SU1727875A1 - Пассиватор т желых металлов дл реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефт ного сырь - Google Patents
Пассиватор т желых металлов дл реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефт ного сырь Download PDFInfo
- Publication number
- SU1727875A1 SU1727875A1 SU874247626A SU4247626A SU1727875A1 SU 1727875 A1 SU1727875 A1 SU 1727875A1 SU 874247626 A SU874247626 A SU 874247626A SU 4247626 A SU4247626 A SU 4247626A SU 1727875 A1 SU1727875 A1 SU 1727875A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- passivator
- yield
- ammonium
- conversion
- processing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс каталитической химии, в частности пассиватора т желых металлов дл реактивации цеолитсодержа- щих катализаторов, используемых в крекинге нефт ного сырь , что может быть применено в нефтехимии. Пассиватор содержит , мас.%: смешанный оксикарбокси- латантимонила и аммони 1-99, ортофосфат аммони и/или оксиэтилидендифосфонат аммони 99-1. Этот состав обеспечивает лучшую реактивирующую способность. Так, при крекинге -атмосферного газойл при 500°С и скорости подачи сырь 15 в присутствии микросферического, цеолитсодер- жащего катализатора, отравленного мазутом и обработанного пассиватором, конверси сырь увеличиваетс с 57,2 до 59,9%. выход бензина с 40,3 до 42,6% и селективность по бензину с 70.6 до 71,1%. 10 табл. (Л С
Description
Изобретение относитс к пассиваторам т желых металлов дл реактивации катализаторов крекинга нефт ного сырь .
Цель изобретени - увеличение реактивирующей способности пассиватора за счет содержани в качестве соединени сурьмы смешанного оксикарбоксилата антимонила и аммони и в качестве соединени фосфора - ортофосфонатов аммони и/или оксиэтили- дендифосфонатов аммони при определенном содержании ингредиентов в пассиваторе.
Пример 1. К 100 мл 10%-ного водного
. раствора винной кислоты добавл ют 5,0 г
оксида сурьмы и перемешивают при 90°С в
течение 1 ч. Далее раствор нейтрализуют
10%-ным водным раствором аммиака до рК
v7 и перемешивают при 80-90°С до полного растворени осадка. К полученным таким образом 7,8 г (50 мас.%) смешанной виннокислой соли антимонила и аммони - NH4(SbO)C4H40e добавл ют 7,8 г (50 мас.%) однозамещенного фосфата аммони - пас- сиватор А.
Пример 2. К2л 10%-ного водного раствора винной кислоты добавл ют 100 г оксида сурьмы и перемешивают при 80°С в течение 1 ч. Затем раствор нейтрализуют 25%-ным водным раствором аммиака до рН
7 и перемешивают при 80-90°С до полного растворени осадка. К полученному таким образом 155 г смешанной виннокислой соли антимонила и аммони добавл ют 141 г ок
QD х|
сл
иэтилидендифосфоноаой кислоты в 1 л воы , раствор нейтрализуют аммиаком до рН и общий объем довод т до 5 л. Раствор пассиватора содержит 155 г (45 мае.) смешанной соли и 188 г (55 мас.%) оксиэтили- дендифосфоната аммони - пассиватор Б.
Примеры 3-10, Пассиваторы В. Г, Д, Е, Ж. 3.14 и К готов т аналогично примеру 1.
Смешивают:
В - 0,01 г смешанной лимоннокислой соли антимонила и аммони (1 мас.%) с 9,9 оксиэтилидендифосфоната аммони (99 мас.%)
Г - 9,9 г смешанной виннокислой соли антимонила и аммони (99 мас.%) с 0,1 г смеси однозамещенного фосфата аммони с океиэтилидендифосфонатом аммони (1 мас%) в соотношении 1:1;
Д - 3.1 г смешанной виннокислой соли антимонила и аммони (19 мас.%) с 13,3 г оксиэтилидендифосфоната аммони (81 мае. %)
Е - 0,1 г смешанной лимоннокислой соли антимонила и аммони (1 мае. %) с 9,9 г однозамещенного фосфата аммони (99 мас.%),
Ж - 9,9 г смешанной виннокислой соли антимонила и аммони (99 мас.%) с 0,1 г двузамещенного фосфата аммони (1 мас.%);
3 - 9,9 г смешанной виннокислой соли антимонила и аммони (99 мас.%) с 0,1 г оксиэтилидендифосфоната аммони (1 мас.%);
И - 5,0 г смешанной виннокислой соли антимонила и аммони (50 мас.%) с 5,0 г соли однозамещенного фосфата аммони с оксиэтилидендифосфонатом аммони (50 мас.%) в соотношении 1:1;
К - 0,1 г смешанной лимоннокислой соли антимонила и аммони (1 мас.%) с оксиэтилидендифосфонатом аммони (99 мас.%) в соотношении 1:1.
Пример 11. Испытание пассиваторов провод т:
- на микросферическом катализаторе марки КМЦ-Р, свежий образец которого имеет насыпную массу (г/см3) 0,64, удельный объем пор 0,46 см /г, удельную поверхность 180 мг/г, средний радиус пор 52 А. содержание цеолита 14 мас.%; химический состав, мас.%: оксид кремни 88, оксид алюмини 8,4, оксид натри 0.48, оксиды редкоземельных элементов 2,5. Свежий образец катализатора подвергают отравлению нафтенатом никел , катализатор сушат и регенерируют при 650°С в токе воздуха, после чего подвергают термопаровой стабилизации в токе 100%-ного вод ного пара
при 750°С в течение б ч. Содержание никел на отравленном катализаторе составл ет 0,6 мас.% в расчете на никель - катализатор
0);- - на микросферическом цеолитсодержащем катализаторе ДА-250 фирмы Grace (США), свежий образец которого имеет: насыпную массу 0,78 г/см ; удельный объем пор 0,27 , удельную поверхность 114 ,
0 химический состав, мас.%: оксид алюмини 44,9, оксид железа 0,70; оксид натри 0,19. Свежий образец катализатора подвергают отравлению нафтенатом никел , катализатор сушат и регенерируют при 650°С в токе
5 воздуха, после чего подвергают термопаровой стабилизации в токе 100%-ного вод ного пара при 800°С в течение 6 ч. Содержание никел на отравленном катализаторе составл ет 0,8 мас.% в расчете на никель 0 катализатор (II),
-микросферическом цеопитсодержа- щем катализаторе ДА-250, равновесный образец которого имеет, насыпную массу 0,90 г/см3, удельный объем пор 0,24 см3/г,
5 удельную поверхность 65 м2/г; химический состав, мас.%: оксид алюмини 42,7, оксид железа, 0,95, оксид натри 0,30. Равновесный образец катализатора отравл ют т желыми металлами на установке катали0 тического крекинга с псевдоожиженным слоем катализатора производительностью по сырью 40 т/сут. Отравление происходит при переработке 20%-ной смеси мазута с вакуумным газойлем. Содержание т желых
5. металлов на катализаторе после переработки мазутсодержащей смеси составл ет, мас.%: никель0.24, ванадий 0,26, медь 0,005 - катализатор (III). Равновесный образец катализатора отравл ют т желыми металлами
0 на установке каталитического крекинга с пневдоожиженным слоем катализатора производительностью по сырью 240 кг/сут. Отравление происходит при переработке мазута. Содержание т желых металлов на
5 катализаторе после отравлени мазутом составл ет , мас.%: никель 0.22: ванадий 0,32; медь 0,18 - катализатор (IV);
-на микросферическом катализаторе марки РСГ-6Ц, свежий образец которого
0 имеет: насыпную массу 0,73 г/см3; удельный объем 0,70 см3/г; удельную поверхность 140 м2/г, средний радиус пор 75 А; содержание цеолита, мае. % 20, химический состав, мас.%: оксид алюмини 77, океид
5 кремни 12, оксид железа 0,28, оксид натри 0,08, оксиды редкоземельных элементов 4,7. Образец отравл ют нафтенатом никел и подвергают термопаровой стабилизации также, как и катализатор КМЦ-Р. Содержание никел на отравленном катализаторе составл ет 0,7 мас.% в расчете на никель - катализатор (V).
Крекингу подвергают атмосферный газойль с d420 0,862 г/см3 и вакуумный газойль смеси с d420 0.9047 r/см. Испытание катализаторов до и после обработки пассивато- рами провод т на стандартной установке дл испытани катализаторов крекинга при 500°С и массовой скорости подачи сырь 15 ч 1.
В табл. 1 приведены основные показатели крекинга вакуумного газойл на катализаторе III. обработанном пассиваторами А и Б до уровн 0,2 мас.% в пересчете на сурь- Myt и пассиватором Д до уровн 0,1 мас.% (на сурьму).
В табл.2 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойл на катализаторе I, обработанном пассиватором Г до уровн 0.44 мас.% (на сурьму).
В табл.3 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойл на катализаторе II. обработанном пассиватором Д до уровн 0,75 мас.% (на сурьму).
В табл.4 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойл на катализаторе IV. обработанном пассиватором Д до уровн 0,1 мас.% (на сурьму).
В табл.5 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойл на катализаторе V, обработанном пассиватором В до уровн 0.015 мас.% (на сурьму).
В табл.6 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойл на катализаторе V, обработанном пассиватором Е до уровн 0.015 мас.% в перерасчете на сурьму. .
В табл.7 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойл на катализаторе I, обработанном пассиватором Ж до уровн 0,44 мас.% (на сурьму).
В табл.8 приведены основные показатели крекинга вакуумного газойл на катализаторе 111, обработанном пассиватором И до уровн .0,2 мас.% (на сурьму).
8.табл.9 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойл на катализаторе V, обработанном пассиватором К до уровн 0,015 мас.% (на сурьму).
В табл.10 приведены основные показатели крекинга атмосферного газойл на катализаторе I, обработанном пассиватором 3 до уровн 0,44 мас.% (на сурьму),
Пример 12 (известный пассиватор), В качестве пассиватора используют смесь 5 2,0 г трифенилстибина (20 мас,%) и 8,0 г три-н.бутилфосфина (80 мас.%). Обработке подвергают катализатор IV, до уровн 0,1 мас.% (на сурьму). Катализатор испытывают по методике, описанной в примере 2. Пол0 учают следующие основные показатели крекинга атмосферного газойл : конверси сырь 59,2 мас.%, выход бензина 42,0 мас.%, выход водорода (не превращенное сырьё) 27 м /г селективность по бензину
5 70.9 мас.%.
Таким образом, насто щий водорастворимый пассиватор состоит из доступных ингредиентов , обладает широкой областью применени , эффективно реактивирует от0 равленные т желыми металлами катализаторы крекинга различного состава. Так, например, обработка катализатора крекинга ДА-250, отравленного мазутом (никель - 0,22, ванадий-0,32 мас.%)пассиватором по
5 изобретению позвол ет подн ть зыход бензина на2,3 мас.% посравнениюс 1,7мас.%, которое достигаетс при использовании известного пассиватора, конверсию исходного сырь на 2,7 мас.% по сравнению с 2.0
0 мас.%, а образование водорода уменьшить с 49 до 22 см /г (известный до 27 см3/г).
Ф о р м у л а и з о б р е те н и Пассиватор т желых металлов дл реак5 тивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефт ного сырь , содержащий соединение сурьмы и соединение фосфора, отличающийс тем, что, с целью увеличени реактивирующей способности
0 пассиватора, в качестве соединени сурьмы он содержит смешанный оксикарбоксилат антимонила и аммони , а в качестве соединени фосфора - ортофосфат аммони и/или сксиэтилидендифосфонат аммони
5 при следующем содержании ингредиентов, мас.%:
Смешанный оксикарбоксилат антимонила и аммони 1-99
Ортофосфат аммони и/или
0 оксиэтилидендифосфонат
аммони 1-99
Таблица 1
До обработки пассива- тором
66,9 41,5
95 62,0
Показатели
До обработки пассива- тором
Конверси , мае. % Выход бензина, мае. % Выход водорода, см3/г (на превращенное сырье) Селективность по бензину , мае, %.
Показатели
До обработки пассива- тором
Конверси , мае. % Выход бензина, мае. % Выход водорода, см3/г (на превращенное сырье) Селективность побензи- ну, мае. %
а б л и ц а 2
Таблица 3
После обработки пасси- ватором Д.
69.4 43,7
49 63,1
Таблица 4
После обработки пасси- tватором А
59.9 42,6
22 ,1
Таблица 5
После обработки пасси- ватором В
61,9 42,0
79 67,9
Показатели
До Обработки пассива- тором
Конверси , мае. % Выход бензина, мае, % Выход водорода, см /г (на превращенное сырье) Селективность по бен- зину. мае. %
Таблица 6
Таблица 8
Т а б ли ц а 9
Таблица 10
После обработки пасси- ватором 3
58,3 36,2
75
62,1
Claims (6)
- Формула изобретенияПассиватор тяжелых металлов для реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефтяного сырья, содержащий соединение сурьмы и соединение фосфора, отличающийся тем, что, с целью увеличения реактивирующей способности пассиватора, в качестве соединения сурьмы он содержит смешанный оксикарбоксилат антимонила и аммония, а в качестве соединения фосфора - ортофосфат аммония и/или оксиэтилидендифосфонат аммония при следующем содержании ингредиентов. мас.%:Смешанный окси карбоксилат антимонила и аммония 1-99Ортофосфат аммония и/или оксиэтилидендифосфонат аммония ! 1-99Таблица 1
Показатели До обработки пассиватором После обработки пассиватором А Б д · Конверсия, мае. % 79,5 81,2 81,4 80,8 Выход, мае. % бензин 32.5 35,0 35,4 34,6 водород 0.57 0,27 0,30 0.30 кокс 5.6 4,3 4.5 - Селективность по бензину, мае. % 40,7 43,1 43,5 42,8 а б л и ц а - 2
Показатели До обработки пассиватором После обработки пассиватором Г Конверсия, мае. % 56,8 58,3 Выход бензина, мае. % 33,4 36,2 Выход водорода. см3/г (на превращенное сырье) 114 75 Селективность по бензи- ну. мае. % 58.8 62,1 Таблица - 3
Показатели До обработки пассиватором После обработки пассиватором Д Конверсия, мае. % 66,9 69,4 Выход бензина, мае. % Выход водорода. см3/г 41,5 43,7 (на превращенное сырье) 95 49 Селективность по бен- зину, мае, % 62,0 63,1 Таблица - 4
Показатели До обработки пассиватором После обработки пассиватором А Конверсия, мае. % 57.2 59.9 Выход бензина, мае, % 40.3 42,6 Выход водорода, см3/г (на превращенное сырье) 49 22 Селективность по бензи- ну, мае. % 70,6 71.1 - 5 Та блица 5
Показатели До обработки пассиватором После обработки пассиватором В Конверсия, мае. % 61.3 61,9 Выход бензина, мае. % 40.8 42,0 Выход водорода, см3/г (на превращенное сырье) 93 79 Селективность по бензи- ну, мае. % 66,6 67,9 - 9 1727875 10Таблица 6
Показатели До обработки пассиватором После обработки.пассиватором Е Конверсия, мае. % 61,3 6t,9 Выход бензина, мае. % 40.8 42.0 Выход водорода, см3/г (на превращенное сырье) 93 79 Селективность по бен- • зину, мае. % 66,6 67,9 Таблица 7Показатели До обработки пассиватором После обработки пассиватором Ж Конверсия, мае. % 56.8 58,3 Выход бензина, мае. % 33,4 36,2 Выход водорода. см3/г (на превращенное сырье) 114 75 Селективность по бен- зину, мае. % 58.8 62,1 Таблица 8Показатели До обработки пассиватором После обработки пассиватором Конверсия, мае. % 79.5 81,2 Выход, мае. % бензин 32,5 35,0 · водород 0,57 0,27 кокс 5,6 4.3 Селективность по бен- зину, мае. % 40,7 43,1 Т а б ли ц а 9Показатели До обработки пассиватором После обработки пассиватором К Конверсия, мае. % 61,3 61,9 Выход бензина, мае. % 40,8 42.0 Выход водорода, см3/г (на превращенное сырье) 93 79 Селективность по бен- зину, мае. % 66.6 67.9 5 ТаблицеюПоказатели f До обработки пассиватором После обработки пассиватором 3 Конверсия, мае. % 56.8 58,3 Выход бензина, мае. % 33,4 36,2 Выход водорода, см3/г (на превращенное сырье) 114 75 Селективность по бен- зину, мае. % · 58,8 62,1
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874247626A SU1727875A1 (ru) | 1987-05-19 | 1987-05-19 | Пассиватор т желых металлов дл реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефт ного сырь |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874247626A SU1727875A1 (ru) | 1987-05-19 | 1987-05-19 | Пассиватор т желых металлов дл реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефт ного сырь |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1727875A1 true SU1727875A1 (ru) | 1992-04-23 |
Family
ID=21305291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874247626A SU1727875A1 (ru) | 1987-05-19 | 1987-05-19 | Пассиватор т желых металлов дл реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефт ного сырь |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1727875A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1055949C (zh) * | 1996-09-09 | 2000-08-30 | 中国石油化工总公司 | 一种含锑化合物的催化裂化金属钝化剂的制备方法 |
-
1987
- 1987-05-19 SU SU874247626A patent/SU1727875A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Heavy metals deactivated by cracking additive. Oil and Gas J. 1977. v. 75, № 13. p; 43. Патент US № 4025458, кл, 252-416, опублик. 1977. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1055949C (zh) * | 1996-09-09 | 2000-08-30 | 中国石油化工总公司 | 一种含锑化合物的催化裂化金属钝化剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0139291B1 (en) | Method for cracking residual oils | |
| Climent et al. | Aluminophosphates oxynitrides as base catalysts: nature of the base sites and their catalytic implications | |
| US3711422A (en) | Cracking catalyst restoration with antimony compounds | |
| US4208302A (en) | Passivating metals on cracking catalysts | |
| EP0164614B1 (en) | Process for the production of acrylic acid or methacrylic acid | |
| JPS61141932A (ja) | 炭化水素転化触媒及びそれを使用する方法 | |
| EP0095364A2 (en) | Phosphorus-containing catalyst and catalytic cracking process utilizing the same | |
| JP2015533637A (ja) | レアアースを含むｙ型ゼオライトを有する接触分解触媒およびその製造方法 | |
| JPS6238242A (ja) | 触媒組成物およびそれを使用した炭化水素供給原料のクラツキング方法 | |
| US4264433A (en) | Passivating metals on cracking catalysts by indium antimonide | |
| Millet et al. | Role of cesium in iron phosphates used in isobutyric acid oxidative dehydrogenation | |
| KR100272870B1 (ko) | 접촉분해촉매와 첨가제 | |
| RU2603964C2 (ru) | Усовершенствованный пассиватор/ловушка металла для процессов кфк | |
| US6159887A (en) | Vanadium traps for catalyst for catalytic cracking | |
| SU1727875A1 (ru) | Пассиватор т желых металлов дл реактивации цеолитсодержащих катализаторов крекинга нефт ного сырь | |
| CA2017028C (en) | Improved cracking process | |
| US6225255B1 (en) | Additive catalyst for the cracking of heavy oil | |
| CN1186105A (zh) | 含有改性高岭土的烃类裂化催化剂 | |
| CN111135867A (zh) | 金属有机铁配合物、多酸和钛硅分子筛复合催化剂及制备方法 | |
| EP0131726B1 (en) | Catalytic cracking catalyst | |
| RU2100075C1 (ru) | Катализатор для превращения алифатических углеводородов с2 - с12 в высокооктановый бензин или ароматические углеводороды и способ превращения алифатических углеводородов с2 - с12 | |
| EP4076738A1 (en) | Catalyst with vanadium trap | |
| JPS63147549A (ja) | 触媒の再生方法およびこの方法を応用した酸化脱水素方法 | |
| EP0256771B1 (en) | Silica-magnesia catalyst base | |
| CN100425339C (zh) | 一种硫转移催化剂及其制备方法 |