JPS58216741A - γ−アルミナを基体とする触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 びその調製法に係わる。

γーアルミナを基体とする触媒は公知であるが、これら
の酸性度に特定の反応、たとえば結合の異性化反応に対
してほあまりにも高すぎる。

さらに、γーアルミナに熱安定性を付与するために、た
とえば米国特許ｐ．．Ｅ．Ｊｏｔｂｇ号、同第タｏｉ．
ｙ．ｓ’ｑｏ　　号および同第タ０／３．３ｇ９　　号
に記載された方法に従ってシリカで処理する場合には、
その酸性度は増化する。ところが、アルミナを、活性を
失うことなく高温での再生が可能なものと化しｆｃ　ｒ
−アルミナに周期律表第１ＴＡ族および／または第１族
および／またに第■Ｂ族および／またはランタニドでな
る群から選ばれる金属の／またはそれ以上の酸化物を添
加することにより、熱安定特性を低下させることなく、
結合の異性化反応に適するようにｒ−アルミナを基体と
する触媒の酸性＃全低下できることを見出し、本発明に
至った。

本発明によるｒ−アルミナを基体とする触媒は、一般式 ％式％ 〔式中ｓ　Ｍｅ　ｘ　Ｏｙは周期律表第［Ａ族および／
または第１族および／または第ＴＩＩＢ族および／捷た
にランタニドでなる群から選ばれる／またに２以上の金
属の酸化物であり，ａ，ｂおよびＯほそれぞれＡＪ−２
０，、ＳｊＯ，、およびＭｅ　Ｏ　のモル数を示し、ｙ ｂおよびＣは式 ％式％ （式中、Ｂほ０．０７以上の数である）で表わされる関
係にあり、ｂｔｒｉＯ，０２θないしθ．２　５　０　
　の数であり、比（ｂ＋ｃ．）／ａ　はθ，０　／ない
しタ．Ｏであり、ｍにθ，りないしθ．／の数である〕
を満足するものである。

特にカルシウムの場合、酸化カルシウムとシリカとの間
の関係は次のとおりである。

ＣａＯのモル数≧θ．ＳθＯ　Ｘ　（　Ｓ１０２のモル
数）十〇．０３０′！．タバリウムの場合の酸化バリウ
ムとシリカとの間の関係に次のとおりである。

ＢａＯのモル数≧０．タθθ×（ＳＩＯ２０モル数）十
〇．θ一〇さらにランタンの場合には，酸化ランタンと
シリカとの間の関係は次のとおりである。

Ｌ　ａ　２　０　ｓのモル数≧θ．コｊ７Ｘ（ＳｊＯ２
のモル数ノ十〇．θｌｌＩ鉄の場合の酸化第二鉄とシリ
カとの間の関係は次のとおりである。

Ｐａ２０，のモル数≧０．２９０　Ｘ　（　Ｓｉｎ２の
モル数）＋０，０／ｇこれらｑつの場合におけるＳ１０
２　　のモル数および比Ｃｂ十〇））’ａ　　ｌ’ｆｆ
前述のとおりである。

本発明による触媒は、特にオレフィンの結合異性化反応
、中でもブテンーーのブテンー／ヘノ異性化に使用され
る。

本発明による触媒の調製にあたっては、前記米国特許に
開示されたいずれかの方法により安定化したγーアルミ
ナに１周期律表第ｎＡ　族および／塘たは第１族および
／または第■Ｓ嫉および／またにランタニドの金属の塩
の水溶液、好ましくは硝酸塩または酢酸塩の水溶液を含
浸させる。

次に、本発明をさらに説明するためいくつかの実施例を
例示するが、これらは本発明を限定するものでにない。

実施例１ γーアルミナ（比表面積コｏｏｍ″／？　）　２　０　
Ｐを、Ｄｙｎａｓｉｌ　Ａダｏ＜ｑθチェチルオルトシ
リケート溶液）ｏ．ｑｓｔ＋含有するアルコール溶液ｉ
ｓｃｃで処理した。混合物を５Ｏ″Ｃで反応させ、つい
で脱水し、シラノール基を加水分解するために水蒸気で
処理した。ついで、乾燥し、タθ０　”Ｃでｑ時間■焼
した。

このようにして鶴られた物質（　Ｓｉｎ２／，５％を含
有する）に硝酸ランタンｓ，ｑθｆＰを含有する水溶液
／３πに含浸させた。ついで、含浸１−た物質全乾燥し
、ＳθＯ″Ｃでｑ時間暇焼した。

Ｓ　ＩＯ　２　／　７５　％で安定化されかつ■、ａ２
０，　／θ％’ｉ含有するγ−アルミナでなる物質が得
られた。

この触媒を反応器に充填し、反応器内で、温ｍ“１７０
℃、太気田および空間速度（ＷＨ８Ｖ）　　１時間　の
条件下において、トランスブテン−２全異性化し７た。

この触媒では、イソブチン含意がわずか／４’Ｏｐｐｍ
　　のブテン−／が生成された。

１０００°Ｃで２ｑ時間熱処理した後の触媒の比表面積
は／／、３ｍソ筆であり、反応ダＯサイクル（計３３２
時間）および再生りＯサイクル（計／＆ｊ時間）後でも
活ｔ’ＪＥｋ全く失なっていなかった。なお、再生につ
いてに温度ＳグＯ″Ｃで実権した。

実施例コ 実悔例／の方法に従って、ｒ−アルミナに対して５ｊＯ
２／、！；％およびＣ，ａＯ２，３％を含有する触媒を
調製Ｌ７た。なお、カルシウムの含浸は硝酸カルシウム
（，２，りθ！ｉ’）の水溶液（／Ｓ（で）を使用して
行なった。乾燥後、ＳＯＯｏＣでｑ時間■焼し大。

触媒を反応器に入れ、反応器内で、温度ｙｔ。

°Ｃ１大気モおよび空間速度（ＷＨ３Ｖ）　６時間　の
条件下においてトランスブテン−２を異性化した。

この触媒では、インブテン含ｉ　／　！；　Ｏｐｐ＋ｎ
　　のブテン−／が得られた。

１０００′Ｃで２９時間熱処理した後の触媒の比表面積
（，１７ｇ　Ｊ？７２”／Ｐであり、反応ｙｏプサイル
（計３３２時間）および再生ｙｏサイクル（計／３２時
間）後でも全く活性を失うことはなかった。なお、再生
は左グθ°Ｃで行なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　一般式 ％式％ 〔式中、Ｍｅ、ＯＦｉｌ、周期律表第［Ａ族および／ま
   たに第π族および／−！たは第可Ｂ鳳および／またはラ
   ンタニドでなる群から選ばれる／またＩｒ１−以上の金
   属の酸化物であり、ａｌｂおよびＣはそれぞれＡｌ２Ｏ
   ，、ＳｌＯ、ユおよびＭｅ　Ｏのモル数を示し、ｂおよ
   びＣは式％式％ （式中、’ａｄＯ，Ｑ／以上の数である）で表わされる
   関係にあり、ｂに０．０２０ないし００２ＳＯの数であ
   り、比（ｂ＋　ｃ　）　／ａ　　はθ、θｌないしデ、
   θであり、ｍは０．りないしθ、／の数である〕で表わ
   されることを特徴とする、γ−アルミナを基体とする触
   媒。 ユ　前記一般式中のＭｅｘＯｙがＩ−ａ　２０　ｇであ
   り、Ｌａ２０．のモル数が５１０２　　のモル数Ｋ　？
   −ｔ　ｌ、て、式 Ｌ　ａ　２　Ｑ　ｓのモル数≧θ、コＳ７×（Ｓ１０２
   のモＩ撤）　十〇ρ／ｑ（式中、５１０２　　のモル数
   はθ、θコθないしθ、２５θである）で表わされる関
   係にある特許請求の範囲第１項記載の触媒。 ３　前記一般式゛中のＭｅ、ＯｙがＦ　ｅ　２０　ｓで
   あり、Ｆｅ２Ｏ３のモル数がＳ　］　０２　　のモル数
   に対して式Ｆｅ２Ｏ，のモル数、≧０２９０×（Ｓｌ、
   ２０モル数）十０．０／ｇ（式中、Ｓ１０２　　のモル
   数は０．０２０ないしＯ，コｓ。 である）で表わされる関係にある特許請求の範囲第１項
   記載の触媒。 ｔ　前記一般式中のＭｅＸＯ，が（１’ａｏであり、Ｃ
   ａＯのモル数が５１０２　　のモル数に対してＯａＯの
   モル数≧θ、ｓｏθＸ　（Ｓｌ、０２のモル数）十〇、
   ０３０（式中、５ｉｏ２　　のモル数はＯ０θ２θない
   しθ、−５０である）で表わされる関係にある特許請求
   の範囲第１項記載の触媒。 Ｓ　前記一般式中のＭ　ｅ　ｘ　ＯｙがＢａＯであり、
   ＢａＯのモル数がＳ１０２　０モル数に対して式Ｂａｒ
   ）のモル数≧０．！；００　Ｘ　（Ｓｉｎ２０モル数）
   　＋　０．０２０（式中、５１０２　　のモル数はθ、
   ０２０ないしθ、λＳθである）で表わされる関係にあ
   る特許請求の範囲用／項記載の触媒。