SA92130113B1 - محفز محضر بطريقة معينة واستعماله في عمليه لتحضير الاوليفينات الثلانية teriary olefins منايثرات الالكيل - الالكيل الثالثي alky1-tert -alkylethers - Google Patents
محفز محضر بطريقة معينة واستعماله في عمليه لتحضير الاوليفينات الثلانية teriary olefins منايثرات الالكيل - الالكيل الثالثي alky1-tert -alkylethers Download PDFInfo
- Publication number
- SA92130113B1 SA92130113B1 SA92130113A SA92130113A SA92130113B1 SA 92130113 B1 SA92130113 B1 SA 92130113B1 SA 92130113 A SA92130113 A SA 92130113A SA 92130113 A SA92130113 A SA 92130113A SA 92130113 B1 SA92130113 B1 SA 92130113B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- tert
- alkylethers
- alkyl
- silica
- ammonium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 29
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 9
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N azane;propanoic acid Chemical compound N.CCC(O)=O XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 241000270708 Testudinidae Species 0.000 claims 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- -1 triglyceride olefins Chemical class 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N (2-fluoropyridin-3-yl)boronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CN=C1F YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopentene Chemical compound CC1=CCCC1 ATQUFXWBVZUTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYKZRKKEYSRDNF-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepentane Chemical compound CCC(=C)CC RYKZRKKEYSRDNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 5-methylhex-1-ene Chemical group CC(C)CCC=C JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- SWCIQHXIXUMHKA-UHFFFAOYSA-N aluminum;trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SWCIQHXIXUMHKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000005217 methyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بوصف محفز لانتاج الاوليفينات الثلاثية tertiary olefins من ايثرات الالكيل - الكيل ثالثي alkyl-tert-alkylethers ويتكون من السيليكا silica المعدلة باضافة الالومينا alumina بكمية تتراوح بين 0.3 و 1% بالوزن بالنسبة الى السيليكا ، ويحضر بطريقة تتضمن أساسا غمر السيليكا في محلول من أملاح الالومينيوم aluminum salts ، ثم تجفيفها وتحميصها ، وتعريض المادة عندئذ لمعالجة تنقية purification treatment بمحاليل حمضية أو بمحاليل مائية تطلق الحموضة acidity بالتحلل الحراري thermal decomposition ؛ ثم الغسيل والتجفيف للمرة الثانية والتحميص للمرة الثانية .
Description
Y — _ محفر محضر بطريقة معيئة واستعماله J عملية لتحضير الاوليفينات الثلاثية tertiary olefins من ايثرات الالكيل - الالكيل الثالشي alkyl-tert-alkylethers الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع iS, محضر بطريقة معينة وباستعماله في عملية لإنتاج الاوليفينات الثلاثية tertiary olefins بتحلل decomposition ايثرات الالكيل - الالكيل الثالثي alkyl-tert- alkylethers المطابقة . 1 تستخدم عدة طرق معروفة في إنتاج الاوليفنات الثلاثية .
على سبيل JW يعتمد البعض منها على استخدام حمض الكبريت 01:50 ؛ الذي بالإضافة إلى ما يتسبب من مشكلات في التآكل والتلوث, فإن له مساوئ أخرى » Je الحاجة الى تركيز الحمض قبل إعادة تدويره . وتعتمد الطرق الأخرى على تحلل Oz) الميثيل methyl ethers المطابقة في وجود أوساط حفر ملائمة.
ve وبالرغم من ذلك » OB استخدام المحفزات المعروفة في هذا التفاعل يؤدي في اغلب
الحالات الى تكوين ثنائي الكيل ايثر dialkylether متبوعا بانتزاع الماء من الكحولات الأولية primary alchols المطابقة .
يجرى ذلك التفاعل بسهولة اكبر كلما ارتفعت a yl . وتتطلب UR المخفمزات المعروفة استخدام درجات حرارة مرتفعة نسبيا .مما يؤدي الى فقدان الكحول مع الضرورة
. بالكحول initial etherification reaction الملحة لتغذية تفاعل الأيثرة الأولي ٠
إضافة إلى ذلك » فإن تكوين ثنائي الكيل ايثر dialkylether يتطلب ST le تعقيدا نظرا لضرورة فصل ثنائي الكيل ايثر عن الاوليفين الثلاثي tertiary olefin . وهكذا « OL تكوّن كمية كبيرة من ثنائي الكيل ايشثر يستلزم نزع الماء من الكحول الأولى قبل إعادة
كم
تدويره » Ng حدث انفصال طبقي phase separation أثناء تفاعل الأيثرة ؛ مع احتمال تكون كحولات ثلانية tertiary alcohols . وعندما يجرى التفاعل عند حرارة تزيد عن حد معين ؛ تبدو عيوب أخرى تتثل 3 ظهور مبلمرات ثنائية trimerization 450 9 dimerization للاوليفين oO المستخلص من ° تحلل الايثر . تختفي بعض المشاكل عندما يتم تحلل ايثرات الكيل - tert-alkylether JU في وجود رسط catalyst system jist يتكون من الالومينا dail) alumina المعدلة باستبدال ols gust الهيدرو كسيل -OH السطحية بمجموعات سيلانول silanol وفقا لما وصف في البراءتين الإيطاليتين رقمي ٠٠0١٠514 و ٠١٠78978 باسم مقدم هذا الطلب . Veo ومع ذلك » OB الالومينا المنشطة المعدلة كما وصف في البراءتين المذكورتين تؤدي إلى زيادة تكوين الكيل ايثر » com مع أعلى درجة حرارة يصل إليها التفاعل » مع نقص مقابل في استعادة الكحول الأولى لإعادة تدويره . lilly » تستخدم البراءة الأمريكية رقم 47647495 ؛ لمقدم هذا الطلب ؛ is مختارا من السيليكا المتبلورة crystalline silica المعدلة مع اكاسيد كاتيونات معادن metal cations ٠ ٍ كالالومينيوم aluminum والبورون 50:08 » حيث تتصف بأداء افضل عن الالومينا المنشطة المعدلة بمجموعات السيلانول . ومع ذلك » OB إنتاج هذه المادة باهظ التكاليف كما أنما صعبة التحضير . إضافة الى ما تقدم » فإن محفز الالومينا المسلكنة siliconized alumina قصير العمر ولا يستطيع الحد من تكون المواد الثانوية في الحدود المسموح بما ؛ وال تسمح باستعادة النواتج ٠ بكمية اقتصادية . وتقابل الكميات الكبيرة من ثنائي ميثيل ايشر dimethylether كميات كبيرة من الميثانول methanol والايزوبيوتين isobutene الذين يتم فقدهما حلال مرحلة التقطير والفصل ٠ AQ
و يوضح طلب البراءة الأوروبية رقم 0497 5 لشركة سوميتومو للصناعات الكيميائية (SUMITOMO Chem.
Ind) عملية لإنتاج الاولفين الثلاثئي باستخدام at as من السيليكاء الي نحمص عند درجة حرارة عالية » ومن مركب الومينيوم ( وخاصة سلفات الالومينيوم (aluminum sulphate والذي تتراوح نسبة مركب الالومينيوم فيه بين ١ و 50 ٠ / بالوزن ويفضل بين #5 و١ / بالوزن . لقد بين مقدم هذا الطلب في البراءة الأوروبية رقم 7111749 » ان استخدام مخفز يتكون من السيليكا المعدلة بإضافة الالومينا بكمية تتراوح بين ١,١ و 71,5 بالوزن من السيليكا يؤدي إلى إمكانية تحقيق تحول عالي high conversion بشرط أن تكون السيليكا المستخدمة عالية النقاوة . ١ وصف عام للاختراع لقد توصل مقدم هذا الطلب الى إمكانية زيادة التحول الحاصل لذلك النوع من المحفرات ؛ بطريقة pad تتضمن معالخة تنقية purification treatment . وتنطبق تلك الزيادة الفعلية خاصة على السيليكا التجارية » ولكن حىئ مع السيليكا عالية النقاوة فإن النسبة المغوية للتحول تكون أعلى . ض وكما تظهر الأمثلة » فإنه من المهم جعل معالحة التنقية بعد خطوة غمر السيليكا في الألومينا » إذا كان الغرض هو الحصول على نتائج عالية فعليا . يتميز المحفز وفقاً للاختراع الحالي » والخاص بإنتاج الاوليفينات tertiary olefins as من إيثرات الالكيل — الكيل alkyl-tert-alkylethers (AU المطابقة , والذي يتكون من السيليكا المعدلة بإضافة الالومينا بكمية تتراوح بين ٠,7 و TY بالوزن من السيليكا ؛ بأنه x. يحضر بطريقة تتضمن أساساً غمر السيليكا في محلول أملاح الالومينيوم ؛ ثم تجفيفها وتحميصها ؛ ثم تعريض المادة الناتجة لمعالجة تنقية Me مائية حمضية ( مثل حمض الهيدر وكلوريك (HCI) وحمض الكبريت (01:50 » الخ ) ؛ ثم غسللهاء وتجفيفها ثم تحميصها مرة أخرى . AQ
— - الوصف التفصيلي ان المحاليل المائية المفضلة الي تطلق الحموضة acidity بالتحلل decomposition هي محاليل مائية لأملاح الامونيوم ammonium salts « وخاصة Dot الامونيوم ammonium acetate ¢ وبروبيونات الامونيوم ammonium propionate وكلوريد الامونيوم ammonium chloride . ° ويفضل إجراء Ahlen التنقية عند درجة حرارة تتراوح بين ٠0 و 00 م لمدة تتراوح بين نصف ساعة 3 § Y ساعة . / ويفضل استخدام المححاليل المائية بتركيزات Bn حجمية تتراوح بين 0 و ٠,9 بكمية تتراوح بين ١ و 70 ضعف حجم المادة المزمع تنقيتها . يقدم الاختراع الحالي أيضا عملية لإنتاج الاوليفينات الثلاثية تتألف أساساً من مفاعلة ٠ ايثرات الكيل — الكيل ثالثي alkyl-tert-alkylethers المطابقة في وجود محفز يحصل عليه بطريقة التحضير السالف ذكرها Jozi ge على سيليكا معدلة بإضافة الالومينا بكمية تتراوح بين ١,7 و /)١ من السيليكا . بالإمكان استخدام العملية الملذكورة » بنحو خاص » للحصول على الايزوبيوتين 1500111606 عن طريق تحضير Sal ميثيل - بيوتيل ثالثي methyl-tert-butyl-ether (MTBE) . يجرى تحلل إيثر الالكيل - الكيل alkyl-tert-alkylether JU عند حرارة قدرها ٠ع أو اقل » ويفضل بين 170و TO م. ويتراوح الضغط التشغيلي عامة بين ١ و ٠١ كجم / سا ¢ ويفضل أن يلغ على الأقل قيمة ضغط بخار الأوليفين المسترجع عند درجة حرارة التكثيف المستخدمة . وتتراوح السرعة الفراغية space velocity « معبراً عنها يحجم السائل / حجم ast) / x. ساعة LHS) والي يجرى عندها التفاعل بين ٠,5 و 700 ساعة ' » ويفضل بين ١ و ٠#ساعة أ . يفضل أن تحتوي الكحولات الأولية المسترجعة لغرض عملية التحلل طبقاً لهذا الاختراع ؛ على ١ - + ذرات كربون . AQ
يمكن استخدام عملية الاختراع الحالي في استرجاع الاوليفينات الثلاثية من مخاليط الاوليفينات ب0- ؛ مثل الي تنتج من التكسير الخراري thermal cacking أو التكسبر البخاري steam cracking أو التكسير الحفزي catalytic cracking . isobutylene © والايزواميلينات isoamylenes مثل —Y— Jus —Y بيوتين (2-methyl-2- butene) و 7- ميثيل -١- بيوتين (2-methyl-1- butene) ¢ والايروهمكسانات isohexanes مثل -Y oy ثنائي ميثيل -١- بيوتين 3-dimethyl-1- butene) ,2( ¢ و SW =Y ¢ Y ميثيل - 7- بيوتين 3-dimethyl-2- butene) ,2( و Y -ميثيل -١- بنتين (2-methyl-1-pentene) و —Y ميثيل -؟- بنتين ) (2-methyl-2- pentene و —Y ميثيل- —Y بنتين ) methyl-2- pentene -3 ( ) سيس وترانس ) (cis and trans) و 7- ايثيل -١- بيوتين (2-ethyl-1- butene) و١- ميثئيل - بنتين حلقي ) methyl- cyclopentene -1 ) » والايرزوه بتينات الثلاتئية tertiary isoheptenes . إن تحول ايثر الالكيل الثلاني tert-alkylether إلى كحول Jf 9 اوليفين ثلاني هو تحول كمي عمليا وفقا لبيانات الحركة (الديناميكا) الحرارية النسبية relative thermodynamic data ٠ ويلاحظ تكون كميات ضئيلة من البوليمرات الثائية dimers والثلائية trimers للاوليفين I المسترجع » دون تكون الكحول tertiary alchol oO! . تساهم الأمثلة التالية في توضيح عملية الاختراع الحالي ومزاياها Poe على سبيل Jul وليس الحصر . Y. أمثلة تحضير المحفز المثال ١ يحضر المحفز على هيعة سيليكا معدلة مع الومينا بالطريقة التالية : تغمر ٠١ جم من السيليكا التجارية (شل 9780 ب of Shell 98013 ) وتركيبها كالتالي : - قم
أكسيد صوديوم (0ية؟0) 8 / بالوزن رابع أكسيد الكبريت (80) ٠ بالوزن أكسيد الالومينيوم GAT ٠ ALO; أكسيد السيليكون CIN 3 SU Si0 في Ae من محلول مائي يحتوي على TA جم من نترات الالومينيوم المائية aluminum nitrate enneahydrate ( اكسيد الالومينيوم اللمضاف = v0 بالوزن من ض السيليكا ) ؛ ثم تحفف ببطء عند 170 م لمدة ؟ ساعات ثم تحمص عند 5086م لمدة ؛ ساعات . تعالج المادة الناتجة ب ٠٠١ مل من محلول خلات الامونيوم ammonium acetate VY) ٠ مولار ) عند pon لمدة ساعتين . J sia تفصل المادة عن المحلول ثم تغسل slg منزوع الأيونات deionized © مرات ب ٠٠١ مل ) وتجغف في فرن عند 17٠ م لمدة ؟ ساعات وتحمص عند 450 م لمدة ؛ ساعات . Jul ؟ vo يحضر محفز بطريقة ley » JU من السيليكا التجارية (ضشل + 98 ب (shell 980 B وبالمقارنة مع المثال cy تغمر الجرامات العشرة من السيليكا في Ayo مل من محلول مائي يحتوي على 0,515 جم من نترات الالومينيوم المائية ( أكسيد الالومينيوم Ol all = TY بالوزن من السيليكا ) . Jel ؟ Y. يحضر محفز بطريقة المثال boty ١ من السيليكا التجارية (شل + AA ب (hell 980 B وبالمقارنة مع المثال 0B » ١ الجرامات العشرة من السيليكا تغمر في 8,5 مل من محلول Sb يحتوي على ١,771 جم من نترات الالومينيوم BW ( اكسيد الالومينيوم المضاف - /١ بالوزن من السيليكا ) . AQ
م - المغال 6 ( مقارن ) يحضر محفز بدءا من ٠١ جم من السيليكا التجارية (شل 9860 ب 9803 (shell تعال الجرامات العشرة من السيليكا ب ٠٠١ مل من محلول خحلات الامونيوم ٠١١/0 ammonium acetate مولار ) عند 0ه مم لمدة ساعتين . o وبعدئذ تفصل المادة عن المحلول ثم تغسل sls منزوع الأيونات deionized ( © مرات ب ٠٠١ مل ) وتحفف في فرن عند 17١ م Fal ساعات ثم تخحمص عند ٠ : ع لمدة ؛ ساعات . تغمر المادة الناتجة في Ae مل من محلول JU يحتوي على VY جم من ترات الالومينيوم المائية ( أكسيد الالومينيوم الضاف ١- / بالوزن من السيليكا ) ؛ ثم aid ٠ ببطء عند YR VY. ساعات ثم تحمص عند 000 م لمدة ساعات . وبالمقارنة مع JL 3 ¢ حرى idles التنقية purification treatment بعد upstream الغمر في أكسيد الألومينيوم . الامثلة ه — 7 ١ مقارنة ) ; ض تحضر المحفزات ( الأمثلة © و + و 7 ) بطريقة مشابمة للأمثلة ١ و ؟ و 3 على Vo | التوالي ¢ ولكن دون إجراء معالخة التنقية بعد downstream خحطوة التجفيف الأولى وحطوة التحميص CAN الامثلة ٠١ =A ( مقارنة ) تحضر المحفرات ( الأمثلة م و 9 و ٠ AA can day ) ٠١ و ١ و ١7 على التوالي ولكن بدلاً من السيليكا التجارية شل )+ 47ب (shell 980 B تستخدم سيليكا .؟ عالية النقاوة AKZO silica تركيبها كما يلي : أكسيد صوديوم (N20) 07 بالوزن رابع أكسيد الكبريت )808( ١ 7 بالوزن م
q —_ — أكسيد الالومينيوم Yo Al,O5 ./ بالوزن أكسيد السيليكون SU Si0; > 0/0 أمثلة استخدام المحفرات J عملية انتاج الاوليفين الثلاني :- الأمثلة YoY تستخدم المحفزات المحضرة كما وصف في الأمثلة ٠١ - ١ في عملية انتاج الأوليفينات الثلانية tertiary olefins بواسسطة تحلل ايثير مينثهل - بيوتيل ثالتثى (MTBE) ا methyl-tert-butylether . وظروف التفاعل هي كالتالي : درجة حرارة التفاعل catalyst bed temprature 1 م LHSV ٠ ؟ Tole ضغط Jd ddl را ata النتائج الى حصل عليها مدونة في جدول ١ ؛ حيث يمكن ملاحظة التأثير النافع لتنقية all as) . ويعتبر التحول أعلى بكثير من التحول الحاصل باستخدام المحفرات المحضرة من السيليكا التجارية بالطرق المعروفة » كما OF من الواضح انه أعلى من التحول الحاصل ve باستخدام المحفزات المحضرة من السيليكا عالية النقاوة بالطرق المعروفة . كما يمكن ملاحظة أن المزايا الناتجة عندما سبقت Alas التنقية خطوة الغمر في محلول أكسيد الالومينيوم ٠», كانت افضل ما يمكن ( وفقا لقيمة معدل التحول الحاصل وليس زيادة قم
.و - جدول ١ النسبة المغوية النسبة المغوية ملاحظات معدل المثال | لأكسيد الالومينيوم | للصوديوم التحول A “0 ١ مع idles التنقية الا ١ و0 ل مع lee التنقية va \Y وأ م مع idles التنقية Va EN Ve \ ¢ مع معالحة التنقية قبل الغمر oo Vo َ م و دون معالحة التنقية YA أ 0 ل دون معالحة التنقية Yo oA y, VY دون معاللحة التنقية YA ل 0 + دون idles التنقية 4 vay LY \ 4 دون معالحة التنقية 14 "م أ vey دون معالجة التنقية 14 Ad
Claims (1)
- عناصمر الحماية — من ايثرات الكيل tertiary olefins AD محفز لإنتاج الاوليفينات - ١ ١ الكيل ثالثِي المطابقة alkyl-tert-alkylethers ويتكون من السيليكا silica المعدلة »- بإضافة الالومينا alumina بكمية تتراوح بين ١,7 و 1 بالوزن من ¢ السيليكا ¢ ويتميز بتحضيره بطريقة تتضمن أساسا غمر السيليكا في Joe o من أملاح الالومينيوم aluminum salts ثم التجفيف والتحميص ¢ وتعريض 1 المادة بعدئذ لمعالجة purification treatment i=) با محاليل المائية الحمضية ل aqueous acid solutions أو بالمحاليل المائية الي تطلق الخحموضة acidity A بالتحلل الحراري thermal decomposition ¢ ثم الغسيل, ثم التجقفيف 9 والتحميص مرة ثانية . ١ ؟ - محفز وفقا لعنصر الحماية ١ » حيث تكون المحاليل المائية الى تطلق 1 الحموضة بالتحلل الحراري هي محاليل مائية لأملاح الامونيوم ammonium salts Y | . ammonium لعنصر الحماية ؟ » حيث تختار أملاح الأمونيوم by ؟ - محفز ١ salts Y من بين خحلات الامونيوم ammonium acetate وبربيونات الامونيوم. ammonium chloride وكلوريد الامونيوم ammonium propionate Y ١ ؛ - محفر وفقا لعنصر الحماية ١ » حيث ججرى معالة التنقية عند درجة 7 حرارة تتراوح بين Y. 9 .أ ¢ oud تتراوح بين ٠,© و ؛؟ ساعة . كم—o ١ محفز وفقا لعنصر الحماية ١ » حيث تكون المحاليل المائية المستخدمة dla Y : التنقية بت ركيز = ححجخمي يتراوح بين 6,١0 و 50 وبكمية 7 تتراوح بين arp ٠ 3 ١ حجم المادة المزمع تنقيتها . ١ ْ + — عملية لإنتاج الاوليفينات الثفلائية tertiary olefins بتحلل decomposition Y إيشرات الكيل _ الكيل ثالثي alkyl-tert-alkylethers ا y المطابقة » وتتميز بأن تتم مفاعلة ايثرات الكيل — الكيل ثالني alkyl-tort- alkylethers ¢ في وجود محفرز تم طلب حمايته وفقا للعنصر ١ أو 7 أو 7 أو ¢ هه أو © . ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية 1 ) حيث تتم مفاعلة ايثرات الكيل = الكيل ثالثي alkyl-tert-alkylethers عند ضغط يتراوح بين ١ و١٠ كجم / سما v وعند درجة حرارة تساوي On م أو اقل » وسرعة فرافية space velocity ¢ بين 9,* و ٠ ساعة أ. A ١ - عملية وفقا لعخصر الحماية » حيث تكون درجة الحرارة بينYe. Y \ ¢ و Yo. ¢ ¢ وتكون السرعة الفراغية بين \ 3 ٠ ساعة . . ١ 4 - عملية وفقا لعنصر الحماية 1 » حيث يكون ايثر الكيل - الكيل ¥ الثي alkyl-tert-alkylethers هو ايثر بيوتيل - ميشيل ثالنى methyl-tert-butylether 7 . AQ
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI911993A IT1252323B (it) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | Catalizzatore ottenuto mediante un particolare procedimento di preparazione e suo impiego in un procedimento per produrre olefine terziarie a partire da alchil-ter-alchil-eteri. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA92130113B1 true SA92130113B1 (ar) | 2003-08-26 |
Family
ID=11360375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA92130113A SA92130113B1 (ar) | 1991-07-18 | 1992-09-15 | محفز محضر بطريقة معينة واستعماله في عمليه لتحضير الاوليفينات الثلانية teriary olefins منايثرات الالكيل - الالكيل الثالثي alky1-tert -alkylethers |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5214018A (ar) |
| EP (1) | EP0524679B1 (ar) |
| JP (1) | JPH05220392A (ar) |
| KR (1) | KR960003789B1 (ar) |
| AT (1) | ATE106775T1 (ar) |
| CA (1) | CA2073701C (ar) |
| DE (1) | DE69200181T2 (ar) |
| HU (1) | HU212976B (ar) |
| IT (1) | IT1252323B (ar) |
| MX (1) | MX9204178A (ar) |
| NO (1) | NO180521C (ar) |
| RU (1) | RU2054962C1 (ar) |
| SA (1) | SA92130113B1 (ar) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI102730B1 (fi) * | 1997-06-16 | 1999-02-15 | Neste Oy | Hyvän rikinsietokyvyn omaava hydrauskatalyytti |
| ITMI20121673A1 (it) | 2012-10-05 | 2014-04-06 | Saipem Spa | Procedimento per la produzione di isobutene ad elevata purezza attraverso il cracking di mtbe o etbe e procedimento integrato per la produzione del relativo etere |
| RU2691076C1 (ru) * | 2018-07-03 | 2019-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения изобутилена |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2684340A (en) * | 1949-04-29 | 1954-07-20 | Davison Chemical Corp | Sulfate removal from silica-alumina catalyst |
| US3946020A (en) * | 1970-12-28 | 1976-03-23 | Koei Chemical Co., Ltd. | Process for producing pyridine bases |
| US4476338A (en) * | 1983-06-02 | 1984-10-09 | Mobil Oil Corporation | Olefins from methanol and/or dimethyl ether |
| US4725570A (en) * | 1984-12-07 | 1988-02-16 | Amoco Corporation | Post-treatment of AMS-1B crystalline borosilicate molecular sieve-based catalyst compositions |
| IT1188179B (it) * | 1985-07-05 | 1988-01-07 | Snam Progetti | Procedimento per produrre olefine terziarie mediante decomposizione di alchil-ter-alchil-eteri |
| US4691073A (en) * | 1986-07-14 | 1987-09-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Production of tertiary olefins |
| US4988659A (en) * | 1988-11-23 | 1991-01-29 | Chevron Research Company | Silica/alumina cogel catalysts |
-
1991
- 1991-07-18 IT ITMI911993A patent/IT1252323B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-07-10 EP EP92202097A patent/EP0524679B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 AT AT92202097T patent/ATE106775T1/de active
- 1992-07-10 DE DE69200181T patent/DE69200181T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 US US07/911,712 patent/US5214018A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-13 CA CA002073701A patent/CA2073701C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-15 NO NO922790A patent/NO180521C/no unknown
- 1992-07-16 MX MX9204178A patent/MX9204178A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-16 KR KR1019920012683A patent/KR960003789B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-17 JP JP4212312A patent/JPH05220392A/ja not_active Withdrawn
- 1992-07-17 RU SU925052229A patent/RU2054962C1/ru active
- 1992-07-17 HU HU9202360A patent/HU212976B/hu unknown
- 1992-09-15 SA SA92130113A patent/SA92130113B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69200181T2 (de) | 1994-10-27 |
| ATE106775T1 (de) | 1994-06-15 |
| KR960003789B1 (ko) | 1996-03-22 |
| RU2054962C1 (ru) | 1996-02-27 |
| NO922790D0 (no) | 1992-07-15 |
| HU212976B (en) | 1997-01-28 |
| CA2073701A1 (en) | 1993-01-19 |
| ITMI911993A0 (it) | 1991-07-18 |
| EP0524679B1 (en) | 1994-06-08 |
| HUT61911A (en) | 1993-03-29 |
| NO180521C (no) | 1997-05-07 |
| MX9204178A (es) | 1992-11-01 |
| DE69200181D1 (de) | 1994-07-14 |
| US5214018A (en) | 1993-05-25 |
| NO180521B (no) | 1997-01-27 |
| CA2073701C (en) | 2002-10-01 |
| NO922790L (no) | 1993-01-19 |
| ITMI911993A1 (it) | 1993-01-18 |
| IT1252323B (it) | 1995-06-08 |
| EP0524679A1 (en) | 1993-01-27 |
| KR930002388A (ko) | 1993-02-23 |
| JPH05220392A (ja) | 1993-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1151217A (en) | Process for conjointly preparing methyl tert-butyl ether and obtaining isobutene | |
| CA1069541A (en) | Method for the preparation of ethers | |
| GB2025454A (en) | Preparing mono-olefins | |
| GB1573272A (en) | Manufacture of methacrylic acid and methyl methacrylate | |
| US4006198A (en) | Method for the preparation of tertiary olefins | |
| US4490567A (en) | Catalyst and process for dehydrating 2-alcohols | |
| SA92130113B1 (ar) | محفز محضر بطريقة معينة واستعماله في عمليه لتحضير الاوليفينات الثلانية teriary olefins منايثرات الالكيل - الالكيل الثالثي alky1-tert -alkylethers | |
| SU1389668A3 (ru) | Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды и способ его получени | |
| US4395580A (en) | Process for producing an olefin by decomposition of the corresponding ether | |
| US4232171A (en) | Process for producing methyl formate | |
| JPH07110817B2 (ja) | アルキル−第３級アルキルエ−テルの分解による第３級オレフィンの製法 | |
| CA1086333A (en) | Hydration reactions | |
| NL292758A (ar) | ||
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| JPH0114171B2 (ar) | ||
| US4292219A (en) | Latex-base paint containing 2-methoxy-2-phenyl propane or 8-methoxy-p-menthane | |
| CA1129890A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| US4242526A (en) | Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons | |
| US5059733A (en) | Process for making 1-hexene and high octane blending components | |
| US4338469A (en) | 8-Methoxy-p-menthane | |
| US3377401A (en) | Process for separating isobutylene from a hydrocarbon stream | |
| KR820000689B1 (ko) | 삼차 올레핀의 제조방법 | |
| JPS5920650B2 (ja) | フエノ−ル製造方法 | |
| SU1234393A1 (ru) | Способ получени изопропилбензола | |
| JPH0253740A (ja) | 第三級オレフィンの製造方法 |