SU1377273A1

SU1377273A1 - Способ получени С @ -С @ -изоолефинов

Info

Publication number: SU1377273A1
Application number: SU854030649A
Authority: SU
Inventors: Владимир Александрович Смирнов; Галина Александровна Зоркина; Сергей Иванович Крюков; Владимир Васильевич Александров; Станислав Юрьевич Павлов; Владислав Шуньевич Фельдблюм; Ирина Михайловна Смирнова
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1985-12-16
Filing date: 1985-12-16
Publication date: 1988-02-28

Abstract

Изобретение относитс к нефтехимии , в частности к получению С. - С5.-изоолефинов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение его ведут изомеризацией соответст- вукшщх С -н-олефинов при повьшен- ной температуре в присутствии катали- затора - окиси алкмини . Последний обрабатывают тетраэтрксисиланом. 0,05-5%-ным водньм раствором HNOj и подвергают кальцинированию. 2 табл.

Description

00

ю

со

Изобретение относитс к нефтехимической промьшшенности, а именно к производству изобутилена и изоамиленов из соответствзтощих нормальных олефинов.

Целью изобретени вл етс повышение селективности процесса.

Способ осуществл ют следующим образом.

Пример 1, 98 F дромьшшенной окиси алюмини А-1 (ГОСТ 8136-76), предварительно прокаленной при в течение 2ч, загружают в автоклав вместе с 18 мл тетраэтоксисилана (С,Н50)431. Автоклав продувают газоА1 ,0,, + (CjH50)4 Si

образным азотом, чтобы удалить следы кислорода, затем поднимают-давление в нем до 0,2 МПа. Автоклав нагревают до и выдерживают при этой температуре 1 ч. Затем стравливают газообразные продукты реакции силици- ровани (диэтиловый эфир) и, не снижа температуры, продувают автоклав

азотом в течение 2 ч до полного удалени органических продуктов реакции силицировани окиси aлю fflни , Основна реакци , протекающа при взаимодействии тетраэтоксисилана с окисью

алюмини , может быть записана следую трическим уравнением:

.Hj

Кроме того, в порах окиси алюмини протекает процесс полимеризации тетраэтоксисилана:

n(C,«yO)Si (OCjHy)0 +

+ nC,HyOCiHy

Реактор охлаждают до 20°С, выгружают силицированную окись алюмини ,

ОСгНэ

Si +60 ОСзНз

в результате получают катализатор , имеющий состав, мае, %: SiO,3,9

AljOjОстальное

Пример 2. Катализатор готов т аналогично примеру 1, только окись алюмини предварительно обрабатывают в течение 1 ч 1%-ным водным раствором азотной кислоты. После обработки раствор сливают, катализатор промьшают гор чей () дистиллированной водой до отсутстви в промью- ных водах нитрат-аниона, сушат при 20°С в течение 24 ч, затем 2 ч при 150°С и кальцинируют 2 ч при 550°С.

Пример 3. Катализатор готов т аналогично примеру 1, только после силицировани и кальцинации готовьй катализатор обрабатьгоают 1%-ным водным раствором азотной кислоты в течение 1 ч с последующей промьюкой, сушкой и прокаливанием аналогично примеру 2.

Пример 4. Катализатор готов т аналогично примеру 1, только после силицировани продувки автоклава азотом и охлаждени катализа5

которую затем подвергают прокаливанию на воздухе при 550°С в течение 2 ч. При этом происходит выжиг органического остатка тетраэтоксисрша- на, химически св занного с поверхностью окиси алюмини . Процесс может быть описан следующим стехиометрическим уравнением:

/

Si Ot4C02+5H20

5

0

тора до 20°С его промывают 3 раза по 150 мл этанолом. После промывки катализатор продувают азотом с повышением температуры до 200°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч и вновь охлаждают в токе азота до 20 С. Затем катализатор зали- . вают 1,0%-ным водным раствором азотной кислоты и выдерживают 1 ч. Далее провод т обработку аналогично примеру 2. .

Пример 5, Катализатор гото- 5 в т аналогично примеру 4, только обработку ведут 0,5%-ным водным раствором азотной кислотой в течение 2 ч.

Пример 6. Катализатор гото- в т аналогично примеру 4,- только обработку ведут 5%-ньгм водным раствором азотной кислоты в течение 30 мин.

Пример 7. Катализатор готов т аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюмини и 5 мл тет- г раэтоксисилана, а обработку ведут 5%-ным водным раствором азотной кис-лоты ,

В результате получают катализатор, имеющий состав, мае. %:

0

SiOj 5,07

Al,jO, Остальное

Пример 8. Катализатор готов т аналогично примеру 4, только бе- рут 21 г окиси алюмини и 0,5 мл т етраэтоксисилана, а обработку ведут 5%-ным водным раствором азотной кислоты ,

В результате получают катализатор имеющий состав, мае. %:

SiO, 0,5

Остальное

Пример 9. Катализатор готог в т аналогично примеру 1, только бе- рут 21 г окиси алюмини и 12,4 мл тетраэтоксисилана. Получают катализатор , имеющий состав, мае. %:

AljO,, 88

SiO 12

Пример 10, Катализатор готов т аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюмини и 12,4 мл тетраэтоксисилана. Состав катализатора после нанесени органического соединени кремни , продувки автоклава азотом, охлаждени до 20 С и промывки этанолом следующий, мае. %:

Al-iO 77

Si(OC,H;), 23

После проведени всех операций аналогично примеру 4 получают катализатор , имеющий состав, мае. %:

SiO,

12 88

AljO,,

Пример 11. Готов т катализатор аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюмини и 1,5 мл тетраэтокеисилана, В результате получают катализатор, имеющий состав, мае, %:

SiO 2

AliOj 98

П р и м е р 12. Катализатор готов т аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюмини и 4,9 мл тетраэтокеисилана, В результате получают катализатор, имеющий еоетав, мае, %:

5 95

13. Катализатор готов т аналогично примеру 1, только берут 21 г окиеи алюмини и 1,5 мл тет- раЗтоксиеилана. В результате полуSiO

AliOj

Пример

чают катализатор, имеющий состав, мае. %:

SiO-z2

Al.Oj

98

Пример 14. Катализатор готов т аналогично примеру 1, только берут 21 г окиси алюмини и 4,5 мл тет- раэтокеиеилана. В результате получают катализатор, имеющий состав, мае. %:

,5

AljO, 95,5

Пример 15. Катализатор готов т аналогично примеру 4, только берут 21 г окиеи алюмини и 4,5 мл тетраэтокеисилана, В результате получают катализатор, имеющий еоетав, мае, %.:

ЗЮг4,5

95,5

Приготовленные согласно примерам 1-15 образцы катализатора иепытьшают в реакции екелетной изомеризации нормальных С4-С5-олефинов в С4-С5-оле- фины изостроени . Испытани провод т в кварцевом реакторе е объемом ката- лизатора 20 мл. Образцы катализатора предварительно измельчают и используют зерна диаметром 2-3 мм.

В табл, 1 приведены результаты изомеризации н-бутенов в изобутилен (еьфье: С -фракци е содержанием 96 мае,% н-бутеновj продолжительность цикла контактировани 1 ч),

Б табл, 2 представлены результаты изомеризации н-пентенов в изопентены (сырье: Сд-Фракци , мае. %: пентен-1 11,5, пентен-2 (цие+транс) 88,0; i- -пентены 0,5).

Claims

Формула изобретени

Способ получени С -С -изоолефи- нов путем изомеризации соответетвую- щих С4-С5-н-олефинов при повышенной температуре в присутствии катализатора - окиеи алюмини , обработанной тетраэтокеисиланом и подвергнутой кальцинированию, отличающи й- с тем, что, с целью повьшени выхода целевого продукта, используют окись алюмини , дополнительно перед кальцинированием обработанную 0,5- 5%-ным водным раствором азотной кислоты .

Таблица 1

OpoAtuGMBm табл. 2