SU601277A1 - Способ получени аллилацетата - Google Patents

Claims (2)

1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЛЛИЛАЦЕТАТА производительность различных типов катализаторов . Нар ду с этим примен лись различные составы палладийсодержаишх катализаторов и активаторы дл  поддержани  их активности и стабильности гроизводительиости процесса. К числу примен емых дл  папладийсодержаших катализаторов активаторов относ рс  медные и/иди I ванадиевые соли 1,3 -дикарбонильных соединений 1 -C-CH -C-R, Оо где T,R - алкил, аршт, алкоксил, преимущественно ацетилацетонат меди. Кроме того, производительность катализатора зависит как от температур и давлени  процесса, так и от количественного содержани  палладиевого компонента. Однако лучша  произБОДИтел(кость палла дийсодержашего квтализатрра с учетом низКой себестоимостисырь  к ндото щему времени не превь1шает 6ОО-700 г на ойин литр в один час. Как отмечалось выше, аллвлацетат имее широкое промышлейное использование, поэто му поиски повышени  эффективности, этого процесса имеют большое иародно-хоз йствен ное значение. G целью повышени  активности и произво дительности катализатора, в способе соглас но изобретению используют другое соединение паллади  - комплексную соль - тетраам- монийпалладоацетат формулы pd (1Шз)4 (НзСОО)з Последний берут преимущественно в количестве 1-10% веса, счита  на общий вес катализатора И носител . В качестве активирующих добавок испол1г зуют ацетилацетонат-меди и ацетаты и кадми . За счет использовани  нового соединени  паллади  производительность катализатора повышаетс  до 2020 г на один литр в один час, т. е, в среднем увеличиваетс  на 8О2ОО% . Дл  отражени  преимуществ указанного катализатора ниже привод тс  сравнительны примеры. Пример. В реакционную трубку с внутренним диаметром 24 мм и высотой 900 мм загружают 250, мл катализатора активной окиси алюмини , термообработанно при , содержащей 1,5% металлическо паллади , 2,5% адетилацетоната меди и 10 смеси ацетатов цинка и натри  при соотношении солей 1:1. Через реакционную трубку при температуре 210 С и давлении 6 атм . ппопускают смесь паров, состо щую из ЗОООнл/час пропилена, 200 нл/час кислорода и 800 г уксусной кислоты. Парогазова  смесь после peaKTojpa охлаждаетс  в вод ных теплообменниках водой с температурой ,С. Г1опученный конденсат анализируют хроматографически . Содержание аллилацетата в получе ном конденсате составл ет 20,8%. Съем аллилацетата - 730 г аллилацетата на один литр катализатора в один час, . Пример2.В реакционную трубку указанных выше размеров загружают 25Омл катализатора: активной окиси алюмини , термообработанной при , содержащей 3,2% ацетата паллади , 2,5% ацетилацетоната мбди и 10% смеси ацетатов цинка и натри  при соотношении солей 1:1. При услови х синтеза, указанных в примере 1 при тех же расходах исходных реагентов полученный съем аллилацетата составл ет 675г аллилацетата на один литр катализатора в один час, П р и м е р 3. В реакционную трубку з&гружают 250 мл катализатора - активной окиси алюмини , термообработанной при , содержащей 4,2% комплексной сопи паллади  тетрааммонийпалладоадетата;: Pd(NH)4KCH,COO);, 2°5% ацетйлацетоната меди и 1О% смеси ацетатов цинка и натри  (соотношение 1:1). Процесс провод т при температуре е давлении 5 атм. Расход реагентов .поддёрж вают согласно примеру 1. Полученный съем аллилацетата составл ет 1135 г аллилацетен та на один литр катализатора за один час. Приме р.4. 250 мл катализатора, аналогичного указанному в примере 3, носодер- жащего 2,0% тетрааммонийпапладоацетата, 2,5% ацетилацетоната меди и 10% смеси ацетатов цинка и натри , осажденных на окиси алюмини , загружают в реактор и через катализатор при температуре 210 С и давлении 5 атм пропускают смесь пропилена, кислорода и уксусной кислоты в количествах, соответствующих примеру 1, Полученный съем аллилацетата составл ет 1435 г аллиллцетата на один литр катализатора за один час, Пр и м е р 5. 250 мл катализатора, аналогично указанному в примере 3, но содержащего 10% тетрааммонийпалладоацетата , 2,5% ацетилацетоната меди и 1О% смеси ацетатов цинка и натри , осажденных на окиси алюмини , загружаютс  в реактор и через него при услови х, указанных в примере 4, пропускают смесь исходных реагентов. Съем аллилацетата составл ет 1560 г аллилацетата на один литр катализатора за один час. П р и м е р 6. 250 мл катализатора состава, приведенного в примере 3, загружают в peaiKUHOHHyro трубку и при температуре и давлении 6 атм, через слой катализатора пропускают смесь исходных реагентов в количестве, указанном в примере 1. Съем аллилацетата составл ет 1845 г аллилацетата на один литр катализатора за один час. При этом селективность катализатора по образованию аллилацетата из пропилена соста л ет 90%, , а Селективность по уксусной кислоте - 98%. Пример. 25 Омл катализатора состава, приведеакого в примере 3, загружают в реакционную трубку и при температуре и давлении 7 атм. через слой катализатора иропускают смесь исходных реагентов в ко ичествах, указанных в примере 1. Съем аллилацетата составл ет 218О г аллилацетата ыа один литр катализатора за один час. При этом селективность катализатора по сбра зовввию аллилацетата из пропилена состав л ет 92%. Примере. 25О мл катализатора состава, приведенного в примере 3, загружаю в реакционную трубку, и при температуре и давлении 8 атм череЪ слой катализатора пропускают смесь исходных реогентов в количествах, укаэаннь1д в примере 1, Съем аллилацетата составл ет 200О г аллилацетата на один литр катализатора за один час, при этом селективность катализатора по образованию аллилацетата из пропилена составл ет 87%. Формула изобретени  1, Способ получени  аллилацетата газофазным взаимодействием пропилена, уксусной КИСЛОТЫ в кислорода при температуре 5О250 С н давлении в присутствии катализатора , содержащего соединени  паллади , аиети ааетонат меди и ацетаты цинка и натри  на носителе, например на окиси алюмини , отличающийс  тем, что, с целью повышенна производительности катализатора, в качестве соединени  паллади  используют его кЪмплексную со ь - тетрааммонийпаллайоаавтат формулы ра()4(СНзСоо)г
2. 2. Способ по п. 1, отличают   тем, что а процессе используют катализатор , содержащий 1-1О% веса тетраам монийпалладоацетата .