CS239938B2 - Catalyst on aluminium oxide base and its processing method - Google Patents
Catalyst on aluminium oxide base and its processing method Download PDFInfo
- Publication number
- CS239938B2 CS239938B2 CS833718A CS371883A CS239938B2 CS 239938 B2 CS239938 B2 CS 239938B2 CS 833718 A CS833718 A CS 833718A CS 371883 A CS371883 A CS 371883A CS 239938 B2 CS239938 B2 CS 239938B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxide
- catalyst
- moles
- silica
- ratio
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 69
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 111
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical group [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 2
- -1 lanthene Inorganic materials 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJHFIVUWUURYJD-UHFFFAOYSA-M lanthanum(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[La+3] IJHFIVUWUURYJD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/2506—Catalytic processes
- C07C5/2512—Catalytic processes with metal oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Vjyiález se týká katalyzátoru ne bázi^-oxidu hlinitého.
Katelyzátory na bázi J^-oxMu hlini-tého jsou známy, ale pro někte^ reaMe, zejrntna pro reakce, při nichž dochází k izomeeizaci vazeb, mají příliš vysokou kyseltst.
Jejich kyselost se navíc zvyšuje tím,iže se oxid hlinitý zpracuje oxidem křemičitým, aby se zvýšila jeho tepelná stálost, například metodami popsanými v patentech USA R. E 30 668, 4 0)3 590 a 4 013 589.
Stabilizace prostřednictvím oxidu křemiČittho je na druhá straně potřebná proto, aby bylo možno oxid hlinitý regenerovat při vysoká teplotě bez ztráty jeho aktivity.
Nyní se s překvapením zjistilo, že je možná na jedná straně sinžit kyselost katalyzátorů na bázi .-oxidu hlinitého na takovou úroveň, že jsou vhodná pro reakce spooívající v izomerizaci vazty, zatímco se na druhá straně nesnnží jejich tepelná stabilita, když se ke j-oxidu ftUnitému sta^liooannému oxidem křemičitým p^dá alespon jeden oxid dvojmocnáho nebo trojmocného kovu zvoleného ze skupiny zatainjící vápník, baryum, lenthan, lanthsnidy a železo.
Katalyzátor na bázi ^.-oxidu hliniáého podle vynálezu má složení odjjoo^aaíoí obecnámu vzorci a А1,Оз . b SL0, . c MexOy kde Mex°y přičemž představuje oxid alespoň jednoho dvojmocnáho nebo trojmocnáho kovu zvolenáho ze souboru zahrnujícího vápník, baryum, lanthen, lanthanidy e železo, znamennaí počty molů oxidu hLinitého, oxidu křemičitého a oxidu obecnáho vzorce Mev0. , * y’ indexy . a £ jsou spolu ve vzdecHnám poměru definovaném vztahem c > »b + B kde má hodnotu v má hodnotu v rozmezí od 0>01 do 0,05 a rozmezí od 0,020 do 0,250, přičemž hodnota poměru (b + c) ' a
je v rozmezí od 0,01 do 9,0 a ja představuje Číslo s hodnotou v rozmezí od 0,7 do.0,1.
Ve specifcckém případě lanthanu se zjistilo, že optimální poměr mezi množstvím oxidu lanthanu a množstvím oxidu křemičitého odpovídá vztahu mooy ^8,03 « 0,-257 x moly SiOg + 0,014 zatímco v případě vápníku odpovídá optimální poměr mezi oxidem vápenatým a oxidem křemičitým vztahu oly CaO * 0,500 x moly SiOg + 0,030.
V případě baria je otimální poměr mezi oxidem berftatý· a oxidem křemičitým vyjádřen vztahem moly BaO - 0,500 x moly SiOg + 0,020 a v případě železa je optimální poměr mezi oxidem železitým a oxidem křemičitým vyjádřen vztahem oly F«2O3 > °»2^° x ®°1у Si02 + °’18·
V těchto čtyřech konkrétních případech má obsah oxidu křemičitého v molech a poměr (b + c)/a shora uvedenou hodnotu·
Katalyzátor podle vynálezu je obzvláště užitečný pro reakce zahrnující izomerizaci olefinické vazby, zvláště pro izomerizaci 2-butenu na 1-buten.
Katalyzátor podle vynálezu se připravuje tak, že se J^-oxid hlinitý stabilizovaný kterýmkoli z postupů popsaných ve shora uvedených patentech USA napustí vodným roztokem soli nebo solí kovů zvolených ze souboru zahrnujícího dvojmocné nebo trojmocné kovy se skupiny zahrnující vápník, baryum, lanthan, lanthanidy a Železo, přednostně vodnými roztoky důsičnanů nebo octanů těchto kovů.
Následující příklady lépe objasňují předložený vynález· Příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují·
Příklad!
Не 20 g У-oxidu hlinitého o měrném povrchu 200 m2/g se působí 15 ml alkoholického roztoku obsahujícího 0,75 g Dynasilu A40 (40% roztok etylortosilikátu).
Směs se nechá 2 hodiny reagovat při 50 °C, děkantuje se a působí se na ní parou, aby se hydrolyzovaly silanolové skupiny; Pak se vysuší a 4 hodiny kalcinuje při 500 °C.
Získaná látka obsahující 1,5% oxidu křemičitého se napustí 15 ml vodného roztoku obsahujícího 5,90 g dusičnanu lanthanitého a napuštěná látka ee vysuší a 4 hodiny kalcinuje při 500 °C.
Výsledná látka je tvořena -oxidem hlinitým stabilizovaným 1,5 % oxidu křemičitého a obsahujícím 10 % oxidu lanthanitého·
Katalyzátor se uvede do reaktoru pro izomerizaci trans-2-butenu prováděnou při teplotě 470 °C, za atmosférického tlaku prostorovou hmotnostní hodinovou rychlostí 6 h4 Katalyzátor je schopen konverze na 1-buten, ve kterém činí obsah isobutenu.pouze 140 ppm.
Po tepelném zpracování na 1 000 °C po dobu 24 hodin má katalyzátor měrný povrch 113 m2/g· Katalyzátor nevyhazuje žádnou aktivitu po 40 reakčních cyklech (celkem 332 hodin) a 40 regeneračních cyklech (celkem 152 hodin)· * Regenerace se provádí při teplotě 540 °C.
Příklad 2
Způsobem popsaným v příkladu 1 se připraví katalyzátor tvořený 1,5 % oxidu křemičitého a 2,5 % oxidu vépenatého na hHnitém. Vápník se nepouŠÍ ze pouští vodného roztoku (15 ml) dusičnanu vápenatého (2,40 g).
Sušení a kalcinece se opét provádějí při 500 °C po dobu 4 hodin.
Kaaalyzátor se uvede do reaktoru pro izomerizaci trens»2-butenu prováděnou při teplotě 470 °C za atmooférick^ho tleta prostorovou hmoonootní tošnovou rychlootí 6 h“1. Katalyzátor je schopen konverze na 1-buten, ve kterém činí obsah isobutenu pouze 150 ppm.
Po tepelném zpracování na 1 000 °C po dobu 24 hodin má katalyzátor měrný povrch .
183 m^/g· Katalyzátor nevylozuje žádnou ztrátu aktivity po 40 reakčních cyklech (celkem 332 hodin) a 40 regeneračních cyklech (celkem 152 hodin).
Regenerace se provádí při teplotě 540 °C.
Příklad 3 p
Na 20 g у -oxidu hlinitého o měrném povrchu 200 mVg se působí 15 m. alkoholického roztoku obsahu jícího 0,75 g 40% roztoku etyíLo^^to^ili^kátu.
Směs se nechá reagovat při 50 °C, dekan^je se a působí se na ní parou, aby se hydrolyzovaly silanolové skupiny. Pak ee vysuší a 4 hodiny kalcinuje při 500 °C.
Takto získaná látka obsahuuící 1,5 % oxidu křemičitého se napustí 2,57 g dusičnanu laothaoitthž·
Získá se látka tvořená /'ooxddm hlinitým stablLizovaným 1,5 % oxidu křemičitého a obsah^ící 5 % oxidu laotUanittUž. Katalyzátor se uvede do reaktoru, ve kterém sa provádí isomerizace trans^-butanu.
Data vztahuuící se k pokusu jsou uvedena v tabulce 1 spolu s hodnotami měrného povrchu látek podrobených 24Uodinovému tepelnému zpracování při 1' 000 °C.
Příklad 4 g oxidu hlinitého stabilZovvantUo oxidem křemičitým, připraveného podle příkladu 3, se nepučí vodným roztokem dusičnanu laotUanittUo. Získaná látka obsahuje oxid hlinitý a 1,5 % oxidu křemičitého a 7,5 % oxidu lm^nitého.
P P íkledí
Shora uvedeným způsobem se připraví katalyzátor tvořený oxidem hlinKým, který je stabilizován 1,5 % oxidu křemičitého a moodfikován 10 % oxidu laothaolttho.
Příklad 6 g oxidu hlinitého se nepiští postupem podle příkladu 3 alkoholikým roztokem rtylortoailikátj ze vzniku látky, která po zpracování parou a ka^ineš obsahuje 3,8 % oxidu křemičitého.
Vzziklá látka se pak potřebným mužstvím roztoku dusičnanu lanahaoittUž pro zavedení 5 % oxidu laotUaoittUž.
Katalyzátor získaný tímto způsobem obsahuje 3,8 % oxidu křemičitého a 5,0 % oxidu lanthanitého na oxidu hlinitém.
Se vzniklou látkou se provedou testy katalytické účinnooSi.
Příklad 7 .
Způsobem popsaným v příkladu 6 se připraví katalyzátor obsaahjící 3,8 % oxidu křemičitého a 7,5 % oxidu lanthanitého na oxidu hlinitém.
Příklad 8
Způsobem popsaným v příkladu 6 se připraví katalyzátor obsshující 3,8 % oxidu křemičitého a 10,0 % oxidu lanthanitého na oxidu Vlnitém.
Příklad. 9
Způsobem popsaným v ' příkladu 6 se připraví katalyzátor o bb sadící 8 % oxidu křemičitého a 5 % oxidu lanthanitého na oxidu МЛп^ёш.
Přikladlo
Způsobem popsaným v příkladu 6 se připraví katalyzátor obs sadící 8 % oxidu křemičitého a 7,5 % oxidu na oxidu ^l^n^ié^m.
P ř í k 1 a d 11
Způsobem popsaným v 1 příkladu 6 se . připraví katalyzátor obbBahnící 8 % oxidu křemičitého a 10,0 % oxidu· 'lanthanitého na oxidu аИп^ёш.
Příklad 12
Způsobeni popsaným' . V ' příkladu.6 . ' se připraví katalyzátor obsaahjící 8 % oxidu křemičitého a 15,0 % oxidu lanthanitého na. oxidu hLi^nié^m.
Příklad 13 .
Oxid.hlinitý moddfikovaný ·3,8 % .oxidu. křemičitého připravený způsobem popsaným v příkladu 8 se napustí·vodným roztokem. ' octanu kovu vzácných zemin v takovém mnoství, aby výsledný katalyzátor·obsahoval 10 % oxidu kovů vzácných zemin. .
Data uvedená v tabulce 2 ukaauuí, · do Jaké míry Je chování · čistého lanthanu a směsi vzácných zemin totožné.
Příkladu
Shora uvedeným způsobem se připraví katalyzátor obes^uící 1,5% oxidu křemičitého a 2,5 % oxidu vápenatého na oxidu Ы,Шй. Vápník se zavede analogicky íako lanthain prostřednictvím roztoku dusičnanu vápenatého.
Přísluěná data ísou uvedena v tabulce 2.
Příklad 15
Způsobem popsaným v příkladu 14 se připraví katalyzátor obsahující 1,5 % oxidu křemičitého a 5,0 % oxidu vápenatého na oxidu hlinitém.
Příklad 16
Způsobem popsaným v příkladu 14 se připraví katalyzátor obsahující 1,5 % oxidu křemičitého a 7,5 % oxidu vápenatého na oxidu hlinitém.
Příklad 17
Způsobe^ popsaným v příkladu 14 sé připraví katalyzátor obsalhiJící 3,8 % oxidu křemičitého a 2,5 % oxidu vápenatého na oxidu hlinitém.
Příklad 18
Způsobem^popsaným v příkladu 14 se připraví katalyzátor obsahující 3,8 % oxidu křemičitého a 5,0 % oxidu vápenatého ne oxidu hli^^ié^m.
Příklad 19
Způsoben popsaným v příkladu 14 se připraví katalyzátor obsahující 3,8 % oxidu křemičitého a 7,5 % oxidu vápenatého na oxidu hliniéém.
Příklad 20
Způsobem popsaným v příkladu 14 se připraví katalyzátor obsahhJcí 1,5% oxidu křemičitého a 4,0 % oxidu barnatého na oxidu Ulinitém (barium se zavádí analogicky jako vápník za použití roztoku dusičnanu bařnatého).
Příslušná data jsou uvedena v tabulce 3.
Příklad 21
Způsobem popsaným v příkladu 20 se připraví katalyzátor obsahuijící 1,5 % oxidu křemičitého a 8,0 % oxidu barnatého na oxidu ^^i^^iéi^m.
Příklad 22 '
Způsobem popsaným v příkladu 20 se připraví katalyzátor obsahující 3,8 % oxidu křemičitého a 4,0 % oxidu barnatého na oxidu hlin^ém.
Příklad 23
Způsobem popsaným v příkladu 20 se připraví katalyzátor obsahijící 3,8 % oxidu křemičitého a 8,0 % oxidu barnatého ne oxidu hli^n^dLéi^m.
Příklad 24
Způsobem popsaným v příkledé 20 se připraví katalyzátor obt^t^a^u^uiící 3,8 % oxidu křemičitého e 3,5 % oxidu strontnetého na oxidu křemičitém.
Výsledky uvedené v tabulce 3 ukazůjí, že se stroncium chová podobným způsobem jako vápník a barium.
Příklad 25
Shora uvedeným způsobem se připraví katalyzátor obsahující 1,5% oxidu křemičitého a 2,5 % oxidu železitého (% hrnoOnooSní) ne oxidu křemičitém, (železo se zavádí ve formě vodného roztoku dusičnanu železa). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Příklad 26
Způsobem popsaným v příkladě 25 se připraví katalyzátor ob8ahujíčí 1,5% UmoonootníUo oxidu křemičitého s 3,8 % UmoonootníUo oxidu železného na f-oxidu UlintéCm.,
Příklad 27
Způsobem popsaným v příkladě 25 se připraví katalyzátor obsaující 1,5 % hrnoonootního oxidu křemičitého a 5»0 % hrnoonootního oxidu železného na f -oxidu hlinitém.
Příklad 28
Způsobem popsaným v příkladu 25 se připraví katalyzátor obesa^í^ 3,8 % UmoonootníUo oxidu křemičitého a 2,5 % hrnoonootního oxidu železného ne f -oxidu hlinitém.
Příklad 29
Způsobem popsaným v příkladě 25 se připraví katalyzátor obsah^cí 3,8 % UmoonootníUo oxidu · křem^itéUo a 3,8 % Umoonootníto oxidu ^lezitéto na γ^-oxidu hlinitém.
P ř í k 1 a d 30
Způsobem popsaným v příkladě 25 se připraví katalyzátor ob8ahující 3,8 % UmoonootníUo oxidu křemičitého a 5,0 % UIW01^<^oa^l^:íUo oxidu železného ne f -oxidu hlinitém.
Příklad 31
Způsobem popsaným v příkladě 25 se připraví katalyzátor ob sadící 5,0 % hrnoonootního oxidu křemičitého a 2,5 % Umootniotního oxidu železného na y*-oxidu Ulinnéo.
P říkl a d 32
Způsobem popsaným v příkladě 25 se připraví katalyzátor obbsadící 5,0 % UmoonooitníUo oxidu křemičitého a 3,8 % hmoonootníUo oxidu železného na -oxidu Uliniéém.
Příklad 33
Způsobem popsaným v příkladě 25 se připraví katalyzátor obbsadící 5,0 % Umoonootního oxidu křemičitého a 5,0 % UmoonootníUo oxidu železného ne f-oxidu Ulinném.
P ř í k 1 a d 34
Způsobem popsaným v příkladě 25 se připraví katalyzátor obosaující 5,0 % UmoonootníUo oxidu křemičitého a 7,5 % UmoonootníUo oxidu železného na f* -oxidu Ulinnéo.
θ
Tabulka 1
Iztmerizace 'trens-2-totenu -na 1 -butan
Reiakčxtí ptdrníxfcy: teplota 470 °G, absolutní ^ak 0,1 MPa, hmtnottní hodinová prostorová rychlost 6 h“'
Katalyzátor Obseh La^O^ (% hmot.)
Obsah Si0- Měrný povrch po (% hmot.) 24 h žíhání při
000 °C (n-/g)
Obsah iaobutenu v reakčních produktech (lineární butany jsou vždy přítomny v Množstvích odpoovídaících termodynamické rovnováze při reakční teplotě)
| příklad 3 | 5,0 | 1,5 | 154 | 990 ppn |
| příklad 4 | 7,5 | 1,5 | 134 | 490 ppm |
| příklad 5 | 10,0 | 1,5 | 113 | 140 ppn |
| příklad 6 | 5,0 | 3,8 | 164 | 0,35 « |
| příklad 7 | 7,5 | 3,8 | 163 | 0,145 » |
| příklad 8 | 10,0 | 3,8 | 139 | 330 ppn |
| příklad 9 | 5,0 | 8,0 | 188 | 0,7 * |
| příklad 10 | 7,5 | 8,0 | 170 | 1,4 » |
| příklad 11 | 10,0 | 8,0 | 155 | 1 500 ppn |
| příklad 12 | 15,0 | 8,0 | 145 | 200 ppn |
| příklad 13 | 10,0 | 3,8 | 143 | 380 ppn |
(ve fox°ě txidů vzácných zemin)
Poznámce: příklady 5, 8, 9, 11, 12, 13 jasně ukaaují, že když se pracuje vně rozmezí podle vynálezu, ' nemůže se^získat 1-buten s obsahem isobutenu ležícím pod maximálně přípustnou hraidcí (0,1 % hmotnotsiního, vztaženo na 1-buten)
Tabulka 2
Izcmerizece trans-2-butenu na 1-buten
Reakční Podι^ímky: taplota 470 °C absolutní tlak 0,1 M?e, hmotootttní ^dlrnová prostorů rychlost 6 h~'
Katalyzátor
Obsah CeQ Obsah SiO(% hmot.) (% hmot.)
Měrný povrch pt h žíhání při 1 000 °C (·2/β)
Obsah isobutenu v reakčních produktech (lineární butany jsou vždy přítomny v množstvích tddptíddaících temodynaaické rovnováze při reakční teploW [ppi]
| příklad 14 | 2,5 | 1,5 | 183 | 150 |
| příklad 15 | 5,0 | 1,5 | 147 | 270 |
| příklad 16 | 7,5 | 1,5 | 136 | 300 |
| příklad 17 | 2,5 | 3,8 | 185 | 450 |
| příklad 18 . | 5,0 | 3,8 | 155 | 250 |
| příklad 19 | 7,5 | 3,8 | 150 | 150 |
Všechny katalyzátory z příkladů 3 až 18 tyly podrobeny zkouškám stárnutí sOh^rn^UIjcín reakčních cyklů (celkem 332 hodin) a 40 regenerečmdmkcyklйí (cslkim 152 hťtldm), Mil ty ' tylo zjištěno snítorá jejich atolvity. Regenerace se prováděl při .aptotf 540 ®C·
2.3993θ
Tabulka 3
Izomerizace trans-2-butenu na 1-buten
Reakční podmínky: teplota 470 °C, absolutní tlak 0,1 MPa, hmotnostní hodinová prostorová rychlost 6 h“^
Katalyzátor
Obsah BaO Obsah SiO2 (% hmot.) (%'hmot.)
Měrný povrch po 24 h žíhání při 1 000 °C (m2/g)
Obsah izobutenu v reakční ch produktech (lineární buteny jsou vždy přítomny v množstvích odpovídajících termodynamické rovnováze při reakční teploW [pp»j
| příklad 20 | 4,0 | 1,5 | 192 | 260 |
| příklad 21 | 8,0 | 1,5. | 151 | 130 |
| příklad 22 | 4,0 | 3,8 | 189 | 470 |
| příklad 23 | 8,0 | 3,8 | 154 | 230 |
| příklad 24 | 3,5 % (SrO) | 3,8 | 185 | 280 |
Tabulka 4
Izomerizace trans-2-butenu na 1-buten
Reakční podmínky: teplota 470 °C, absolutní tlak 0,1 MPa, hmotnostní hodinová prostorová rychlost 6 h*l
| Katalyzátor | Obsah Fe2Oj (% hmot.) | Obsah SiO2 (% hmot.) | Měrný povrch po 24 h žíhání při 1 000 °C (m2/g) | Obsah isobutenu v reakční ch produktech (lineární buteny jsou vždy přítomny v množetvích odpovídajících termodynamické rovnovásí© při reakční teplotě) | |
| příklad | 25 | 2,5 | 1,5 | 161 | 1 100 ppm |
| příklad | 26 | 3,8 | 1,5 | 129 | 430 ppm |
| příklad | 27 | 5,0 | 1,5 | 130 | 200 ppm |
| příklad | 28 | 2,5 | 3,8 | 158 | 0,41 % |
| příklad | 29 | 3,8 | 3,8 | 165 | 0,21 % |
| příklad | 30 | 5,0 | 3,8 | 141 | 420 ppm |
pfiEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (5)
1. Katalyzátor na bázi oxidu hlinitého, vyznačující se tía, že má složení odpovídající obecnému vzorci a A12O3 . b SiO2 . c MexOy kde
Představuje oxid alespoň jednoho dvojmocného nebo trojmocného kovu zvoleného ze souboru zahrnujícího vápitík, baryum, lanthan, lanthanidy a železo, £, b a £ znamenajO počty molů oxidu hlinitého, oxidu křemičitého a oxidu obecného významu Mex0y, x y přičemž indexy ]£ a £ jsou spolu ve vzájmorném poměru definovaném vztahem c 2 nb + · В kde
В má hodnotu v oozmezí od 0,01 do 0,05 a
Jl má hodnotu v oozmezí od 0,020 do 0,250, , přičemž hodnota poměru (Ъ +· c) a
je v rozmezí od 0,01 do 9,0 a £ představuje číslo s hodnotou v rozmezí od 0,7 do 0,1.
0. Katalyzátor podle bodu t, vyzitečuuící se tím, že oxidem obecného vzorce MexOy je oxid lanthroitý a poměr mezi mnoostvím oxidu ]Laithaiitého v molech a mioostvím oxidu křemičitého v molech v katalyzátor·:.-odpovídá vztahu moly ba2O3
2 0,057 - moly SiO, + 0,014 přičemž obsah oxidu křemičitého leží v rozmezí od 0,000 do 0,050 molu. .
3. Katalyzátor podle bodu 1, vyznnčuujcí se · tím, že oxidem obecného vzorce ^χΟ^ je oXLd železitý a poměr mezi mnoatyím oxidu železitého v molech a mnoožtvím oxidu křemičitého v molech v katalyzátoru odpovídá vztahu moly ^03 - 0,090 . moly S^ + 0,018 přičemž obsah otidu křemčitého leží v rozmezí od 0,000 do 0,050 molu.
4. Katalyzátor podle bodu 1, vyžMauujcí se tím, · že oxidem obecného vzorce MexOy je oxid vápenatý a poměr mez! mnoožtvím oxidu vápenatého v molech a mioostvím oxidu křemičitého v molech v katalyzátoru odpovídá vztahu moly CaO & 0,500 · moly SiO + 0,030 přičmž obsah oxidu křemičitého leží v rozmezí od 0,000 do· 0,050 molu.
5. Katalyzátor podle bodu 1, vyzra^^jcí se tím, že oxidem obecného vzorce Mex°y je, oxid berná tý a poměr mezi rnnoožtvím oxidu barnatého v molech a mužstvím oxidu křemičitého v molech v katalyzátoru odpovídá vztahu .
• . 1 moly BeO - 0,500 · moly SiO0 + 0,000 přičmž obsah oxidu křemčitého leží v rozmezí od 0,000 do 0,050 molu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21512/82A IT1152198B (it) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | Catalizzatore a base di gamma albumina e suo metodo di preparazione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS239938B2 true CS239938B2 (en) | 1986-01-16 |
Family
ID=11182900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS833718A CS239938B2 (en) | 1982-05-27 | 1983-05-26 | Catalyst on aluminium oxide base and its processing method |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58216741A (cs) |
| KR (1) | KR840004521A (cs) |
| AU (1) | AU557471B2 (cs) |
| BE (1) | BE896851A (cs) |
| CA (1) | CA1193238A (cs) |
| CS (1) | CS239938B2 (cs) |
| DD (2) | DD211720A5 (cs) |
| DE (1) | DE3319099A1 (cs) |
| DK (1) | DK234483A (cs) |
| EG (1) | EG16047A (cs) |
| ES (1) | ES523075A0 (cs) |
| FR (1) | FR2527941A1 (cs) |
| GB (1) | GB2121698B (cs) |
| GR (1) | GR78565B (cs) |
| HU (1) | HU200709B (cs) |
| IT (1) | IT1152198B (cs) |
| LU (1) | LU84824A1 (cs) |
| NL (1) | NL8301873A (cs) |
| NO (1) | NO158485C (cs) |
| NZ (1) | NZ204199A (cs) |
| PH (1) | PH17970A (cs) |
| PL (1) | PL140654B1 (cs) |
| PT (1) | PT76765B (cs) |
| RO (1) | RO86664B (cs) |
| SE (1) | SE452954B (cs) |
| SU (1) | SU1440330A3 (cs) |
| YU (1) | YU44435B (cs) |
| ZA (1) | ZA833399B (cs) |
| ZW (1) | ZW11383A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61157345A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Toyo C C I Kk | 触媒用担体 |
| DE3839580C1 (cs) * | 1988-11-24 | 1990-07-05 | Condea Chemie Gmbh, 2212 Brunsbuettel, De | |
| US5187138A (en) * | 1991-09-16 | 1993-02-16 | Exxon Research And Engineering Company | Silica modified hydroisomerization catalyst |
| US5208200A (en) * | 1992-02-27 | 1993-05-04 | Exxon Research And Engineering Co. | Noble metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst |
| US5248409A (en) * | 1992-02-27 | 1993-09-28 | Exxon Research & Engineering Company | Metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst |
| DE4445680A1 (de) * | 1994-12-21 | 1996-06-27 | Huels Chemische Werke Ag | Katalysator und Verfahren zur Isomerisierung von aliphatischen C¶4¶-C¶1¶¶0¶-Monoolefinen |
| DE102013226370A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Evonik Industries Ag | Herstellung von Butadien durch oxidative Dehydrierung von n-Buten nach vorhergehender Isomerisierung |
| DE102015200702A1 (de) | 2015-01-19 | 2016-07-21 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung von Butadien aus Ethen |
| JP6571392B2 (ja) | 2015-05-29 | 2019-09-04 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法 |
| JP6736017B2 (ja) * | 2015-11-05 | 2020-08-05 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2461069A (en) * | 1944-06-10 | 1949-02-08 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Simultaneous catalytic cracking and desulfurization of hydrocarbons |
| US3313858A (en) * | 1965-02-12 | 1967-04-11 | Phillips Petroleum Co | Isomerization of non-terminal olefins |
| US3925253A (en) * | 1973-03-19 | 1975-12-09 | Ethyl Corp | Catalysts |
| US4220559A (en) * | 1978-02-14 | 1980-09-02 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | High temperature-stable catalyst composition |
| FR2424061A1 (fr) * | 1978-04-25 | 1979-11-23 | Lyon Applic Catalytiques | Nouvelle masse de contact pour catalyse heterogene |
| JPS6035174B2 (ja) * | 1979-05-10 | 1985-08-13 | 株式会社日本触媒 | アルキレングリコ−ルエ−テル類製造用触媒 |
-
1982
- 1982-05-27 IT IT21512/82A patent/IT1152198B/it active
-
1983
- 1983-05-11 ZA ZA833399A patent/ZA833399B/xx unknown
- 1983-05-11 NZ NZ204199A patent/NZ204199A/en unknown
- 1983-05-12 ZW ZW113/83A patent/ZW11383A1/xx unknown
- 1983-05-17 SE SE8302769A patent/SE452954B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-05-17 GB GB08313562A patent/GB2121698B/en not_active Expired
- 1983-05-17 YU YU1099/83A patent/YU44435B/xx unknown
- 1983-05-18 KR KR1019830002174A patent/KR840004521A/ko not_active Ceased
- 1983-05-18 PH PH28927A patent/PH17970A/en unknown
- 1983-05-19 GR GR71394A patent/GR78565B/el unknown
- 1983-05-20 AU AU14835/83A patent/AU557471B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-05-24 RO RO111050A patent/RO86664B/ro unknown
- 1983-05-25 DK DK234483A patent/DK234483A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-05-25 NO NO831848A patent/NO158485C/no unknown
- 1983-05-25 PL PL1983242188A patent/PL140654B1/pl unknown
- 1983-05-25 FR FR8308649A patent/FR2527941A1/fr not_active Withdrawn
- 1983-05-25 EG EG323/83A patent/EG16047A/xx active
- 1983-05-26 NL NL8301873A patent/NL8301873A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-05-26 BE BE0/210854A patent/BE896851A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-05-26 HU HU831865A patent/HU200709B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-05-26 DE DE19833319099 patent/DE3319099A1/de active Granted
- 1983-05-26 PT PT76765A patent/PT76765B/pt unknown
- 1983-05-26 CA CA000428978A patent/CA1193238A/en not_active Expired
- 1983-05-26 CS CS833718A patent/CS239938B2/cs unknown
- 1983-05-26 SU SU833597798A patent/SU1440330A3/ru active
- 1983-05-26 LU LU84824A patent/LU84824A1/fr unknown
- 1983-05-27 DD DD83251339A patent/DD211720A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-27 JP JP58092564A patent/JPS58216741A/ja active Pending
- 1983-05-27 DD DD83266938A patent/DD228538A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-27 ES ES523075A patent/ES523075A0/es active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS244933B2 (en) | Method of izomerization of olefine bond | |
| CS239938B2 (en) | Catalyst on aluminium oxide base and its processing method | |
| US4435516A (en) | Activity enhancement of high silica zeolites | |
| JPS6044041A (ja) | 触媒の処理法 | |
| GB1061474A (en) | Synthetic zeolites | |
| KR970014833A (ko) | 고분산 혼합 금속산화물 담지 촉매의 제조방법 | |
| US2422172A (en) | Thermostable catalysts for the dehydrogenation of hydrocarbons | |
| US4550092A (en) | Activity enhancement of high silica zeolites | |
| GB1445331A (en) | Liquid composition comprising metal and organic silicon compounds | |
| US4107031A (en) | Hydrocracking process with reactivated catalyst | |
| JPS5858387B2 (ja) | アルケンノコツカクイセイカホウ | |
| JPS60260525A (ja) | 芳香族炭化水素混合物の製造方法 | |
| KR880002569A (ko) | 페리어라이트, 그 제조방법 및 촉매적 탈왁스 방법 | |
| GB1319544A (en) | Process for the preparation of catalysts containing crystalline aluminosilicate zeolite | |
| JPH0455975B2 (cs) | ||
| US4143182A (en) | Porous bodies | |
| SU1377273A1 (ru) | Способ получени С @ -С @ -изоолефинов | |
| GB1463005A (en) | Forming a hydroperoxy group-containing aluminum product | |
| GB1478093A (en) | Carrier-supported catalyst | |
| SU1761740A1 (ru) | Способ получени изоамиленов | |
| RU95110647A (ru) | Катализатор для процесса синтеза изопропилбензола (кумола) и способ его приготовления | |
| SU626055A1 (ru) | Масса дл жаростойкого покрыти | |
| SU1727875A1 (ru) | Пассиватор т желых металлов дл реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефт ного сырь | |
| SU929211A1 (ru) | Катализатор дл окислени диоксида серы | |
| JP2023156821A5 (cs) |