１０部を溶解した。別にカプセル化剤として、等
電点８のピグスキンゼラチン２５部とアラビアゴム２５
部を３００部の温水（５０℃）で溶解し、このゼラチン
−アラビアゴム混合溶液に、攪拌しながら上記の発色剤
含有オイルを添加して乳化分散した。この乳化液を更に
１０００部の温水で希釈し、更に酢酸を徐々に添加して
液のｐＨを４〜４．３に調節すると、油滴の周囲にカプ
セル化剤が沈着してゾル状のカプセルが生成した。この
カプセル分散液を約１０℃まで冷却してグルタールアル
デヒドの２５％水溶液１０部を加えてカプセルを硬化さ
せ、平均粒子径が６．１μｍで壁膜の平均厚さが０．３
８μｍのゼラチン系壁膜カプセルを調製し、以下実施例
１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００４４】比較例８ 実施例１の呈色剤塗液の調製において、酸化珪素含量が
７２重量％の活性白土１００部の代わりに、酸化珪素
（ＳｉＯ₂ ）の含量が８５重量％の活性白土１００部を
用いた以外は実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を
得た。

【００４５】比較例９ 実施例１の呈色剤塗液の調製において、酸化珪素含量が
７２重量％の活性白土１００部の代わりに、酸化珪素
（ＳｉＯ₂ ）の含量が６０重量％のベントナイトを用い
た以外は実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得
た。

【００４６】かくして得られた２３種類の感圧記録用中
用紙を用いて各種性能比較テストを行い、その結果を表
１に記載した。 〔印字濃度〕作成した感圧記録用中用紙をカプセル塗布
面と呈色剤塗布面が対向するように重ね合わせ、ドット
プリンターで印字後、発色濃度をマクベス濃度計（マク
ベス社製、ＲＤ−９１４型）でビジュアルフィルターを
用いて測定した。

【００４７】〔耐光性試験〕この印字発色面（呈色剤塗
布面）を直射日光に８時間曝した後、発色濃度を再度マ
クベス濃度計で測定した。

【００４８】〔耐水性試験〕印字した中用紙を水中に２
４時間放置した後、発色濃度を再度マクベス濃度計で測
定した。

【００４９】〔耐可塑剤性試験〕印字発色面に塩化ビニ
ルフィルムを重ねて２５℃，７日間放置した後、発色濃
度を再度マクベス濃度計で測定した。

【００５０】〔メンディングテープによる変褪色〕印字
発色面にメンディングテープをはり、２５℃で１４日間
放置後、画像の変褪色を以下の評価基準で目視判定し
た。 （評価基準） ○：ほとんど変褪色していない △：やや変褪色がみられる ×：著しく変褪色している

【００５１】〔耐接触汚れ試験〕感圧記録用中用紙をカ
プセル塗布面と呈色剤塗布面が対向するように重ね合わ
せ、２０ｋｇ／ｃｍ² の荷重を１分間かけた後、呈色剤
塗布面の発色汚れの程度を以下の評価基準で目視判定し
た。 （評価基準） ○：ほとんど汚れていない △：少し汚れている ×：著しく汚れている

【００５２】〔耐擦れ汚れ試験〕感圧記録用中用紙をカ
プセル塗布面と呈色剤塗布面が対向するように重ね合わ
せ、４ｋｇ／ｃｍ² の荷重をかけた状態で５回擦り合わ
せた後、呈色剤塗布面の発色汚れの程度を以下の評価基
準で目視判定した。 （評価基準） ○：ほとんど汚れていない △：少し汚れている ×：著しく汚れている

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、特定の
ジアリールメタン系化合物を特定のマイクロカプセルに
内包して用い、更に特定の呈色剤を組み合わせた本発明
の感圧記録体は、記録像の保存性に優れ、しかも発色汚
れがなく、印字の変褪色もない優れた感圧記録体であっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 雅人 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤と
   の呈色反応を利用した感圧記録体において、該塩基性染
   料として下記一般式〔化１〕で表されるジアリールメタ
   ン系化合物を用い、塩基性染料は、平均粒子径が３〜１
   ５μｍで平均膜厚が０．１〜０．７μｍのポリウレタン
   樹脂及び／又はポリウレア樹脂系マイクロカプセルに内
   包されており、かつ呈色剤として酸化珪素（ＳｉＯ₂ ）
   の含量が６５〜８０重量％の活性粘土鉱物を用いること
   を特徴とする感圧記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基
   またはベンジル基を示し、Ｒ₅ ，Ｒ₆ はそれぞれ水素原
   子、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ
   ル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ₇ はＣ₁ 〜Ｃ₅ のア
   ルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシル基またはハロゲン
   原子を示す。〕
2. 【請求項２】ジアリールメタン系化合物が下記一般式
   〔化２〕で表される化合物である請求項１記載の感圧記
   録体。 【化２】 〔式中、Ｒ₈ 〜Ｒ₁₁はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基
   またはベンジル基を示し、Ｒ₁₂は水素原子またはメチル
   基を、Ｒ₁₃は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁
   〜Ｃ₅ のアルコキシル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ
   ₁₄はＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ
   ル基またはハロゲン原子を示す。〕
3. 【請求項３】呈色剤として酸化珪素（ＳｉＯ₂ ）の含量
   が６５〜７５重量％の活性白土を用いる請求項１または
   請求項２記載の感圧記録体。