RU2054962C1 - Катализатор для получения третичных олефинов - Google Patents
Катализатор для получения третичных олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2054962C1 RU2054962C1 SU925052229A SU5052229A RU2054962C1 RU 2054962 C1 RU2054962 C1 RU 2054962C1 SU 925052229 A SU925052229 A SU 925052229A SU 5052229 A SU5052229 A SU 5052229A RU 2054962 C1 RU2054962 C1 RU 2054962C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- ammonium
- water solution
- amount
- silicon dioxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 3
- XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N azane;propanoic acid Chemical compound N.CCC(O)=O XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MBAWNQMRMNTXPC-UHFFFAOYSA-N azane;pentan-3-one Chemical compound N.CCC(=O)CC MBAWNQMRMNTXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 5
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- -1 aluminum and boron Chemical class 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N (2-fluoropyridin-3-yl)boronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CN=C1F YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N DMBan Natural products CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical group COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: каталитическая химия, в частности производство катализаторов для получения третичных олефинов из соответствующих алкил-трет-алкильных простых эфиров. Сущность изобретения: катализатор содержит диоксид кремния, модифицированный оксидом алюминия в количестве 0,3 - 1,0 мас.%. Катализатор получают пропиткой диоксида кремния раствором алюминиевых солей. Сушат и прокаливают. Прокаленный катализатор подвергают очистке при 20 - 100oС в течение 0,5 - 24 ч водным раствором кислоты или водным раствором, проявляющим кислотность при термическом разложении. Водный раствор используют с молярной концентрацией 0,05 - 0,5 в количестве от 1 до 20 объемов очищаемого вещества. Сушат и прокаливают. В качестве водного раствора, проявляющего кислотность при термическом разложении, предпочтительно используют водный раствор аммониевых солей, желательно ацетат аммония или пропионат аммония, или хлорид аммония. 2 з. п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к катализатору для получения третичных олефинов разложением алкил-трет-алкильных простых эфиров.
Известны различные методы получения третичных олефинов. Так, одни методы основываются на использовании Н2SO4, которая, однако, в дополнении к недостаткам, связанным с коррозией и загрязнением, обладает другими, включая необходимость концентрировать кислоту перед ее вторичным использованием. Другие методы основываются на разложении соответствующих метильных эфиров в присутствии соответствующих каталитических систем. Однако в большинстве случаев использование известных катализаторов приводит к образованию диалкильных эфиров после дегидратации соответствующих первичных спиртов.
Реакция протекает быстрее при повышенных температурах. Некоторые из известных катализаторов требуют использования относительно высоких температур, что приводит к потере спиртов с соответствующей необходимостью подачи новых порций спиртов при первичной реакции этерификации.
Кроме того, образование диалкилэфиров требует более сложных установок из-за необходимости отделять диалкилэфиры от третичных олефинов. К тому же, образование значительных количеств диалкилэфиров требует дегидратации первичных спиртов перед возвращением в цикл, в противном случае во время реакции этерификации возможно разделение фаз с возможным образованием третичных спиртов.
К другим недостаткам при проведении реакции вне определенного интервала температур относится появление димеризованного и тримеризованного третичных олефинов, возникающих при разложении эфиров. Некоторые проблемы исчезают, если разложение трет-алкильных эфиров проводится в присутствии катализаторов, состоящих из активированной окиси алюминия, модифицированной частичной заменой поверхностной ОН-группы силаноловой группой, как и было описано в итальянских заявках N 1001614 и N 1017878, принадлежащих авторам и настоящего изобретения. Однако применение указанной активированной окиси алюминия приводит к образованию алкильных простых эфиров, с последующим уменьшением количества первичных спиртов при регенерации, даже когда реакция протекает при умеренных температурах.
В патенте US N 4254296 предлагается использование катализатора из кристаллов двуокиси кремния, модифицированных катионами окислов таких металлов, как алюминий и бор, обладающего намного лучшими характеристиками, чем активированная окись алюминия, модифицированная с помощью силаноловых групп. Однако производство этого катализатора дорого и слишком сложно. Кроме того, катализатор из силиконизированной окиси алюминия не может длительно применяться, так как невозможно ограничить концентрацию побочных продуктов до пределов, которые обеспечивали экономически выгодное количественное выделение получаемого продукта. Большие количества диметилэфиров соответствуют большим количествам метанола и изобутена, который теряется во время дистилляции или разделения.
В заявке на European Patent N 0261129 показано, что при использовании катализатора, состоящего из окиси кремния, модифицированного добавкой окиси алюминия в количестве 0,1-1,5 мас. по отношению к окиси кремния, можно получить высокую степень превращения при условии, что используется окись кремния высокой чистоты.
В этой заявке обнаружено, что превращение, полученное с использованием этого катализатора, может быть значительно увеличено, если используется метод получения катализатора, предусматривающий очистку.
Увеличение превращения получается главным образом при использовании коммерческой окиси кремния, но и для окиси кремния высокой чистоты превращение оказывается на несколько порядков выше.
Как показано на приведенных примерах, важно осуществлять очистку после стадии, включающей пропитку окисью алюминия, если необходимо получить более высокие результаты.
Согласно изобретению катализатор, используемый для получения третичных олефинов из соответствующих алкил-трет-алкильных простых эфиров и состоящий из окиси кремния, модифицированной добавлением окиси алюминия в количестве 0,3-1,0 мас. по отношению к окиси кремния, отличается тем, что его получают способом, в основном заключающимся в пропитке двуокиси кремния раствором алюминиевых солей, с последующей сушкой и прокаливанием, затем материал подвергают очистке с помощью водных растворов кислот (таких, как НСl, H2SO4 и т. д. ) или водных растворов, проявляющих кислотность при термическом разложении, с последующей промывкой, вторичной сушкой и вторичным прокаливанием.
Предпочтительными водными растворами, которые обнаруживают кислотность при разложении, являются соли аммония, в частности ацетат аммония, пропионат аммония и хлорид аммония.
Очистку желательно проводить при температуре 20-100оС за промежуток времени от 0,5 до 24 ч.
Водные растворы предпочтительно использовать при молярных концентрациях 0,05-0,5 в количестве 1-20 объемов вещества, подвергающегося очистке.
Способ, обеспечивающий получение третичных олефинов, в основном заключается во взаимодействии соответствующих алкил-трет-алкильных простых эфиров в присутствии катализатора, полученного описанным выше способом и состоящего из окиси кремния с добавкой окиси алюминия в количестве 0,3-1 мас. по отношению к окиси кремния.
Разложение алкил-трет-алкильного простого эфира проводится при температурах, равных или ниже 500оС, предпочтительно между 130 и 350оС.
Рабочее давление, как правило, находится от 1 до 10 кг/см2 и по меньшей мере предпочтительно равно давлению паров регенерируемых олефинов при используемых температурах конденсации.
Объемная скорость выражается как часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ), реакция проводится при объемных скоростях от 0,5 до 200 ч-1, предпочтительно при 1-50 ч-1. Первичные спирты, которые можно выделить в процессе разложения, рассматриваемого в изобретении, содержат от 1 до 6 атомов углерода.
Различные олефины, полученные в очищенном состоянии, включают изобутилен, изоамилены, такие как 2-метил-2-бутен и 2-метил-1-бутен, изогексаны, такие как 2,3-диметил-1-бутан, 2,3-диметил-2-бутан, 2-метил-1-пентан, 2-метил-2-пентан, 3-метил-2-пентан(цис и транс), 2-этил-1-бутан, 1-метилциклопентан и третичные изогептены.
Превращение трет-алкильных простых эфиров в первичные спирты и третичные олефины находится в количественном согласии с термодинамическими данными. Отмечается образование небольших количеств димеров и тримеров выделяемых третичных олефинов, тогда как третичные спирты не образуются.
Примеры приготовления катализатора.
П р и м е р 1. Катализатор в виде окиси кремния, модифицированного окисью алюминия, приготавливают следующим образом:
10 г технической окиси кремния (980А, Shell) в составе, мас. Na2O 0,08 SO4 0,10 Al2O3 0,10 SiO2 Остаток до 100 пропитывают 8,5 см3 водного раствора, содержащего 0,368 г 9-водного нитрата алюминия (добавляют 0,5 мас. Al2O3 по отношению к окиси кремния, затем медленно высушивают при 120оС в течение 3 ч и прокаливают при 500оС в течение 4 ч.
10 г технической окиси кремния (980А, Shell) в составе, мас. Na2O 0,08 SO4 0,10 Al2O3 0,10 SiO2 Остаток до 100 пропитывают 8,5 см3 водного раствора, содержащего 0,368 г 9-водного нитрата алюминия (добавляют 0,5 мас. Al2O3 по отношению к окиси кремния, затем медленно высушивают при 120оС в течение 3 ч и прокаливают при 500оС в течение 4 ч.
Полученное вещество обрабатывают 100 см3 раствора ацетата аммония (0,17 молярным) при 50оС в течение 2 ч.
Вещество отделят от раствора и промывают с помощью деионизованной воды (3 объемом 100 см3), высушивают в печке при 120оС в течение 3 ч и прокаливают при 450оС в течение 4 ч.
П р и м е р 2. По методике примера 1, при приготовлении катализатора используют техническую окись алюминия компании Shell 980В.
Но в отличие от способа, предложенного в примере 1, 10 г окиси кремния пропитывают 8,5 см3 водного раствора, содержащего 0,515 г 9-водного нитрата алюминия (добавлено 0,7 мас. Al2O3 по отношению к окиси кремния).
П р и м е р 3. При приготовлении катализатора по методике примера 1 используют техническую окись кремния компании Shell 980B.
Но в отличие от способа, предложенного в примере 1, 10 г окиси кремния пропитывают 8,5 см3 водного раствора, содержащего 0,736 г 9-водного нитрата алюминия (добавлено 1 мас. Al2O3 по отношению к окиси кремния).
П р и м е р 4 (сравнительный). При приготовлении катализатора используют техническую окись кремния компании Shell 980В.
10 г окиси кремния обрабатывают 100 см3 раствора ацетата аммония (0,17-молярный раствор) при 50оС в течение 2 ч.
Затем вещество выделяют из раствора и промывают деионизованной водой (3 раза с 100 см3), высушивают в печке при 120оС в течение 3 ч и прокаливают при 450оС в течение 4 ч.
Полученное вещество пропитывают 8,5 см3 водного раствора, содержащего 0,736 г 9-водного нитрата алюминия (добавлено 1 мас. Al2O3 по отношению к окиси кремния), затем медленно высушивают при 120оС в течение 3 ч, и прокаливают при 500оС в течение 4 ч.
По сравнению с примером 3 очистку проводят до пропитки Al2O3.
П р и м е р ы 5-7 (сравнительные). Катализаторы готовят (примеры 5, 6 и 7) способами, описанными в примерах 1, 2 и 3 соответственно, но без проведения очистки после первой сушки и первого прокаливания.
П р и м е р ы 8-10 (сравнительные). Катализаторы готовят (примеры 8, 9 и 10) способами, описанными в примерах 5, 6 и 7 соответственно, но вместо использования коммерческой окиси кремния компании Shell 980B используют высокоочищенную окись кремния AKZO следующего состава, мас. Na2O 0,02 SO4 0,15 Al2O3 0,15 SiO2 Остаток до 100
Примеры использования в процессе получения третичных олефинов.
Примеры использования в процессе получения третичных олефинов.
П р и м е р ы 11-20. Катализаторы, приготовленные по примерам 1-10, используют для получения третичных олефинов при разложении метил-трет-бутиловых эфиров (МТБЭ). Условия проведения реакции следующие: Температура катализаторного слоя, оС 130 ЧОСЖ, ч-1 4 Входное давление, атм 1,4
Полученные результаты приведены в табл.1, из которой можно увидеть полезный эффект очистки катализатора. Степень превращения намного выше, чем в том случае, когда используют катализаторы, приготовленные из технической окиси кремния известными способами, и также очевидно, что степень превращения выше, чем в тех случаях, когда катализаторы готовят из высокоочищенной окиси кремния известными методами.
Полученные результаты приведены в табл.1, из которой можно увидеть полезный эффект очистки катализатора. Степень превращения намного выше, чем в том случае, когда используют катализаторы, приготовленные из технической окиси кремния известными способами, и также очевидно, что степень превращения выше, чем в тех случаях, когда катализаторы готовят из высокоочищенной окиси кремния известными методами.
Из табл. 1 также видно, что очистка, проведенная перед пропиткой Al2O3, дает небольшое преимущество в смысле не увеличения превращения, а скорее всего из-за увеличения величины превращения.
В табл.2 представлены дополнительные примеры 21-25, демонстрирующие приготовление катализатора в соответствии с имеющимися примерами 2 и 3 в описании изобретения и с использованием условий, описанных в примерах 11-20.
Claims (3)
1. КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ОЛЕФИНОВ из соответствующих алкилтрет-алкильных простых эфиров, содержащий диоксид кремния, модифицированный оксидом алюминия в количестве 0,3 - 1,0 мас.% по отношению к диоксиду кремния, полученный путем пропитки диоксида кремния раствором алюминиевых солей с последующей сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что модифицированный диоксид кремния после прокаливания подвергают очистке водным раствором кислоты или водным раствором, проявляющим кислотность при термическом разложении, с молярной концентрацией 0,05 - 0,5 в количестве от 1 до 20 объемов очищаемого вещества при 20 - 100oС в течение 0,5 - 24 ч с последующей промывкой, сушкой и прокаливанием.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве водного раствора, проявляющего кислотность при термическом разложении, используют водный раствор аммониевых солей.
3. Катализатор по п.2, отличающийся тем, что в качестве аммониевых солей используют ацетат аммония, или пропионат аммония, или хлорид аммония.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI911993A IT1252323B (it) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | Catalizzatore ottenuto mediante un particolare procedimento di preparazione e suo impiego in un procedimento per produrre olefine terziarie a partire da alchil-ter-alchil-eteri. |
| ITM191A001993 | 1991-07-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2054962C1 true RU2054962C1 (ru) | 1996-02-27 |
Family
ID=11360375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925052229A RU2054962C1 (ru) | 1991-07-18 | 1992-07-17 | Катализатор для получения третичных олефинов |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5214018A (ru) |
| EP (1) | EP0524679B1 (ru) |
| JP (1) | JPH05220392A (ru) |
| KR (1) | KR960003789B1 (ru) |
| AT (1) | ATE106775T1 (ru) |
| CA (1) | CA2073701C (ru) |
| DE (1) | DE69200181T2 (ru) |
| HU (1) | HU212976B (ru) |
| IT (1) | IT1252323B (ru) |
| MX (1) | MX9204178A (ru) |
| NO (1) | NO180521C (ru) |
| RU (1) | RU2054962C1 (ru) |
| SA (1) | SA92130113B1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2691076C1 (ru) * | 2018-07-03 | 2019-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения изобутилена |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI102730B1 (fi) * | 1997-06-16 | 1999-02-15 | Neste Oy | Hyvän rikinsietokyvyn omaava hydrauskatalyytti |
| ITMI20121673A1 (it) | 2012-10-05 | 2014-04-06 | Saipem Spa | Procedimento per la produzione di isobutene ad elevata purezza attraverso il cracking di mtbe o etbe e procedimento integrato per la produzione del relativo etere |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2684340A (en) * | 1949-04-29 | 1954-07-20 | Davison Chemical Corp | Sulfate removal from silica-alumina catalyst |
| US3946020A (en) * | 1970-12-28 | 1976-03-23 | Koei Chemical Co., Ltd. | Process for producing pyridine bases |
| US4476338A (en) * | 1983-06-02 | 1984-10-09 | Mobil Oil Corporation | Olefins from methanol and/or dimethyl ether |
| US4725570A (en) * | 1984-12-07 | 1988-02-16 | Amoco Corporation | Post-treatment of AMS-1B crystalline borosilicate molecular sieve-based catalyst compositions |
| IT1188179B (it) * | 1985-07-05 | 1988-01-07 | Snam Progetti | Procedimento per produrre olefine terziarie mediante decomposizione di alchil-ter-alchil-eteri |
| US4691073A (en) * | 1986-07-14 | 1987-09-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Production of tertiary olefins |
| US4988659A (en) * | 1988-11-23 | 1991-01-29 | Chevron Research Company | Silica/alumina cogel catalysts |
-
1991
- 1991-07-18 IT ITMI911993A patent/IT1252323B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-07-10 EP EP92202097A patent/EP0524679B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 AT AT92202097T patent/ATE106775T1/de active
- 1992-07-10 DE DE69200181T patent/DE69200181T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 US US07/911,712 patent/US5214018A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-13 CA CA002073701A patent/CA2073701C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-15 NO NO922790A patent/NO180521C/no unknown
- 1992-07-16 MX MX9204178A patent/MX9204178A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-16 KR KR1019920012683A patent/KR960003789B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-17 JP JP4212312A patent/JPH05220392A/ja not_active Withdrawn
- 1992-07-17 RU SU925052229A patent/RU2054962C1/ru active
- 1992-07-17 HU HU9202360A patent/HU212976B/hu unknown
- 1992-09-15 SA SA92130113A patent/SA92130113B1/ar unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Европейский патент N 50992, кл. C 07C 1/20, 1982. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2691076C1 (ru) * | 2018-07-03 | 2019-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения изобутилена |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69200181T2 (de) | 1994-10-27 |
| ATE106775T1 (de) | 1994-06-15 |
| KR960003789B1 (ko) | 1996-03-22 |
| NO922790D0 (no) | 1992-07-15 |
| HU212976B (en) | 1997-01-28 |
| CA2073701A1 (en) | 1993-01-19 |
| ITMI911993A0 (it) | 1991-07-18 |
| EP0524679B1 (en) | 1994-06-08 |
| HUT61911A (en) | 1993-03-29 |
| NO180521C (no) | 1997-05-07 |
| MX9204178A (es) | 1992-11-01 |
| DE69200181D1 (de) | 1994-07-14 |
| US5214018A (en) | 1993-05-25 |
| SA92130113B1 (ar) | 2003-08-26 |
| NO180521B (no) | 1997-01-27 |
| CA2073701C (en) | 2002-10-01 |
| NO922790L (no) | 1993-01-19 |
| ITMI911993A1 (it) | 1993-01-18 |
| IT1252323B (it) | 1995-06-08 |
| EP0524679A1 (en) | 1993-01-27 |
| KR930002388A (ko) | 1993-02-23 |
| JPH05220392A (ja) | 1993-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4254297A (en) | Process for the conversion of dimethyl ether | |
| SU1186084A3 (ru) | Способ получени олефинов @ - @ | |
| US5143886A (en) | Catalytic composition for the dehydrogenation of C2 -C5 paraffins | |
| SU1333231A3 (ru) | Способ получени бутена-1 | |
| EP0091662B1 (en) | Catalyst and process for dehydrating 2-alcohols | |
| EP0045159A1 (en) | A process for the production of tertiary olefin | |
| US4481376A (en) | Process for the synthesis of lower olefins from methanol and/or dimethyl ether | |
| IE48354B1 (en) | Process for the preparation of tertiary olefins | |
| US4990662A (en) | Process for preparation of alpha, beta-unsaturated acids | |
| RU2054962C1 (ru) | Катализатор для получения третичных олефинов | |
| SU601277A1 (ru) | Способ получени аллилацетата | |
| EP0261129B1 (en) | Process for the production of tertiary olefins by decomposition of alkyl-tert.alkyl-ethers | |
| US4395580A (en) | Process for producing an olefin by decomposition of the corresponding ether | |
| US2197956A (en) | Vapor phase dehydration of acetylenic alcohols | |
| CA1261876A (en) | Process for producing 2-hydroxyphenyl lower alkyl ketones | |
| JPH0285224A (ja) | ジメチルエーテルの製造方法 | |
| US2333903A (en) | Treatment of hydrocarbons | |
| EP0219609B1 (en) | Process for dehydrating 2-alcohols | |
| US4536605A (en) | Process for the production of tertiary olefin | |
| US4078042A (en) | Process for preparing Zeolite A | |
| US4118428A (en) | Preparation of alkyl chlorides | |
| SU387735A1 (ru) | Катализатор для дегидратации спиртов | |
| KR820000689B1 (ko) | 삼차 올레핀의 제조방법 | |
| RU1736034C (ru) | Способ приготовления алюмохромового катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов c3-c5 | |
| SU1761740A1 (ru) | Способ получени изоамиленов |