SU910187A1 - Катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта и способ его приготовлени - Google Patents
Катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта и способ его приготовлени Download PDFInfo
- Publication number
- SU910187A1 SU910187A1 SU802979033A SU2979033A SU910187A1 SU 910187 A1 SU910187 A1 SU 910187A1 SU 802979033 A SU802979033 A SU 802979033A SU 2979033 A SU2979033 A SU 2979033A SU 910187 A1 SU910187 A1 SU 910187A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- aluminophosphate
- selectivity
- butyl alcohol
- dehydration
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(5) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРАТАЦИИ н-БУТИЛОВОГО . СПИРТА И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ
Изобретение относитс к катализаторам дл дегидратации спиртов, в частности алюмофосфатсодержащим катализаторам дл дегидратации н-бутилового спирта. Известен катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта, представл ющий собой цеолит в циркониевой форме типа А L JКатализатор имеет низкие активность и селективность в реак14ии дегидратации н-бутилового спирта: при 290 обща степень превращени 1,6 а селективность по бутену - 1-32, Известен катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта, представл ющий собой ортофосфорную кислоту , нанесенную на двуокись кремни . Этот катализатор также имеет низ :кую активность и селективность дл реакции н-бутилового спирта: при 270°С обща ст-епень превращени составл ет Ц7,(з%, с селективностью по бутену-1 - 23,. Наиболее близким к изобретению вл етс катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта, представл ющий собой фосфат алюмини А . Однако этот катализатор обладает недостаточно высокими активностью и селективностью в реакции дегидратации н-бутилового спирта. Так, при 200С эффек-гивна Константа скорости - 3, ммоль/г сек., обща степень превращени - 5,2%, а селективность по бутену-1 - 58,3%. Цель изобретени - повышение активности и селективности катализатора дл дегидратации н-бутилового спирта. Цель достигаетс получением катализатора на основе алюмофосфата с дополнительным содержанием двуокиси кремни при следующем соотношении компонентов, вес.%: алюмофосфат 90,,5, двуокись кремни ,5-9,5,
и использованием его в реакции дегид ратации н-бутилового спирта. Эффективна константа скорости реакции дегидратации н-бутилового спирта в данном способе вычисленна при 200 С увеличиваетс до 10,30-12,62 ммоль/ /riceK., обща степень превращени -. до 80,0-89,0 при селективности 90,2 9б,0 по бутену-1.
Известен способ получени алюмофосфатного катализатора, заключающийс во взаимодействии раствора хлористого алюмини с ортофосфорной кислотой , вз тых в эквимольном соотношении при добавлении к полученному раствору в качестве осадител окиси этилена при (-8..
Полученный таким способом катализатор обладает высокой селективностью по отношению к .о(.-олефинам, однако сравнительно невысокой каталитической активностью. Так, степень превращени исходного н-бутанола в продукты реакции не превышала 21% при и селективности по бутену -1-95%.
Основным технологическим недостатком данного способа вл етс использование в качестве осадител взрывоопасной окиси этилена, что св зано с дополнительными трудност ми при получении катализатора.
Наиболее близким к изобретению сущности и достигаемому результату вл етс способ приготовлени катализатора (AlPQj.) дл дегидратации н-бутилового спирта путем смешени водных растворов азотнокислого алюмини и ортофосфорной кислоты, вз тых в эквимольном соотношении, с по следующей .нейтрализацией аммиаком (), промывкой образовавшегос гел алюмофосфата и его сушкой при 60-80 С 3.
Недостатком известного способа приготовлени , вл етс получение катализатора с низкой активностью и селективность. Так, при 200 С, при скорости подачи сырь 6,6 ммоль/; /г,кат.час обща степень превращени составл ет только 5,2% при селективности (количество бутена-1 в составе газообразных продуктов -0,5 58,3%. При этом эффективна константа скорости реакций составл ет 3,8810 ммоль/г.сек.
Цельизобретени - приготовление катализатора дл дегидратации н-бутилового спирта с повышенной активностью и селективностью.
Цель достигаетс способом приготовлени катализатора дл дегидратации н-бутилового спирта путем смешени водных растворов азотнокислого алюмини и ортофосфорной кислоты, вз тых в эквимольном соотношении с последующей нейтрализацией аммиаком О промывкой -образовавшегос гел алюмофосфата , смешиванием его с коллоидной двуокисью кремни , вз той в количестве 10-20 вес,% к алюмофосфату сушкой в начале при(-5)-(-2ф°С, а 5 затем при 20-50 0 с последующий прокаливанием при 00-800 С в течение it-8 ч.
Катализатор, полученный по предложенному способу, обладает большей 0 активностью и селективностью, чем полученный по известному способу (см. таблицу).
Введение в гель алюмофосфата коллоидной двуокиси кремни приводит к $ модифицированию структуры алюмофосфата в результате образовани новых AI-0-Si и P-0-Si св зей, а последующа термообработка приводит к созданию более прочного, чем исходный 0 алюмофосфат продукта ( по сравнению с 43 кгс/с),
.у
Быстрое замораживание три 5 - позвол ет подавить нежелательные процессы полимеризации, св занные
5 с образованием (.P-C-P)y цепочек в структуре AlPQj и вследствие этого увеличить селективность каталаизатора ,
Увеличение содержани Si€2 более
0 20 вес,% вызывает снижение как активности , так и селективности катализатора . Эффективна константа скорости в реакции дегидратации н-бутилового спирта составл ет х
X КГммоль/г.кат.сек при при продолжительности работы катализатора 50 ч, обща степень превращени 75 ,6%, ,а селективность по бутену-1 3 ,6%.
Пример1.0,2М растворы, содержащие соответственно Ц2,6 г азотнокислого алюмини и 22,4 г ортофосфорной кислоты (концентраци 87,5%) смешивают при комнатной темJ пературе и добавл ют аммиак до ,0, Полученную гелеобразную массу фильтруют, промывают дистил лированной водой до отсутстви МОз-ионов, а затем добавл ют 6,2 г ( 10 весД коллоидной двуокиси крем ни . Полученную смесь охлаждают при в течение 20 ч, сушат при в течение 10 ч на воздухе. Далее пр дукт прокаливают при в течение Д ч. Полумают катализатор следующего состава, вес.%: алюмофосфат 95,5, двуокись кремни ,5. .1 . Катализатор имеет насыпной в 0,27 г/см удельную поверхность 202,5 , прочность 7 кг/см . Пр им е р2. В полученный по примеру 1 гель алюмофосфата добавл 12, г (20 вес.) коллоидной двуокиси кремни . Полученную смесь ох- лаждают при -20 С в течение 10 ч,а затем сушат лри в течение 5 ч. на воздухе. Далее продукт прокалива 8 ч при 800 С. Получают катализатор следующего состава, вес.: алюмофосфат 90,5 двуокись кремни 9,5. ИК-спектры объемной фазы получен ный алюмофосфатсодержащий катализаторов в области 00-1900 сьГ имеют полосы, типичные дл ортофосфата алюмини (АТРОд) полоса поглощени ИЗО см может быть приписана BQIлентнйм , а полоса chr,J - дефор°мационным колебани м PQ4 групп, шир ка полоса 6kO см, наблюдавша с вплоть до - деформационным ко лебани м молекул воды. Нар ду с эти в ИК-спектрах образцов АФСК-1,2,3
200
1 2 200 200
(Прототип) 270 NaZrA (1) 290
270
10,30 12,62 3,88
3,90 в интервале частот 500-850 обнаружены полосы, характернее дл колебаний Al-P-Si и P-0-Si св зей. Согласно данным комплексного термического анализа ( ДТГА) дл образцов АФСК - 1,2, полученных добавлением 10-20 коллоидной двуокиси кремни (от веса AlPQ), формирование структуры катализаторов из соответствующих исходных форм AiPO х, X 5 NHj, а 6 х 7 NHj в интервале температур 20-800 С сопровождаетс последовательным удалением воды и аммиака из объема и с поверхности образцов. Бутиламинное титрование показало, что изученные образцы АФСК-1, 2 в отличие от полученного ранее ГЗ J алюфосфата , обладают однородным распределением кислотных центров по силе в интервале -5,6 ,. Обща величина кислотности il И дл образца АФСК 2 равна 0,60 ммоль/г. Предложенный катализатор и из вестный алюмофосфатный были испытаны на проточной установке дегидратации бутилового спирта при скорости подачи сырь 6,6 ммоль/г кат- ч и температуре реактора 200 С. Анализ продуктов реакции проводили газохроматографически. Результаты испытаний каталитической активности и селективности известных и предлагаемого катализаторов приведены в таблице. 7 . 9 Из таблицы следует, что предложенный катализатор дает возможность получать мономер бутен-1 более высокой степени чистоты при более низ кой температуре дегидратации, чем известные катализаторы. формула изобретени 1.Катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта, на основе алюмофосфата , отличающийс тем, что, с целью увеличени его ак тивности и селективности, он дополнительно содержит двуокись кремни при следующем содержании компонентов , вес,%: Алюмофосфат 90,5-95,5 Двуокись кремни ,5-9,5 2.Способ приготовлени катализа тора по П.1, путем смешени водных растворов азотнокислого; алюмини и ортофосфорной кислоты, вз тых в экв мольном соотношении, с последующей нейтрализацией аммиаком, промывкой образовавшегос гел алюмофосфата и его сушкой при повышенной температуре , отличающийс тем, что, с целью приготовлени катализатора с повышенной активностью и селективностью, гель алюмофосфата перед сушкой смешивают с коллоидной двуокисью кремни , вз той в количестве 10-20 вес.% к алюмофосфату , и сушку ведут в начале при (-5} -(-20/С, а затем при 20-50С с последующим прокаливанием при 00800 С в течение -8 ч. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 387735, кл. В 01 J 29/0, опублик. 1973. 2.Tada А., Mizushlma К., Кислотность и каталитические свойства фосфатов Nippon Kadaku Kaiehi, № 2, 278, 1972. 3. Авторское свидетельство СССР № 559895, кл. С 01 В 25/36, опублик. 1977 ( прототип). . Авторское свидетельство СССР N 481599, кл. С 01 В 25/36, опублик. 1975.
Claims (3)
- формула изобретения1. Катализатор для дегидратации н-бутилового спирта, на основе алюмофосфата, отличающийся тем, что, с целью увеличения \его активности и селективности, он дополнительно содержит двуокись кремния при следующем содержании компонентов, вес Д:Алюмофосфат 90,5'95,5Двуокись кремния 4,5'9,5
- 2. Способ приготовления катализатора по п.1, путем смешения водных растворов азотнокислого: алюминия и ортофосфорной кислоты, взятых в эквимольном соотношении, с последующей 25 нейтрализацией аммиаком, промывкой образовавшегося геля алюмофосфата и его сушкой при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью приготовления катализатора с повышенной активностью и
- 5 селективностью, гель алюмофосфата перед сушкой смешивают с коллоидной двуокисью кремния, взятой в количестве 10-20 вес Л к алюмофосфату, и сушку ведут в начале при 10 (5) -(-20)°С, а затем при 20-50®С с последующим прокаливанием при 400 800°С в течение 4-8 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802979033A SU910187A1 (ru) | 1980-06-13 | 1980-06-13 | Катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта и способ его приготовлени |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802979033A SU910187A1 (ru) | 1980-06-13 | 1980-06-13 | Катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта и способ его приготовлени |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU910187A1 true SU910187A1 (ru) | 1982-03-07 |
Family
ID=20916628
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802979033A SU910187A1 (ru) | 1980-06-13 | 1980-06-13 | Катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта и способ его приготовлени |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU910187A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2701863C2 (ru) * | 2015-02-23 | 2019-10-02 | ВЕРСАЛИС С.п.А. | Способ дегидратации кислородсодержащих соединений |
-
1980
- 1980-06-13 SU SU802979033A patent/SU910187A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2701863C2 (ru) * | 2015-02-23 | 2019-10-02 | ВЕРСАЛИС С.п.А. | Способ дегидратации кислородсодержащих соединений |
US10894750B2 (en) | 2015-02-23 | 2021-01-19 | Versalis S.P.A. | Process for the dehydration of oxygenated compounds |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2117676C1 (ru) | Носитель для катализаторов, способ изготовления геля-предшественника носителя для катализаторов, способ приготовления носителя для катализаторов, катализатор для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов при помощи этого катализатора | |
Baronetti et al. | Heteropolyacid-based catalysis. Dawson acid for MTBE synthesis in gas phase | |
RU1771427C (ru) | Способ получени алюмосиликатного носител | |
US4814542A (en) | Olefin bond isomerization process | |
JPH01288339A (ja) | 炭化水素転化用固体酸触媒及びその製造方法 | |
USRE30668E (en) | Process for preparing materials having improved mechanical and thermal properties and materials obtained thereby | |
CS198178B2 (en) | Process for preparing dimethylethere | |
Uchida et al. | Study on nickel oxide-silica-alumina catalyst for ethylene polymerization. I. Catalyst activity for ethylene polymerization and selectivity in the formation of butene-isomers | |
SU910187A1 (ru) | Катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта и способ его приготовлени | |
JPS62114656A (ja) | 炭化水素転化用触媒の製造方法 | |
US2921971A (en) | Process and catalyst for the poly-merization of olefins | |
Shen et al. | Study of phosphorus-modified aluminum pillared montmorillonite: I. Effect of the nature of phosphorus compounds | |
Fripiat et al. | Synthesis and characterization of a new oxynitride catalyst: The ZrPON solids | |
Girgis et al. | Studies on the mixed oxide catalyst MgO-SiO2 IV. The influence of catalyst structure and texture characteristics on catalytic dealkylation of cumene | |
EP0395373A2 (en) | Modification of natural clinoptilolite and its use as an oligomerisation catalyst | |
JPS6126A (ja) | イソブチレンの製造方法 | |
US1977635A (en) | Process for the catalytic hydration of olefines | |
SU891143A1 (ru) | Катализатор дл паровой конверсии бензинов пр мой гонки | |
SU957946A1 (ru) | Способ приготовлени цеолитсодержащего катализатора дл изомеризации нафтеновых углеводородов | |
SU1377273A1 (ru) | Способ получени С @ -С @ -изоолефинов | |
RU1615941C (ru) | Способ приготовления катализатора на основе цеолита типа "пентасил" | |
SU1740040A1 (ru) | Способ получени фосфорнокислотного катализатора дл олигомеризации олефинов | |
EP0134327A1 (en) | Treatment of zeolites | |
SU406858A1 (ru) | Способ получения алюмоорганического полимера | |
SU1525136A1 (ru) | Способ получени октадецена-9 |