SU1440330A3 - Катализатор дл изомеризации бутена-2 в бутен-1 - Google Patents

Катализатор дл изомеризации бутена-2 в бутен-1 Download PDF

Info

Publication number
SU1440330A3
SU1440330A3 SU833597798A SU3597798A SU1440330A3 SU 1440330 A3 SU1440330 A3 SU 1440330A3 SU 833597798 A SU833597798 A SU 833597798A SU 3597798 A SU3597798 A SU 3597798A SU 1440330 A3 SU1440330 A3 SU 1440330A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
butene
alumina
mol
sio
Prior art date
Application number
SU833597798A
Other languages
English (en)
Inventor
Форлани Орфео
Анциллотти Франческо
Нотари Бруно
Original Assignee
Снампрогетти С.П.А (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Снампрогетти С.П.А (Фирма) filed Critical Снампрогетти С.П.А (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1440330A3 publication Critical patent/SU1440330A3/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B01J23/04—Alkali metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of gallium, indium or thallium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C5/2506—Catalytic processes
    • C07C5/2512—Catalytic processes with metal oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  каталитической химии, в частности катализатора дл  изомеризации бутена-2 в бу- тен-1, используемых в производстве полимеров. Состав катализатора, мас.%: оксид металла 2,5-10; диоксид кремни  1,5-8; до 100; обща  ф-ла a(Al20 3) bCSiO) -с(.,) , где оксид металла - лантана, кальци , бари , стронци  или железа; а, Ь, с - число молей указанных оксидов металла, причем (b+B) при В 0,014-0,03; b 0,025-0,14; m ,666; (b+c)/a 0,01059- 0,4409. Катализатор обеспечивает высокую конверсию (до 100%) и селективность (до 99,9%) по бутену-1. 5 табл.

Description

4 4
О СО
со
ы
материал высушивают и прокаливают при в течение 4 ч. Полученный материал содержит 3,5 мас.% на J окиси алюмини  (,014; m 0,240).
Пример 3 (дл  сравнени ). Осуществл   лроцесс аналогично примеру 2, 20 г оксида алюмини  пропитывают 15 см водного раствора, соИзобретение относитс  к катализаторам дл  изол ризации олефинов, в частности дл  изомеризации бутена-2 в бутен-1.
Цель изобретени  - повышение селективности катализатора за счет дополнительного содержани  в его составе оксида металла, выбранного из
группы, включающей лантан, кальций, 10держащего 2,57 г нитрата лантана,
барий, стронций, железо, при опре-Получают катализатор, содержащий
деленном содержании компонентов ка-5 мас.% на оксиде алюмини , тализатора.Катализаторы, полученные в примеП р и м ,е р 1 . 20 г гамма-окисирах 2 и 3, подвергают испытани м в
алюмини  (S.A. 200 ) обрабатывают 15процессе изомеризации бутена-2. 15 см спиртового раствора, содержа- Результаты избирательной изомерищего 0,75 г диназила А 40 {40%-ный раст-зации транс-бутена-2- в бутен-1 привор ортосиликата этилена).ведены в табл. 1.
Смесь реагирует в течение 2 ч при . В табл. 1-5 услови  реакции сле50 С , затем ее осушают и обрабатывают 20дук цие: Т Р 1 ата; колипаром , чтобы гидролизовать силаноль-чество транс-бутена-2 на единицу
ные группы. Осу1цествл ют сушку и об-:массы катализатора в 1 ч равно 6. жиг при в течение 4ч.Пример4. 20г гамма-оксида
Полученный таким образом материал,алюмини  (удельной поверхностью
содержащий 1,5% SiO, пропитывают 25200 ) обрабатывают 15 см спирто15 см водного раствора, содержащегового раствора, содержащего 0,75 г
5,90 г нитрата лантана. Затем пропи-диназила А 40 (40%-ный этиловый
танный материал высушивают и обжигаютраствор ортосиликата). Смесь реагипри 500 С в течение 4 ч.
рует при 50 С и затем ее сливают и
Полученный материал представл ет обрабатывают вод ным паром с целью
собой гамма-оксид алюмини , стабилизированный 1,5% SiO, содержит LajO.B количестве, отвечающему уравнению: моль La/jOj 0,664 моль SiO-i + 0,14; (b+c):a 0,0642 и b 0,025 в 100 г катализатора (В 0,018; m 0,5).
Этот катализатор подают в реактор , в котором бутен-2 изомеризуетс 
гидролиза силанольных групп. Ее высушивают и прокаливают при 500 с в течение 4ч.
Полученный таким образом материал, 35 содержащий 1,5% SiO, пропитывают 2,57 г нитрата лантана аналогично примеру 3.
Получают материал, состо щий из гамма-оксида алюмини , стабилизиропри помощи реакции при , атмос- 40 ванного 1,5% SiO 2, и содержащий 5% ферном давлении и скорости использо- . вани  катализатора (WHSU) 6 .
Катализатор позвол ет получить - Взаимозависимость числа молей бутен-1 с содержанием изобутена функции числа молей диокдс сида кремни  следующа : моль - 0,05 моль SiO + 0,014; (b-i-c):a 0,0430; m 0,24, Б 0,014.
Пример 5 (дл  сравнени ). 20 г окремненного оксида алюмини .
140 ч./млн.
После термообработки в течение 24 ч при 1000°С катализатор имеет площадь поверхности 113 , не показывает потери активности после 40 циклов (332 ч в целом) реакции и 40 циклов регенерации (152 ч в целом).
50
полученного по примеру 4, пропитывают водным раствором нитрата лантана по способу, описанному в примере 2. Получают материал, состо щий из оксида алюмини , 1,5% SiO-j и 7,5% , Ъа-зРз 0,32 моль SiO-i + 0,014;
полученного по примеру 4, пропитыв водным раствором нитрата лантана п способу, описанному в примере 2. П лучают материал, состо щий из окси алюмини , 1,5% SiO-j и 7,5% Ъа-зРз 0,32 моль SiO-i + 0,014;
Регенерацию выполн ют при 540 С.
Пример 2 (дл  сравнеии ) 4- , . „,„
20 г гамма-оксида алюмини  (с удель- (Ь+с):а 0,0527; m 0,666. ной поверхностью 200 ) пропиты- Пример 6 (дл  сравнени ), вают 15 см водного раствора, содержащего 1,8 г нитрата лантана. Затем
Получают катализатор аналогично оп санному, состо щий из оксида алюми
материал высушивают и прокаливают при в течение 4 ч. Полученный материал содержит 3,5 мас.% на окиси алюмини  (,014; m 0,240).
Пример 3 (дл  сравнени ). Осуществл   лроцесс аналогично примеру 2, 20 г оксида алюмини  пропитывают 15 см водного раствора, сорует при 50 С и затем ее сливают и
обрабатывают вод ным паром с целью
полученного по примеру 4, пропитывают водным раствором нитрата лантана по способу, описанному в примере 2. Получают материал, состо щий из оксида алюмини , 1,5% SiO-j и 7,5% , Ъа-зРз 0,32 моль SiO-i + 0,014;
- , . „,„
(Ь+с):а 0,0527; m 0,666. Пример 6 (дл  сравнени ),
(Ь+с):а 0,0527; m 0,666. Пример 6 (дл  сравнени ),
Получают катализатор аналогично описанному , состо щий из оксида алюмит
3
ни , стабилизированного 1,5% SiOi и модифицированного 10% моль 0,664 моль SiO + 0,014; (Ъ+с):а 0,0735; m 0,4.
Пример 7. 20 г оксида алю- мини  пропитывают по примеру 4 спиртовым раствором ортосиликата, в результате чего получают материал, который после обработки вод ным пар и прокаливани  содержит 3,8% SiOj.
Данный материал затем пропитываю необходимым количеством раствора нирата лантана так, что получают содержание 5,0%. Таким образом получают катализатор, содержащий 3,8 SiO и 5,0% .з на оксиде алюмини 0,0158 моль SiO + 0,014; (b+c):a 0,0872, m 0,265.
Пример 8. Катализатор соста ва 3,8% SiO и 7,5% на оксиде алюмини  получают аналогично примеру 7 , моль 3 0,143 Siffl 2 + + 0,014; (b+c):a 0,0989, m 0,270
Пример 9 (дл  сравнени ). Катализатор состава 3,8% SiOi и 10,0 на оксиде алюмини  получают анлогично примеру 7, моль 0,233 моль SiO + 0,014; (b+c):а 0,111.
Пример 10. Катализатор соства 8% SiO и 5% на оксиде алюмини  получают описанным образом, моль 0,0098 х моль SiOj + +0,014; (b+c):a 0,1738.
Пример 11. Катализатор состава 8% SiO. и 7,5% 3 на оксиде алюмини  получают описанным образом. Моль Ьа2.0з 0,0676 моль SiOi +
+ 0,014; (b+c):а 0,1829.
Пример 12. Катализатор состава 8% SiOi и 10,0% Т. на оксиде алюмини  получают описанным образом . Моль Т. 0,1253 моль 0,014; (b+c) : а 0,1883.
Пример 13. Катализатор состава 8% SiO г и 15% LajOj на оксиде алюмини  получают описанным образом , йоль 0,241 моль SiO-j + + р,014; (Ь+с) : а 0,2099.
Пример 14. Использу  окрем- ненный оксид алюмини , полученный аналогично примеру 7, получают катализатор путем пропитки данного ок- ремненного оксида алюмини  (3,8% SiOij) водным раствором ацетата редкоземельного элемента в таком количестве , чтобы конечный готовый к употреблению катализатор содержал 10
/.
5
о
5 0
5
0
5
оксида редкоземельного элемента. Моль оксида РЗЭ средн.мол.масса 145 0,0174 моль SiO + 0,016.
В табл. 2 представлены данные испытани  катализаторов, полувоенных по примерам 4-14, и указано значение удельной поверхности катализаторов после их термической обработки в течение 24 ч при .
В табл. 2-5 линейные бутены всегда присутствуют а количествах, соответствующих термодинамическому равновесию при температуре реакции.
Пример 15. Катализатор состава 1,5% SiO-2 + 2,5% СаО на оксиде алюмини  приготавливают описанным образом. Ввод т кальций аналогично лантану в виде раствора нитрата кальци , моль СаО 0,584 моль SiOj + + 0,030; (b+ c) : а 0,0739.
Пример 16. Приготавливают катализатор состава 1,5% SiO- + 5,0% СаО на оксиде aлю fflни , моль СаО 2,372 моль SiO-2 + 0,030; (b+c) :а 0,1214.
Пример 17. Приготавливают катализатор состава 1,5% SiO + 7,5% СаО на оксиде алюмини , моль СаО 4,156 моль SiO7+ 0,030 (b+c):a 0,4409.
Пример 18. Приготавливают катализатор состава 3,8% SiOi + 2,5% СаО на оксиде алюмини , моль СаО 0,2306 моль SiO 0,030; (b+c):a 0,1170..
Пример 19. Приготавливают катализатор состава 3,8% SiO + 5,0% СаО на оксиде алюмини , моль СаО 0,9360 моль SiO + 0,030 (b+c):а 1660.
Пример 20. Приготавливают катализатор состава 3,8% SiO + 7,5% СаО на оксиде алюмини , моль СаО 1,.6414 моль SiOi + 0,030; (b+c):a
0,2146.
В случае СаО величина 0,030 представл ет собой число молей изобутена в данных пределах при использовании 0 окиси алюмини , котора  не была стабилизирована двуокисью кремни .
Результаты изомеризации транс-бу- тена-2 в бутен 1 приведены в табл. 3. Все катализаторы, используемые в примерах 2-20, подвергают испытани м на старение, включающим 40 реакционных циклов (332 ч суммарно) и 40 циклов регенерации (152 ч суммарно) без
5
потери каталитической активности. Регенерацию осуществл ют при 540 С,
Пример 21. Катализатор состава 1,5% SiOj + 4,0% ВаО на оксиде алюмини  приготавливают описанным образом (барий ввод т аналогично кальцию в виде раствора нитрата бари ), моль ВаО 0,240 моль SiO/j + -I- 0,020; (b-i-c):a 0,0551.
Пример 22, Приготавливают катализатор состава 1,5% SiO/i 8,0% ВаО на оксиде алюмини , моль ВаО 1,280 моль SiO + 0,020; (b+c):a « 0,0777.
Пример 23, Катализатор состава 3,8% SiO t 4,0 ВаО на оксиде алюмини  приготавливают описанным образом , моль ВаО 0,093 моль SiO + f 0,020; (b+c) :а 0,09890.
Пример 24. Катализатор состава 3,8% SiO + 8,0% ВаО на оксиде алюмини  приготавливают аналогично описанному, моль ВаО 0,5055 SiOi + + 0,020; (b+c) : а 0,1281.
Пример 25. Катализатор состава 3,8% SiOj + 3,5% SrO на оксиде алюмини  приготавливают описанным образом, моль Sr 0,2192 моль SiOi+ f 0,010; (b + c) : а 0,1080.
0,020 представл ет собой вели- чину В, где ВаО используетс  дл  нейтрализации окиси алюмини , котора  не стабилизирована двуокисью кремни .
Пример 34. Катализатор состава 5,0% SiO и 5% Fe203Ha гамма- оксиде алюмини  приготавливают аналогично описанному, моль 0,1610 моль 0,018; (Ь+с):а 0,1301.
Пример 35. Катализатор состава 5,0% SiOj и 7,5% на гамма- оксиде алюмини  приготавливают ана35 логично описанному, моль Fei03 Результаты изомеризации транс-бу- . моль SiO 0,018; (bVc):a
тена-2 в бутен-1 приведены в табл. 4.
Пример 26, Катализатор состава 1,5 SiOii и 2,5% 3 на оксиде алюмини  приготавливают описанным образом (железо ввод т в виде водного раствора нитрата железа), моль 3 0,092 моль SiO-z + 0,018, (b + c ) ,: а « 0,0432 (0,018 - величина В при использовании )).
0,1521.
В табл. 5 представлены результаты испытаний по примерам 26-35, ,. 40 Пример 36. По примеру 1 получают катализатор, состо щий из гамма-оксида алюмини , стабилизированного 1,5% SiO, и содержащий 3 в количестве, отвечакнцем уравd и lll/n J V/f аППЛ & « лч/ / .. п t лf4 f
„0-т „ г J 45 нению: моль La.O 0,241 моль SiOi +
Пример 27,. Катализатор соста- п /i-.n Алпп t. 4 о / о о ,7 л. 0,014; (Ь+с):а 0,2099, b
. ва 1,5% SiO и 3,8% Fe, гамма- п ii r(
гэ 0,133 в 100 г катализатора,
оксиде алюмини  приготавливают ана-
логично описанному, моль FejOs -Диоксид кремни  добавл ют обра 0,352 моль + 0,018; (b+c) : а- боткой 20 г гамма-оксида алюмини 
0,0525. мл спиртового раствора, содержаПример 28. Катализатор сое-щего 5,19 г диназила А 40. Пропитку
тава 1,5% SiOa и 5,0% Fe 3 на гамма-окси-лантаном осуществл ют использованием
де алюмини  приготавливают описанным15 кп водного раствора, содержащего
образом, моль Fe/jO 0,5376 моль 55 0 38 г нитрата лантана, 0,018; (Ь+с):а « 0,0615, Катализатор загружают в реактор.
Пример 29, Катализатор сое-в котором изомерируют транс-бутен-2
тава 3,8% SiOi и 2,5% на гамма-в услови х по примеру 1. Катализатор
оксиде алюмини  приготавливают анало-способен образовывать бутен-1 с
гично описанному, моль
0,0363 моль SiOj + 0,018; (b+c):a 0,0860.
Пример 30. Катализатор состава 3,8% SiOj и 3,8% приготавливают следующим образом, моль 0,09320 моль SiOi + 0,018.
Пример 31. Катализатор сос- 0 тава 3,8% SiO и 5,0% FejO з приготавливают аналогично описанному моль Fe О. « 0,2120 моль SiO + 0,018; (b + с) : а 0,01059.
Пример 32. Катализатор сос- 5 тава 5,0% SiOj и 2,5% на гамма- оксиде алюмини  приготавливают опи- . санным образом, моль 0,0276 моль SiO- + 0,018; (b + с) : а : 0,1091.
Пример 33. Катализатор сое-, тава 5,0% SiO и 3,8% на гамма-оксиде алюмини  приготавливают описанным образом, моль 0,0708 моль SiOi + 0,ОГ8; (Ь+с):а 0,1200.
Пример 34. Катализатор состава 5,0% SiO и 5% Fe203Ha гамма- оксиде алюмини  приготавливают аналогично описанному, моль 0,1610 моль 0,018; (Ь+с):а 0,1301.
Пример 35. Катализатор состава 5,0% SiOj и 7,5% на гамма- оксиде алюмини  приготавливают ана0
5
0
0,1521.
В табл. 5 представлены результаты испытаний по примерам 26-35, ,. Пример 36. По примеру 1 получают катализатор, состо щий из гамма-оксида алюмини , стабилизированного 1,5% SiO, и содержащий 3 в количестве, отвечакнцем урав Л п t лf4 f
содержанием изобутена в пределах 200 ч./млн (0,02%) относительно бутена-1. После нагревани  24 ч при 1000°С катализатор обладает удельной поверхностью 145 .
Пример 37. По примеру 1 получают катализатор, который состоит из гамма-оксида алюмини , стабилизированного .1,5% SiOo и содержащего La; в количестве, отвечающем уравнению: моль 0,32 моль SiO-z + 0,014; (b+c):a 0,0527, b 0,025 в 100 г катализатора.
Пропитку лантаном провод т, использу  15 мл водного раствора, содержащего 4,38 г нитрата лантана.
Катализатор загружают в реактор, в котором в услови х примера 1 изо меризуют транс-бутен.
На катализаторе можно получать бутен-1 с содержанием изобутена 490 ч./млн (0,029%). После нагревани  в течение 24 ч при катализатор имеет удельную поверхность 134 .
Пример 38, Аналогично примру 1 получают катализатор, который Состоит-из гамма-оксида алюмини .
стабилизированного 1,5% SiO и со- 30 вод т 4 ч при 500 С.
держит СаО в количестве, отвечающем уравнению: моль СаО 4,156 моль SiOj + 0,03; (b+c):a 0,178 и b 0,025 в 100 г катализатора.
Пропитку кальцием провод т исполь- эованием 15 мл водного раствора, содержащего 6,9 г нитрата кальци . Сушку и обжиг осуществл ют при 500 с в течение 4 ч.
Полученный катализатор загружают в реактор, в котором в услови х примера 1 провод т изомеризацию транс
бутена-2. С помощью катализатора по ру 1 получают катализатор, который лучают бутен-1 с содержанием изобуте- состоит из гамма-оксида алюмини , на 300 ч./млн (0,03%) относительно 45 стабилизированного 3,8% SiOi, и
.содержит ВаО в количестве, отвеча- к цем уравнению: моль ВаО 0,5055
бутена-1, После нагревани  24 ч при 1000 С катализатор обладает удельной
поверхностью 136 .
Пример 39. Аналогично примеру 1 получают катализатор, который состоит из гамма-оксида алюмини , стабилизированного 3,8% SiO и содержащего СаО в количестве, отвечающем уравнению: моль СаО 0,6414 моль SiOa + 0,03; (b+c):а 0,2146 и b 0,063 в 100 г катализатора.
Диоксид кремни  добавл ют обработкой 20 г гамма-оксида алюмини  спиртовым раствором (15 мл), содержащим
403308
1,9 диназила А 40, а пропитку кальцием осуществл ют использованием 15 мл водного раствора, содержащего 7,12 нитрата кальци .
Сушку и прокаливание провод т нагреванием 4 ч при 500 с.
Катализатор загружают в реактор, в котором в услови х, приведенных в 10 примере 1, провод т изомеризацию
транс-бутена-2. Полученный катализатор позвол ет получать бутен-1 с содержанием изобутена 150 ч./млн (0,015%) относительно бутена-1. После 15 нагревани  24 ч при 1000 С катализатор обладает удельной поверхностью 150 .
Пример 40. По примеру 1 получают катализатор, который состоит 20 из гамма-оксида алюмини , стабилизированного 1,5% SiO и содержащего ВаО в количестве, отвечающем уравнению: моль ВаО 0,24 моль 510-2 + + 0,02; (Ь+с):а 0,0551 и Ь 0,025 5 на 100 г катализатора.
Пропитку барием провод т с использованием 15 мл водного раствора, содержащего 1,45 г нитрата бари . Сушку и прокаливание (обжиг) про
Полученный катализатор загружают в реактор, в котором аналогично примеру 1 провод т изомеризацию транс- бутена-2.
Катализатор дает возможность получать бутен-1 с содержанием изобутена 260 ч./млн (0,026) относительно бутена-1 .
После нагревани  24 ч при 1000 С катализатор обладает удельной поверхностью 192 .
Пример 41. Аналогично примемоль ЗЮг; (Ь+с) : а 0,1281 и b 0,063 на 100 г катализатора.
Диоксид кремни  ввод т обработкой 20 г гамма-оксида алюмини  15 мл спиртового раствора, содержащего 1,9 г диназила А 40.
Пропитку барием осуществл ют использованием 15 мл водного раствора, содержащего 3,1нитрата бари .
Сушку и прокаливание провод т 4 ч при 500°С.
Полученный катализатор загружают в реактор, в котором в услови х, приведенных в примере 1, провод т изомеризацию транс-бутена-2. Применением gру 1 получают катализатор, который
катализатора можно получить бутен-1состоит из гамма-оксида алюмини ,
с содержанием изобутена 230 ч./млнстабилизированного 3,8% SiO и
(0,023%) относительно бутена-1.содержащего в количестве, отПосле нагревани  24 ч при 1000°Свечающем уравнению: моль
катализатор обладает удельной поверх-100,212 моль SiOi + 0,018, где (Ь+с):
ностью 154 .:а 0,1059 и b 0,063 на 100 г
Пример 42. По примеру 1 в тех же услови х получают катализатор, который состоит из гамма-оксида алюмини , стабилизированного 1,5% SiO .j , 15спиртового раствора, содержащего и содержит Fe-jO jB количестве, отве-1,9 г диназила А40.
катализатора.
Диоксид кремни  ввод т обработкой 20 г гамма-оксида алюмини  15 мл
20
чающем уравнению: моль
0,352 моль SiOa+0,018; (Ы-с):а«
0,0525 и b 0,025 в 100 г катализатора .
Пропитку железом провод т использованием 15 мл водного раствора,содержа- щего 4,14 г нитрата железа. Сушку и прокаливание провод т 4 ч при .
Полученный катализатор загружают в реактор, в котором в услови х, приведенных в примере 1, провод т изомеризацию транс-бутена-2. Полученный катализатор дает возможность получать бутен-1 с содержанием изобуте- на 430 ч./млн (0,043%). После обработки 24 ч при катализатор обладает удельной поверхностью 129 .
Пример 43. По примеру 1 получают катализатор, который состоит из гамма-оксида алюмини , стабилизированного 5% SiO, и содержит
Пропитку железом осуществл ют использованием 15 мл водного раствора , содержащего 5,57 г нитрата железа . Сущку и прокаливание провод  4 ч при .
Полученный катализатор загружают в реактор, в котором в услови х, указанных в примере 13, провод т изо 25 меризацию транс-бутена-2.
Полученный катализатор дает возможность получать бутен-1 с примесью изобутена 420 ч./млн (0,042%) относи тельно бутена-1.
После нагревани  24 ч при 1000 С катализатор обладает удельной поверх ностью 141 м /г.
Таким образом, предлагаемый катализатор по конверсии 100% обладает 35 высокой селективностью по бутену-1 99,8-99.9%.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    в количестве, отвечающем уравнению: моль 0,351 моль SiO + 0,018; (b+c):a 0,1521 и b - 0,083 в 100 г катализатора.
    Диоксид кремни  ввод т в катализатор обработкой 20 г гамма-оксида алюмини  15 мл спиртового раствора, содержащего 2,5 и диназила А40.
    Пропитку железом осуществл ют использованием 15 мл водного раствора , содержащего 8,7 нитрата железа. Сущку и прокаливание провод т 4 ч при 500 С. Полученный катализатор загружают в реактор в котором в услови х, приведенных в примере 1,
    40 Катализатор дл  изомеризации буте- .на-2 в бутен-1, включающий диоксид кремни  и гамма-оксид алкмини , о т- личающийс  тем, что, с целью повышени  селективности ката- 45 ли затора, он дополнительно содержит оксид металла, выбранного из группы, включающей лантан, кальций, барий, стронций, железо, при следующем содержании компонентов, мас.%: 50 . Оксид металла 2,5-10,0 Диоксид кремни  1,5-8,0 Гамма-оксид алюмини Остальное
    при этом состав катализатора соответ- провод т изомеризацию транс-бутена-2. gg формуле
    Катализатор позвол ет получать бутен-1 с содержанием изобутенаa-Al Oj b SiO-i C-MexOy, 350 ч./млн (0,035%) относительно бутена-1. После нагревани  24 ч при где - оксид металла, выбран1000°С катализатор обладает удельной поверхностыо 150 м /г.
    Пример 44. Аналогично примеспиртового раствора, содержащего 1,9 г диназила А40.
    катализатора.
    Диоксид кремни  ввод т обработкой 20 г гамма-оксида алюмини  15 мл
    Пропитку железом осуществл ют использованием 15 мл водного раствора , содержащего 5,57 г нитрата железа . Сущку и прокаливание провод т 4 ч при .
    Полученный катализатор загружают в реактор, в котором в услови х, указанных в примере 13, провод т изо- меризацию транс-бутена-2.
    Полученный катализатор дает возможность получать бутен-1 с примесью изобутена 420 ч./млн (0,042%) относительно бутена-1.
    После нагревани  24 ч при 1000 С катализатор обладает удельной поверхностью 141 м /г.
    Таким образом, предлагаемый катализатор по конверсии 100% обладает высокой селективностью по бутену-1 99,8-99.9%.
    Формула изобретени 
    Катализатор дл  изомеризации буте- на-2 в бутен-1, включающий диоксид кремни  и гамма-оксид алкмини , о т- личающийс  тем, что, с целью повышени  селективности ката- ли затора, он дополнительно содержит оксид металла, выбранного из группы, включающей лантан, кальций, барий, стронций, железо, при следующем содержании компонентов, мас.%: . Оксид металла 2,5-10,0 Диоксид кремни  1,5-8,0 Гамма-оксид алюмини Остальное
    b, с
    1114АОЗЗО
    него из группы, указанной выше,
    - количество молей, соответственно Al-iOj, SiO-z
    Мё 0
    0
    (в виде РЗЭ оксидов)
    ЗО
    12
    , причем с m b+B, где В 0,01А-а,Р:., b 0,025-0,14, m
    0,24-0,666, --3
    0,01059-0,4409. Таблица 1
    Таблица 2
    Таблица 3
    Таблица 4
    15
    1440330
    16 Продолжение табл.5
SU833597798A 1982-05-27 1983-05-26 Катализатор дл изомеризации бутена-2 в бутен-1 SU1440330A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21512/82A IT1152198B (it) 1982-05-27 1982-05-27 Catalizzatore a base di gamma albumina e suo metodo di preparazione

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1440330A3 true SU1440330A3 (ru) 1988-11-23

Family

ID=11182900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833597798A SU1440330A3 (ru) 1982-05-27 1983-05-26 Катализатор дл изомеризации бутена-2 в бутен-1

Country Status (29)

Country Link
JP (1) JPS58216741A (ru)
KR (1) KR840004521A (ru)
AU (1) AU557471B2 (ru)
BE (1) BE896851A (ru)
CA (1) CA1193238A (ru)
CS (1) CS239938B2 (ru)
DD (2) DD211720A5 (ru)
DE (1) DE3319099A1 (ru)
DK (1) DK234483A (ru)
EG (1) EG16047A (ru)
ES (1) ES8505833A1 (ru)
FR (1) FR2527941A1 (ru)
GB (1) GB2121698B (ru)
GR (1) GR78565B (ru)
HU (1) HU200709B (ru)
IT (1) IT1152198B (ru)
LU (1) LU84824A1 (ru)
NL (1) NL8301873A (ru)
NO (1) NO158485C (ru)
NZ (1) NZ204199A (ru)
PH (1) PH17970A (ru)
PL (1) PL140654B1 (ru)
PT (1) PT76765B (ru)
RO (1) RO86664B (ru)
SE (1) SE452954B (ru)
SU (1) SU1440330A3 (ru)
YU (1) YU44435B (ru)
ZA (1) ZA833399B (ru)
ZW (1) ZW11383A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61157345A (ja) * 1984-12-28 1986-07-17 Toyo C C I Kk 触媒用担体
DE3839580C1 (ru) * 1988-11-24 1990-07-05 Condea Chemie Gmbh, 2212 Brunsbuettel, De
US5187138A (en) * 1991-09-16 1993-02-16 Exxon Research And Engineering Company Silica modified hydroisomerization catalyst
US5208200A (en) * 1992-02-27 1993-05-04 Exxon Research And Engineering Co. Noble metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst
US5248409A (en) * 1992-02-27 1993-09-28 Exxon Research & Engineering Company Metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst
DE4445680A1 (de) * 1994-12-21 1996-06-27 Huels Chemische Werke Ag Katalysator und Verfahren zur Isomerisierung von aliphatischen C¶4¶-C¶1¶¶0¶-Monoolefinen
DE102013226370A1 (de) 2013-12-18 2015-06-18 Evonik Industries Ag Herstellung von Butadien durch oxidative Dehydrierung von n-Buten nach vorhergehender Isomerisierung
DE102015200702A1 (de) 2015-01-19 2016-07-21 Evonik Degussa Gmbh Herstellung von Butadien aus Ethen
JP6571392B2 (ja) 2015-05-29 2019-09-04 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法
JP6736017B2 (ja) * 2015-11-05 2020-08-05 Ｅｎｅｏｓ株式会社 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2461069A (en) * 1944-06-10 1949-02-08 Socony Vacuum Oil Co Inc Simultaneous catalytic cracking and desulfurization of hydrocarbons
US3313858A (en) * 1965-02-12 1967-04-11 Phillips Petroleum Co Isomerization of non-terminal olefins
US3925253A (en) * 1973-03-19 1975-12-09 Ethyl Corp Catalysts
US4220559A (en) * 1978-02-14 1980-09-02 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation High temperature-stable catalyst composition
FR2424061A1 (fr) * 1978-04-25 1979-11-23 Lyon Applic Catalytiques Nouvelle masse de contact pour catalyse heterogene
JPS6035174B2 (ja) * 1979-05-10 1985-08-13 株式会社日本触媒 アルキレングリコ−ルエ−テル類製造用触媒

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 3631219, кл. 260-683.2, опублик. 1971. Патент US К 4013589, кл. 252-455 R, опублик. 1977. *

Also Published As

Publication number Publication date
GB2121698A (en) 1984-01-04
GB2121698B (en) 1986-04-23
NO831848L (no) 1983-11-28
IT8221512A0 (it) 1982-05-27
RO86664B (ro) 1985-05-01
GB8313562D0 (en) 1983-06-22
JPS58216741A (ja) 1983-12-16
DE3319099A1 (de) 1983-12-01
DK234483D0 (da) 1983-05-25
SE8302769L (sv) 1983-11-28
BE896851A (fr) 1983-11-28
CA1193238A (en) 1985-09-10
PH17970A (en) 1985-02-22
NO158485B (no) 1988-06-13
NZ204199A (en) 1985-11-08
ES523075A0 (es) 1985-06-16
SE8302769D0 (sv) 1983-05-17
PL140654B1 (en) 1987-05-30
CS239938B2 (en) 1986-01-16
DK234483A (da) 1983-11-28
HU200709B (en) 1990-08-28
PT76765A (en) 1983-06-01
PT76765B (en) 1986-03-27
ES8505833A1 (es) 1985-06-16
NL8301873A (nl) 1983-12-16
LU84824A1 (fr) 1984-03-07
AU557471B2 (en) 1986-12-24
AU1483583A (en) 1983-12-01
PL242188A1 (en) 1984-07-02
IT1152198B (it) 1986-12-31
DD228538A5 (de) 1985-10-16
SE452954B (sv) 1988-01-04
ZA833399B (en) 1984-05-30
NO158485C (no) 1988-09-21
FR2527941A1 (fr) 1983-12-09
ZW11383A1 (en) 1983-07-27
RO86664A (ro) 1985-04-17
DD211720A5 (de) 1984-07-25
YU109983A (en) 1985-12-31
DE3319099C2 (ru) 1987-06-11
EG16047A (en) 1987-04-30
YU44435B (en) 1990-08-31
GR78565B (ru) 1984-09-27
HUT34370A (en) 1985-03-28
KR840004521A (ko) 1984-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1440330A3 (ru) Катализатор дл изомеризации бутена-2 в бутен-1
Yamaguchi et al. High selectivities of zirconium oxide catalyst for isomerization of 1-butene and dehydration of sec-butanol
JPS58219128A (ja) オレフインの異性化法
CA1046089A (en) Process for isomerizing alkenes
KR970014833A (ko) 고분산 혼합 금속산화물 담지 촉매의 제조방법
WO1985005562A1 (en) Alkali metal-carrying substance, and its use as catalyst
US2748090A (en) Manufacture of solid polymerization catalysts
US4230897A (en) Process for selectively hydrogenating a hydrocarbon cut containing at least one diolefinic hydrocarbon and at least one acetylenic hydrocarbon using a palladium catalyst with crystallites of at least 50 angstroms
CA1189848A (en) Catalyst and process for dehydrating 2-alcohols
JPH08224470A (ja) 内部位二重結合を有する炭素原子数４〜１０の脂肪族モノオレフィンを、末端位二重結合を有する相応するモノオレフィンに異性化する触媒及び方法
Miura et al. Selective hydration of acrylonitrile on metal oxide catalysts
US2480520A (en) Activated alumina-beryllium oxide catalyst
SU536836A1 (ru) Катализатор дл превращени -окисей алкенов в диеновые углеводороды
US2408131A (en) Process for dehydrogenating hydrocarbons
US5321193A (en) Skeletal isomerication of olefins with an alumina based catalyst
SU656477A3 (ru) Способ приготовлени катализатора дл очистки выхлопных газов
SU1377273A1 (ru) Способ получени С @ -С @ -изоолефинов
US3732327A (en) Oxidative-dehydrogenation catalysts
Lacroix et al. Activation of magnesia by hydrogen spillover
SU910187A1 (ru) Катализатор дл дегидратации н-бутилового спирта и способ его приготовлени
SU495831A3 (ru) Способ парофазного каталитического окислени смеси углеводородов с4
SU1423149A1 (ru) Катализатор дл пиролиза газообразных алканов
SU1761740A1 (ru) Способ получени изоамиленов
US4118428A (en) Preparation of alkyl chlorides
SU733720A1 (ru) Способ приготовлени катализатора дл селективного гидрировани примеси дивинила в бутан-бутиленовой фракции