JPS58194954A - カチオン性ジスチリル染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発８Ａ＃ｉ、一般式 り式中、Ｑ１４にり又ζプａト／（ヒされ九８級の窒素
原子を言する４を嗅わし、 Ａぼ帯４員を表わし、 基Ｒ＆ｔＪＨ，ｏｉＪ＞くとも１つば、随時結合員を４
して窒素原子に締金してもよい凌素嘴又框ヘテａ１の５
　＃ｊもしくｒｘ６ｍ噸を示し、呪り框膚αの〇−位と
−ＩＩＩになってこの檀Ｑヘテａ＊＊遣を材成し、及び
他の鵠ζアルキル又ぼアルケニルを表わしてもよく、或
いはＲ＆びＲ１はそれらが結合する債累１子と一１１Ｉ
Ｋ１にってＳ員又は６員４を形成し、及びＡｎ○にアニ
オンを表わし、及び １及び墳式及び非虐式憧遺基ト非イオン性基、・：１１ □ を育してい１工・ｔよい〕 のユチ、＋ｔｓ染料１、及び更にその構造法及び紙Ｏ染
色、轡にバルク染色、エンスクライビング染色茂び捺ｇ
ｋに対する及び甘酸繊維、特にポリアクリロニトリル及
びその共、覆合体、噴改変Ｉリエステル又ａ　、ｆｆ　
ＩＪ了Ｚド、及びそｎらと他の噴碓との、Ｊ１台書のＲ
４の染色、バルク染色及び蟻染に対する便用法に閏する
。

式＋１）　ｆ／）好４な染料に、式 ８６′　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、履
。

（式中、Ｒ１はアルキル、アリール、アクル争ル又αシ
クａアルキルを示し、 Ｒ１α水菓にσアルキルを示し及び Ｒ，はアルキルを示し、或いは Ｒ１、Ｒ，及びＲ，はそれらが値曾する賭ネｌ釈子と一
緒になって５員もしくσ６員４倉膳戎し、又は Ｒ１及びＲ６はそれらが４＆汁する４８ｄ子と−１にな
って５〜７員４を杉成し、 Ｒ１ばアルキルもしくは−Ｄ　−Ｅを示し、威Ａα１α
の〇−位醍び七れが結合する室−代厘子と−４になって
１ｆｉ４ベンゾ舗合されてＡて％Ｌ込Ｉ帆もしくは６織
・電を形成し又は−Ｄ−Ｅ及び窒素原子と−４になって
Ｓ〜６員４を形成し、 Ａは４４員を示し、 Ｄα東優の結合又は帯（員を示し反び ＥαＳ−又金工６黄の突戎４式もしくはヘテロ４式Ｊ【
示し、或りく −Ｄ−Ｅα４ａＯｏ−位反びＤがＭＩ合する窒素原子と
−ｌＩになって４時ベンゾ纏曾されて込て４ｚいＳ員も
しくａ６６員を形成しスαＲ１が＊ａｏｏ−位と一櫂ｖ
Ｃなって禰を形成する場合アルキルを表Ｏし、或Ｖ％区 −ｕ−ｇσ式 ０４に：表わし、イｌし Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１框ＩＬｒＫ無開係に上述と１
１鷹でｔりす、 Ｄ、ｒＩ雫禰Ａを示し及び ｒは０又は１であり、及びデがＯのと１１２つの４ａの
Ｏ−位σ直寮の＠酋又α・ＩＩ！累ＩＬ＜ａＯ＆嘴原子
全４して岨−に耐合していてよく且つｒがｌ　Ｖ）と＠
Ｉｔ、αそれが結合する２１喝（υ−素愼子及び架鴫員
り、と−−になって１時Ｔル牟ルで賓攬されてもて４ｚ
−ピペラジ／・環を形成してしく、　・：・）ン ＾１１１１ダ１ ハ○は了ニオンｔ−表わし、及び ＪａＢＬび１ａｔ、＆び非禰式置憤眉α非イオン狂４ｔ
−有していて工込〕 υものである。

アルキルぼ待にＣ１〜Ｃ，アル中ルーＰ示す、染料ＩＩ
Ｉ及び＋ＩＩのアル中ル基の非イオノａｍ４１１に、例
えばハロゲン、に、＜、アルコ中シ、フェノ中り、ベン
ジロキシ、ペンゾイロキク、Ｃ３〜Ｃ，アル中ルスルホ
ニルアミノ、ベンゼンスルホニル了しへトルエンスルホ
ニル了し／、Ｃ，−Ｃ；、アルキルカルボニルアイノ、
Ｖアノ又σＧ１％−Ｃ，アルコキシカルボニルとしτ増
佛される。

アルケニルは峙にＣ１〜Ｃ，アルケニルを表わす。

Ｎ、４６了ラル中ルｆＩりベンジル及びα−又α！−フ
ェニルエチルで７ｂＤ、　＆び好τ鑵なアリール基ｑフ
ェニル又は　□　チルである。これらの４の７１１１７ エ二ル核ば洲兄ば六１ａゲン、Ｃ１〜Ｃ，フル中ル又ａ
Ｃ１〜Ｃ，アルコ中りで（を襦さ１℃いて４ｚい。

好Ｊなりクロアル中ルーＩＩα、４４Ｃ１〜Ｃ，アルキ
ルで電噂され（いて％シ込りク。ペンチル反びフクロへ
中タルである。

４ｅｌｔ／）、ｉｐイオン注１電嘴甚は例えばＣ３〜Ｃ
，アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコ中７又はハロゲンである
。

ハロゲンク弗累、１１又α鶴素、４に４卓としＣＦ４４
４される。

ノア５、亀及びＲ，μ例えば−木東予と−４になって・
１時Ｃ，＜、ｒルキル槁で貢湊されてＡてもＬ゛いピリ
ジン又にイｉダゾールａ’ｔｒｓ成し、及ヒｆｔ。

及び８０μｍ１１木偵子と−ｑ（なって（時Ｃ１〜Ｃ４
Ｔル平ル基で１５４されていて％ｌｖ％ビａリジン、ピ
ペリジン、セルフオリ／、チオモルフォリン、ピペラジ
７又ぼへ千すメチＶンイ２ンａｔＳ成して１巾。

Ｒ１μ週木Ｉ駅子及び−αと−１（（墳（Ｆ、＜、てへ
ｔ口項が１〜４１ａｌすＣＩ〜Ｃ，アルキル基又は７エ
二ル基で更に１１換さＡ九２．８−ジヒドロインドール
、１．２．８．４−テトラヒドロ中ノリンｘは２．３−
ジヒドａ−１，４−べｙｌｑ−ｙジン系を形成し、或込
ぼベンゾ嘲合に１つてカルバゾール、フェノキナジン又
にフェッチアジン嘲を越成することができる。

Ａは特に架礪員　　　　　　　Ｒ１ −０−ｒｃ、−Ｃ，）−チルキレン−及び　−Ｎ−（Ｃ
，−Ｃ１Ｉ−１，７゛″− Ｌ式中、ヘテａＪ子ａＣＯ基に繕合し及びＣ２〜Ｃａ　
Ｔ　ル’Ｐ　ｌ−’　７９α筐ｓされていて工込〕七表
わす。好４な“〆鵠４μ、フェニル及びＦ−）リル又σ
Ｃ３−〇、アル中ル基であり、これらｔｚｃ。

〜Ｃ，アルコキシ、Ｃ，〜Ｃ，アルキルヵルボニロキク
、フェニル、フェノ中り、ペンｌキク、フェニルエト中
７、ベンジａ苧ｖＸσアリー＆Ｉ牟シで更ｆＣ直僕され
ていて工い。

Ｅがイノサイクリック（系Ｅ１ｔｉｅ！ゎ丁鳩ト「。

１’Ｘ＋ピー−曝１．ツＬ［式 ％式％ （ の端会員と表わし、峻びＥがヘテａ１糸Ｅ、ケ４わ丁礪
合Ｄａ式 ％式％ の４４Ａを表ゎ丁。式（Ｖ）〜−におｈて、鴨く０〜４
であり ｎｒＸｌ−４であり ｐζｌ〜４でちり　・− ・　　　ｑ１工ｌ〜４であり象び ＃ζＯ〜４でありψ、ま九 １・ λ、　　ＨＯｌ　　８％　　Ｓ４υ−Ｑ、、　に４ＪＵ
、　　０（：ｔＪ、　Ｎ）４−ｃｏ。

Ｃｏ−Ｎｉｔ、、　ＮＲ，−８Ｕ、　、　Ｓｔ）、−Ｊ
Ｖ７４　、ＮＣυ痴、ＩｖＮＣＵＮＢ、　＜Ｊ（、；（
Ｊ−ＮＢ、　ＮＨ−ＣＣＩ（Ｊ、　ｆＪｃＵ−ｃｌｌ、
−８゜リ　ｏｃｏ−ｃｋＩ−ｃｈ　Ｘは０ＣＯ−Ｃｔｉ
、Ｏ＠　ａ　ｖ　シ、及びＸ、ばＯ，Ｓ、ＮヘーＳＯ１
、Ｓｏ、−Ｎへ、ｃｏｏ、ｏｃｏ。

Ｉ　　ＮＲ，ｃｏ％ＣＯＮ鳥、ｏｃｏｃｈ、ｓ又にＯＣ
Ｏ−ＣＭ、−０を表わし、反び ５２　Ｂ、−ｋ１％ＣＭいＣ，１１いγリル又αペノジ
ル及びＲｑ　ｍＭ又σＣＭ、。

Ｄ、ζ例えば４１４１累でＩｔ僕されていて％１ｒ０−
、嘱−又りｐ−争りレンを表わし、或いζ式り式中、ｓ
梗びｖ　ｒｔＯ又は１であり、及びｔａｇ〜４．ｖ＝ｔ
、ａびｙ、　５ｃｒｘｙ、ｂｓｃｕ又は５０ｍ４ｔＰ−
してＣ＠１１．ｇ　　に鋳金する場会客くｌであつ１工
もしく、 Ｙ、及びＹ　σｒＬ−に無関係にＸ、と同義で“・・、
。

あり、反び一嘉Ｏのとき、Ｙ、ぼ基ｓ−ｓ。

ｏ−ｃｏｏ％Ｎへ、ＮＣＯ痴、Ｎ鳥ＣＯＮへ、Ｎ八−Ｃ
ｏ−Ｃｏ−ＮＲ，、ＮＲ１−８ｏ、−ＮＲ，％Ｃｏ−！
ＶＩＱＣ：Ｏ。

Ｃｏ　−ｔｖｌｔ−ｃｏ　又（１０−Ｃｏ−Ｃｏ−Ｃｏ
−０ｆａｎしてｔしく、及び Ｗμスチリル東科七学ｆＣ＾、雪のパげ訪−肩、噌り置
僕、）デ香所又框ヘテａ壇崇鋳金要索を々ゎし、例ｊＬ
は次のＩＩ有し：匍が２〜ｌ・０のＣ貿ノ’ＩＷ　ｓ　
　ヒニレン、フクロアルキレン、好ましくぼ１．８−に
グ１９４−／りａへ中クレン、ククロアルカ／ジ了ルキ
レ／、４＜シクロヘキサン−１，２−１−１，１−及び
−１，４−ジメチレン、０−ｌｍ−及びｐ−キシリＬ／
７．４ＲＩＣ，ｙＣ，アｈｇｓｔル、ｃ　、、ｃ　。

了ルコキ７又はハロゲン、６責しくα１票で、ｔＳ場れ
でいても工Ｖ％０−反び肴にｍ−提びｐ−フェニレン、
４Ｑメチル、メト中ｖ又ｑ・龜礪で直噴されてｒでｔＬ
い鴫、４′−ジ７工二ＶンＫＬ／％ｒ−ＸＩ　Ｉ　２−
１１．４−、ｌｌｌ、ｆ！１．５−ｆ７タレ／、及び４
４１〜４−のメチル、エチル又ぼｒ’ｌｌ素で嘴喚され
℃込てもＬ込下配のような苓 ｉど、但し 式中Ｒ，ｍツノ、メチル又αエチル〕 の・憂礪員５ｃ表υ丁。

口へ午サン、ジペ／シフラン、ぺ／ゾキサゾール、べ／
ダイ２ダゾール、ベンズチアゾール、サクク二Ｚド、マ
レイミド、７タルイ建ド又はスルホベノズインド系（属
する。これらの環は、非イオン性基、例えばＣ１〜Ｃ１
ｎアルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ、Ｃ，＃Ｃ，フルコ
キシ力ルボニル、ｃ、−ｃ。

アルキルカルボニロキク、シクロヘキシル、ククロペ／
チル、ビシクロ（！、！、１）ヘプト−２−イル、ぺ／
ゾキサゾルー２−イル、ペンズイミエニルスルホニル、
７ヱニルスルフア電ド、７エ謬 ニルーｒミドスルホ巨（ル、ベンゾイル、べ／ジル、１ へ／ｌ／イロキシ、々’ｙｌ中７、フェニルエチル。

゛　Ａ ２−フェニルイノグロビル、ぺ／ソイルアｆ／。

Ｃ−Ｃアルキルカルボニルアミノ及びフェニル型番 〃ルバモイルで置換さねていてもよい、可能なアニオ／
性ｌ＃換＆Ａ　ｓ（：）は、カチオ／件染料に対して４
常の無機及び有機アニオンである（Ｎえば独国特杵公開
明細書第λ１２へ８２６号及び裏λ５２へ８ｊ６号参哩
）。染料に対し染色法にｃ４ｉＬい１４Ｍ特性を与える
無色のアニオンが好適である。

アニオンは普通行ないつるカチオン性化合物の製造及び
精製法に工って決まる、一般に染料ｄノ・ライド、特に
クロライド又はブロマイド形、或いはメトサルフェート
、几トサルフエート、サルフェート、ナイトレート、ク
ロルチンケート、ベンゼンスルホネート又はトルエフス
ルホネート又はナフタレンスルホネート形成いはアセＰ
−）形でちる。これらのアニオンは公知の方法で咋のア
ニオンにτ瀘きかえることがＣきる。これに加えて、生
成物を殆んど不溶にする無色のアニオ／又は争科アニオ
ノで染料を沈殿させることも可能である。

好適な染料は、式 〔式中、Ｒ４はＣ，ダＣ４アルキル、或−は随時１〜２
１ｍの塩章、Ｃ７〜Ｃ４アルキルもしくはＣ８〜Ｃ，ア
ルコキシ基で置換されていてもよいベンジル又はα−も
り、＜ｔｉβ−フェニルエチル、或いｒｉ随時１−１個
のＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシフａ
べ／チル又ハシクロヘキシルを示１．、 ＲＱは水車父はＣ１〜Ｃ４アルキルを示し、及び Ｈｚは、Ｃ３〜Ｃ４アル中ルを示し、或いはＲ≦、Ｒ１
及びＲ：はそれらが結合する窒素原子と−ｇになって埼
時ｌもしくＦ′ｉ！個のＣ１〜Ｃ４アルキルでｗ換さ１
１ていてもよいイミダゾール又はビリジ／４を形Ｆｊｖ
、ｔ、、又はｌｑ及びＲＺ′ｒ！、それらが納金する窒
素原子と一峨になってべ時１〜４−のＣ−Ｃアルキ＋　
　　　　４ ル甚で置換さ１１ていてもよいピペリジノ、ピロリジノ
、モルフオリ／、ヒベラシン又はへキサメチレ／イ２ノ
環を形成し、 Ｒ：はＣ３〜Ｃ，アルキル、或いは鴫時１−２１の４卓
、クアノ、に＋　、　＃に、アルキルモジく（まＣ１〜
Ｃ４ｒルコキシ基で置換されていて本よいフェニル、ぺ
／ジル又ハα−＊ｔ、＜ｒｔβ・：・□：、１に 示し、ＲＩＱは水素又ｒｉｃ、〜Ｃ，アルコキシを示し
、或いは Ｒ１′及びＲ７゜ｄベンゼン環及びＲＪが４′内合する
蝋ｊ！原子と一罐になって１１時へテ１環部＋が１〜４
＋１ＯＣ，〜Ｃ４アルキル基もしくは）工二ル基で置換
されていてもよいイノトリ／、テトラヒドロ中ノリ／又
は２．８−ジヒドロ−１，４−ベンゾ平すジ／禰系の成
分であり、或いｒ１４４１＝２４のアルキル基で置換さ
れていてもよいカルバゾール、フェノキサジ／又はフェ
ッチアジ／系の成分であり、或いはＲ≦は一〇’−１４
：’及び９１章原子とｍ−に１って・４４１〜ｚ嘴のア
ルキル基で置換されていてもよいピロリジン、ピペリジ
／、セルフ中υノ、チオモルフォリン、チオモルフォリ
ン−°−′″＊　ｙ　：、、５１“ｅ＜９−）７４““
“°゛Ａ′は式 ： の架礪員を示し、 Ｒ１，は水貴、Ｃ３〜Ｃ４アル中ル、又は涜嗜ｌ〜２個
のＦＩＩｉ孝もしくはアルキルで＃換されていてもよい
フェニルを示し、 １）ｔＦｉ直接の納金又は式 ％式％（） の４嘴員を示し、但し ｍ＃１０−４であり。

ｎは１−４であり。

ｐＦｉｌ−４であり、及び Ｘ、はυ、Ｓ、　Ｓｏ、％ＣＯＯ，υＣＯ，ＮＲ６−Ｃ
０１ｃｏ−ＮＲ６、ＮＲ６−８ｏ、、ＳＯ，−ＮＲ６，
ＮＵＯＲ，。

ＮＨＣＯＮＨ％０ＣＯ−ＮＨ％ＮＨ−Ｃｏｏ、ＯＣ：０
−（／　Ｈｔ−８、θＣＯ−ＣＭ−（、；Ｈ又ｒｉ　Ｏ
Ｃ：０−ＣＨ，Ｏ−ｔ’あり。

Ｅ′は随時ｌ−４１１１１のＣ１〜Ｃｔアルキル基、１
〜２１＠のＣ３〜Ｃ７アル中ル、Ｃ３〜Ｃ４アルコキク
もＬ　＜　ｒｉｙクロペ／チル基父ｒｉ１〜５喝の塩素
で或いｒｉｃ、〜Ｃ１，アルキル、Ｃ３−〇アルコ−ヤ
７カルボニル　に、−（：４アルキルカルボ二ロ午り　
Ｇ、　、　Ｇ、アルキルカルボニルア２］、７１ニル、
フェノキク、フェニルアジ、フェニルメルカプト、フヱ
ニルスルホニル、フェニル貴ルホンアミド、　ベニ／１
イル、ペンゾイロキク、ベンジル、ベンゾ午シ、フェニ
ルエチル、２−フェニルイソプロピル、ベンゾイルアミ
ノ、フェニルカルバモイル、フェニルスルファモイル、
７クロヘ午シル、ビククロ（２’：’　２　、１　）ヘ
プト−２−イル、ベノゾオ中サシルー２−、イル、ぺ／
ズイ２グゾールー２−（ル、ベンズチアゾルー２−イル
又はベンズトリアゾル−２−イルで置換されていてもよ
一フェニル基、１時１−２個のアルキル基で着換されて
いてもよいシクロペンチル又はシクロヘキシル基、罐時
ｌ〜３個のｃ、−ｃ、アルヤル、１＃２唱のＣ，〜Ｃ，
アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキ７、シクロペンチル又ｔ
ｔｔｓ＊、或いｎｃ、ｗＣ，アルコ午りヵルボニル、０
１〜Ｃ４アルキルカルゼニロキシ、Ｃ７〜Ｃ４アルキル
カルゼニルアミノ、ぺ／ソイルアミノ、ペンゾイロギ７
．べ／ジキシ、フェノキシ、ベンゾイル、フェニル、ベ
ンジル、ぺ／ゾキサゾルー２−イル、ぺ／ズイミグゾル
ー２−イル、ベンズチアゾルー２−イル、ベンズトリア
ゾル−２−イル、もし０寸２−フエニルイノグロ、ピル
からの基で１ｆ撲されていてもよいα−又は！−ナフチ
ル基、４時Ｃ８〜Ｃ，アルキル、Ｃ；、−Ｃ，アルコキ
シもしくは■１１焚−Ｉｔ１百パも”７パ″７ラン、ジ
ベンゾチオフェノ、ペノゾ午サシルー２−イル、ベンゾ
チアツルー２−イｋＳｌはベンズイミダ／ルー２−イル
１系、或いは戎いは４寺１〜Ｆ−のＣＩ−Ｃ，アルキル
基で及ヒ梃にフェニル核が１〜！１１ｉの塩素原子で１
：（ 置換されていても乞い構ａ式 ： ％式％ Ｒｒ及びＲ）、が（いＶＣ４化している場合、−に−Ｄ
’−Ｅ’ＦｉＣ，〜Ｃ４アルキルを表わし、或いは−Ｏ
ｔ　　ｇｔはａＳ原子及び１．４−フェニン／４のＯ′
−位と結合してインドリン又はテトラヒドロキノリン環
系を形成し且つ端時ｌ〜Ｂ唄のメチル基で置換されてい
て４工いＣ１〜Ｃ，アルキレ／ｌ＆を我わし、或いは１
）ｔ　　ｇｔｄ式 ％式％ ｒｉＱＩ、に結合する汗子の第２の発色団とは無１褐係
に、Ｆ４と同椀であ秒。

幕Ｒ１１ｒｉ−祷になって直接の結合、ｉ１１素橋又ｒ
ｉＩＩ４！黄礪を４成し且つｆ＝１のと角２１０基Ｒ：
　Ｆｉそれが結合する２＄１の１ａ素原子及び架−員り
、と−擢ＫＩｋってビペクジノ環を形成し、 υｌは６１４１−！噛の４章で置換されていてもよい０
−１ｍ−４しくｒｌ−キシリレ／を表わし父は武（ＩＸ
）の架青員を表わし、及びＡｎＣ）ｒｉアニオ／を表わ
し、なお ヒ４のアルキル基はｌ−２＋ＩＯｔ１ｍｌ！、’／７／
、Ｃ１〜Ｃ，アルコキク、フェノキク、す７トキン、ペ
ンゾイロキタ、アリロ争ノ、Ｃ，ＷＣ。

アルキルカルボニロキク又ハｃ、〜Ｃ４アルコ争クカル
ボニル基で置換されていてよく、及びそのフェニル基は
１〜２１１の４車、シアノ、Ｃ８＃Ｃ４アルキル、又ｒ
ｉｃ、　〜ｃ４アにコｑ’／の本ので売る。

％に好適な染料は、式 〔式中、Ｒ：ｌ−Ｊメチル、エチル、瞬時ｌＩＷの１輩
もしくはメチルで庸＃！４式？ｌてｒてもよいベンジル
、β−フェニルエチル、２−ベンゾキシエチル又は２−
フェノ中ジエチル、或いはゾクロヘキシルヲ示シ、 ｌｌ：はメチル又−エチルを示し及び Ｒ：はメチル又ｉエチルを示し、或いはＲ：、Ｒ；及び
り、イはそれらが結合するｌｌＩ求原子と一緒になって
・１時１−２１のメチル又はエチル基ｒ、ｔ＊されてい
てもよいピリジン遣を形成し、或いは ／、Ｔ、ＦＴ及びＲ：はそれらが結合する窒素原子と一
緒になってピペリジノ、ピロリジ／もしくはモルフオリ
ノ１又は＋１４Ｎ−メチル化もしくｄＮ−エチル化され
ていてもよいピペラジ、’４を形成し、 Ｒ：は４峙１１！４の４＃！、／アノ、アセト中７、フ
ェニル、ぺ／／キシ、ぺ／シロキク又ハフエノヤシ基で
置換されていてもよいＣ１〜Ｇ。

アルキル、或いはフェニル基を示し、但し該フェニル基
は４素Ｊ駅子又はメチルもしくはエチル嬌で械置換され
ていてよく、 Ｎ：　ｒｉ水メ、メチル、エチル、エトキク、エトキク
又はｔｍ’４ｔ−示し、及び Ｒ（。は水素、〆゛トキシはエトキシを示し、或いは　
　　　１゜ Ｒ：及びＲ（、はそれらが結合する硼素１１１［子及び
ぺ／ゼ／核と一緒になって峨時ヘテａ４部汁が１〜８　
！ＩａＩのメチル基で１ｆ喚されていて４よいイノトリ
／もしくはテトラヒドロキノリ／４系を、又は随時１〜
２．４のエチル基で着換されていて本よいカルバ／−ル
、フェノキザ）／も（バはフヱノチアジ／４１を形成；
７、Ａ′は式 ％式％ −トリル、父はＣ１〜Ｃ４アルコキク、フェノキシ、ベ
ンゾ中り、フェニルエトキク、アリロ即シ、べ／ゾイロ
キグもしくはアセト會シでａ換されたメチルを示し、 ′Ｄｆ　ｒｉｇ　＃がイノサ□イークリック壇系を表わ
すと轡架＋Ｒ＾ 一〇、Ｈ，−−５１ｎ−ＣｎＨ，，−ＸニーＣ−Ｈ，ｍ
−＜−＊Ｅ’＞ｍ　　　　　　　　　　　　　＜ｖｒａ
）を示し、但し ｍ寵０−４、 ＊　−２＝　４　テアｔ）、父、ｚ７　がＣＯ又ｄ　Ｓ
’ｔｉ１能基を通してＣｎ１ｉ、ＶＣ４合する場合ＶＣ
ｄｌであってもよく、及び ＸｌはＯ，Ｓ％ＳＯいＣＯＯ％ＯＣＯ％ＮＢ≦−ＣＯｌ
Ｃｏ−ＮＲ’、、　　　ＮＲニーＳｏ、　　、　　ＳＯ
，−ＮＲｊ、　　Ｎ−Ｃ０−Ｃ：Ｈ，、Ｎ１１−Ｃ０−
Ｎ８％０−Ｃｏ−ＮＨ％ｏ−ｃ。

−ｃＨ，−０５１ｔ４０’ｃＯｃｔｉ、’Ｊ　ｅ［ｂＬ
、、　＆Ｕ−Ｒ；１−１Ｈ％Ｇ７−７、　、　Ｃ，Ｈ，
又はぺ／ジルであり、及び Ｄ＃　ｒｉｇ　＃がヘテａ虐式環系を表わす場合架嘴員 一〇、Ｈ，，−又は−Ｇ、Ｈ，、−ｆ≦−Ｃ，Ｈ□−（
■）（１α） ヤオ１．１＠ｔ、　　　　　　　”””ゝ１＝１　〜４
、 Ｑ＝２−４ｆＡす、父、ｘ；　がｃｏ’ｓｔ、Ｆｉｓｏ
。

１宵＠ｆ１をＡｔ−て（、’９Ｈ，、に結合する場合に
はｌＣあってよく ａ　ｒｉｏ〜４であ抄、 Ｘ：　ｒｉｏ、Ｓ、　ＮＲ６’；Ｏ，、ＳＯ，−ＮＲ：
、ｃｏｏ。

ＵＣＯ，ＮＨＣＯ又１１ＣＯＮＨｆｅ＋す、及びＥ＃は
、′４時１〜４（ｌ１１のメチル、ｔ　−ｔ　鋼〕ｃｔ
〜Ｃ４アルキルもしくはＣ７〜０４アルコキタ又ｒｉ１
〜５′四のＩ！責で或いはククロペ／チル、ククａヘキ
シル、ＣＩ”　Ｇ’　１７　ｋ　’Ｐ　ｌｋ、’１−ｃ
４アルコ午７カルゼニル、ＣＩ−Ｃ，アルキルヵルゼニ
ロキシ、Ｃ，−Ｇ、フルキルヵルゼニル゛ｒミノ、フェ
ニル、フェノキク、フェニルスルホニル、フェニルスル
７アミＰ、べ／ソイ、′１．。

ル、ベンシイａ＋７．４ノ・クル、ベンゾキシ、フェニ
ルエチル、！−フェニルインプロピル、ベンズアミド、
フェニルカルバモイル、フェニルスルファモイル、ベン
ゾキサゾル−２−イル、ベンズイミダゾルー２−イル、
ベンズチアゾルー２−イル又はぺ／メトリアゾルー２−
イルからの基で置換されていてもよいフェニル基、随時
１１−のメチル基で＃候さｒｔていても工いシクロヘキ
／ル基、１４時１〜２−のメチル、エチル、メトキシ、
エトヤシもしくはｊｌに章で又はＣ１〜Ｃ４アルコキク
カルボニル、Ｃ，＋ｗＣ，アルキルカルゼニロキク、Ｃ
１〜Ｃ４アル中ルカルボニル゛ｒ電ノ、ベノソイルアｉ
ノ、ぺ／フィロキシ１．べ／ジキシ、べ／メチル、ベン
ジルもしくはぺ／−／″キサゾルー２−イルらの暴でｍ
ｓされていてもＬいα、ニ ー又はβ−ナフチｐ２’Ｆ、ｑ時ｌ〜Ｉのメチル、エチ
ル、メドキｒ１エトキシ又は塩素で置換されたジベンゾ
フラノ、ベンゾキサゾール−２−イル、ベンズチアゾル
ー２−イル父はべ７ズイミグゾル−！−イル・鳶系、或
いは架碕員”＝”ｐＨ＊ｍに結合し且っ式 のものであるヘテロ１式項を示し、４＠シＺ。

は−ＣＨｘＣｌｉ　＋、　−Ｃ：Ｈｌ−ＣＨ，−又ｄ　
ｏ　−ｙ　エ二しンを表わし、及び上式の□−７エ二レ
ン咳ｄ　ｓ　−２＋ｌｉのＧ、−Ｃ，１ｓｔＱｓｐ又ｆ
”１４　章ＩＪ［子で置換されていてよく、 Ｒ：及びＲｈが環化している鳩舎、ｌ！に−Ｄ’−Ｅ’
Ｆｄに、ｗｃ、７ｓｓ！ａｈ、ｃ、＃ｃ１フルコ命ｙ−
ｃ、〜Ｃ４アルキル、−シアノエチル、Ｇ　、　、　Ｇ
ｆアルコキ７カルダニルーＣ８〜Ｃ，アルキル及びクロ
ル−Ｃ１〜Ｃ，アルキルヲ表わし、或いは −Ｄ′−に′は嗜家原子及び１．４−フエニＶ／虐のＯ
′−位に結合してイノトリ／又は、テトラヒドロキノリ
ｙ４系を与えるエチレン又はプロピレン鎖を表わし、或
いは −Ｄ’　−１，’　ｒｉ武 Ｒζ、はＩ）ｒに結合する＋子の第２の礒色団に対する
ものと四部であね、 ｆｄｏ又はｌでち抄、及びｒが０のと角２伺の４８Ｆ。

ｄ−緒になってＩＩＱＩＩの結合、ｆ！Ｒ責−又は硫黄
４を形成し隨っｒが１のと１！２燗の４８：はそれが結
合する２個の窒１１！原子及び架礪勇Ｄｒと一緒になっ
て噴時メチル又はエチルで一換されたピペラジ／環を形
成し、及び ＤｉＦｉ随時１〜２個の塩素でＩＩｌ換されていて４ｊ
いＯ−１ｇ一本しくはｐ−キシリレンを表わし、又は式 の−４！礪＾を媛わし１１４．惧し Ｕ及びマｒｊｏ又はｌ′を示し。

、ヱ、、′ ｔ　／　ａ　；又は３ｃア′６１−二及びＹ、′又ｄＹ
：がｃＯ又ｒｉｓｏ、Ｊ＠を通しテＣｔｔ　／／　＊　
ｔ　Ｋ檀合ｔ　６　’ａ　合ｔ′はｌであってもよく、 Ｙ：ｈびＹ　＊　ｄ　互イにＳ関係に□、Ｓ、ＣＯＯｌ
ＯＣＯ％ＮＲ≦−００％　ＣＯ−ＮＲ：　、　ＮＲニー
：ＳＯ，、ｓｏ、−５Ｒｅ％　０ＣＯ−ＮＨ％ＮＨ−（
：００％　Ｏ−（、”鵡−Ｃｏｏ、０−Ｃｏ−ＣＨ，−
０を表わし及び藁がＯである場合Ｙ：は匿に基：Ｓ　−
８，Ｑ　−Ｃｏ−０、ＮＲ孟、ＮＲニーＧｏ−Ｎｉｌ：
　、　Ｃｏ−ＮＲ，、ニーＣｏ又はＮ８６′−８ｏ、−
ＮＲ：を貞すし、但しＲ’はＨ，ＣＭ、又はＣ，Ｈ，で
あ妙、及びＷ′は好ましくは次の１１１！０１つを有す
る脂肪族、ａｍ族、芳香族又はへテロＪＪＩ族−合媛素
を渦わし：４時ｔ−ｇ個の壇ｌＲｃ、〜Ｃ，アル中ル４
しくはＣ１〜Ｃ，アルコキシで置換されていてもよいυ
′が２〜８の’ｗｌＨｔｔｏ’％ビ＝ｌ’／・　１　”
ｔ）”−４１，＜ｒｊｔ　　＊４−ｖｐａヘキサノジメ
チｖ、ｙ、ｍ−もしくはｐ−キシリレ／、溝−もしくは
ｐ−ツエニレｙ又ｔｉ１．４−もしくは１．５−ナフチ
レノ、或いは、（時１〜４　＋１１１１のメチル、エチ
ル、メトキ７５１は１３１章で一喚されていてもよい構
造式） ％式％ ｐ架ｍＩ員、但し Ｚ’　ｄ＋１接０４％合、ｏ％ｓ％ｇｏ、　、ｒ、：ｏ
、ＣＨｌ、に（（、’＃、）、、ｇｏ、−ＮＲ７又ハｃ
ｏ−Ｎｓ≦を表わし、及び Ｚ′はＯ父はＮＲ１を表わす］ ｒｃ＠肖する。

武（ＸＩ）の染料の中で、４も有用なものは、１０　一
般式 〔式中、Ｒ，、はメチル、エチル、タクロヘキシル、ぺ
／ジル％Ｉ−フェニルエチル、又ハβ−）二ノ争ジエチ
ル基を示し、′ Ｒ１，Ｉｉメチル又はエチル基金示し、及び８．４はメ
チル又はエチル基を示し、或いはＲＩ　１、Ｒ１，８Ｌ
びＲ１４はそれらが給金する窒牽順子と一緒になってピ
リジ／又はピコリン基を形成（７、或いは ＲＩｓ及び’１４ｒ！それらが納会する嗜求原子と一緒
にな一つてピロ°リジ／％　ピペリジノ又はモルノオリ
ノ基を形成（７、 Ａ、はヘテロｒＫ子を通してＣＯ嬌に暗合する架橋員を
示し且つ式 ％式％ を示１２、但し Ｒ＋＠＋ｉ　Ｈ、ＣＨｓ　、　Ｌ＠Ｈ＠、Ｃ６Ｈ，、Ｃ
Ｈｌ−０−ｃ、〜Ｃ４−アルキル、：・、ゲ７１．−〇
−Ｃ，Ｈ，、Ｃ搗−ＯｂはＨ，ＣＨ，父はＣ，Ｈ，であ
り、 ＲＩＩは本家、メチル、エチル、エトヤシ又はエトヤシ
を示し、 Ｒ１゜は水Ｉ、メトキク又はエトキ７ｔ−示し、Ｒ１，
はフェニル又ｒｉ随時１媚の塩素、シアノ、フェニル、
フェノ午７、ぺ／ソ中シ、ベンゾイロキシもしくはアセ
トキ７で置換されていてもよいＣＩ−Ｃ，アルキルを示
し、但しフェニル慎Ｆｉ更にｌｆｌｌｍの４ネ又はメチ
ルで置換されていてもよく、 Ｄ、はｌ＃［４１Ｏ＠合又ｄ、ｔ ＣＭ、　、　（：、Ｈ４，Ｃ：〕を鴫１−ｔＪ　ツノ（
Ｇ／／、）　　、　　（ＣＨ，）、。

ＣＨ，ＣＭ（Ｃ，Ｈ，１、ＣＭ、−にＨ（Ｃ１Ｈ，ｌ　
、ＣＪｉ、−Ｘ。

−（ＣＨ−６５１，ｌｉ、　　　又はＣＭ、Ｃｔｉ−Ｘ
、−（ＧＨ，）。４゜の果−員を示し、但し ｘｓｒｉヘテｏ＋（子又は４ｏ％Ｓ、ｃｏｏ、ｏｃｏ。

Ｃ０−ＮＲ，、、ＮＲ，４’ｆｌ′ｔ、ｃ；Ｏ％　　Ｓ
ｏ、−ＮＲ，１、”ｅｎ−−、，１ ＳＯ，（及びへ、Ｉｄツノ：　Ｃｒｔ、、又ｄに、Ｈ，
ｌ。

ＯＣ：０Ｎｔｉ％ｏ−Ｇｏ−ＣＨ，−ｓ又は０（、：０
−ＣＭ、−〇全槽わし、 Ｅ、　ｄＸ、　５ＩＦｉ　（Ｃ／／、）　Ｋ’ｌ１合ｔ
、、及ヒＥ、は随時ｌ〜２喝のＣ１〜Ｃ，アルキル４１
゜＜’、ｒＣ，−ｃ４アルコキｌ基又は１−５情の鷹ｌ
で或いはククロペ／チル、フクロへ中タル、Ｃ６〜Ｃ，
アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコ１ｌＰＶカルボニル、フェ
ニル、フェノ午り、フェニルスルホニル、フェニルスル
ファｊ）’、７エ二ルスルフアモイル、ベンゾイル、ぺ
／ジル、２−フェニルインプロビル、ベンゾキク、ぺ／
ズアミド、フェニルカルバモイル、ぺ／ゾキサゾルー２
−イル、ぺ／ズチアゾ、ルー！−イル又はベンズトリア
ゾル−２−イルからの基で着換され〔いてもよいフェニ
ル属、喧時ｌ・間のメチル基で１１撲されていてもよい
７クロヘキ／ル基、随時！−鵞＋１のメチル、エチル、
メト？／、エト中７もしくは塩素で又＃ｉｃ、〜Ｃ４ア
ｔコ゛■シカルゼニル％Ｃ１〜Ｃ４アルキルＭｓ、ｄｌ
ニロ午シ、Ｃ３〜Ｃ４アルΦルカルポニルアξ）、ぺ／
シイルアミノ、ベンゾイロキシ、ベンゾキシ、べ／ソイ
ルもしくはべ／ジルからの基で＃換されて込てもよいα
−又はグーナフチル基、或い＃ｉ罐時１−２ｆｌｌのメ
チル、エチル又は４１１４で置換されていてもよいジベ
ンゾフラン禰を示し、及び Ａ　ｎ　Ｑ　ｄアニオンを示す〕 の染料； −２）　　−嘴Ｓ　式 〔式中、ＡｓＯ、Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒ，、、Ａ、　、　
Ｒ，、。

Ｒ１，及びＲ１マは萌４と同様であり、Ｄ、Ｆｉ弐Ｃ，
ｉｆ、、 （：Ｈ，ＣＨ（に＃、ｌ、（ＣＨ，）い　ＣＨ，ＣＨ（
Ｃ，Ｈ，１、ＣＨ，（：１１　（Ｌ’、Ｈ，）、ｃ、ｔ
ｔ４に、＜ＣＨ，１，父、、　　又ｄＨ１ の機構＾を示し、但し Ｘ４はへテロ；眠子父は基０、Ｓ％ｏ−ｃｏ。

Ｃｏｏ−ＮＲ，。、　ＮＲ，、−ＣＯｌＳｏｆ−ＮＲ，
０、ＮＲ，、−８Ｏ，％　ｏ−ｃｏ−ｃｔｉ、−ｃｏ−
ｏ　　Ｎ−１７〈は０−ＣｌノーＣＨ，−Ｓを表わし、
峻びＥ、はＸ、又は（ＣＨｌ）に碕合し、及び Ｅ！は随時１〜２１−のＣ３〜Ｃ，アル中ル、Ｃ６〜Ｃ
２°アルコキシ又は４４素で置換されていても工いぺ／
ゾ命すシルー！−イル、ぺ／メチアゾルー２−イル１メ
はベンズイミダゾルー２５、・ 一イル環系を示す〕 の染料； 〔式中、Ａｘ（１）、Ｒ，、、Ｒ，１、Ｒ，、、ＡＩ　
、”１％−８３，及びＲ＋ｖは前述と同鵬であ妙、Ｄ４
ｒｉ弐Ｃ，Ｈ４、 に／ｆ、　　　　Ｃ，Ｉｉ。

ＣＭ、又ｒｉ（ＧＨｔ）ｍ の４−員を表わし、及び Ｅ、は４時１７２ｔＩｇのメチル又は塩素でｒ１１換、
（。

δ　　　　　　ｂ・ の１系を表わす〕 め染料； 嘩４） 〔式中、ハＯＲＩＩ　−ＲＩｍ　％亀、、Ａ、、Ｒ１，
、及びＲ，、ｒｉ　＠　、＊とｍ３＠であり、ピペラジ
７虐は鴫時炭＊に＠合し丸！個のメチル−撲基を含有し
てもよい〕 の東鴫； 、　　　　□　、４、　　　１ （１一般式 ％式％ Ｒは１１Ｉ述と四部であり、 富１ Ｃｒｌ（ＣＭ、）、ｃｔｉ　（ｃ’ｔｉ、）−ｃＨ（−
ｃ　（ｃｉｉ、）、　。

０−ＣＢ、−ＣＭ、　、　’　ＯＣＲ，−ＣＨ（に＃、
）、０−ＣＢ、−８７Ｆｉ＋４１時塩素、シアノ″、メ
ト中Ｖもし゛〈は゛エトキシでＩ１１秦されていても工
゛いメチル、エチル又はプロピルを表わし、或いは扇−
Ｄ、Ｆ：、、−ｎ、ｇ、又は−〇４１７：ｓの１つを表
わし、但しＤ、、　Ｄｌ、Ｄ、、Ｅ、　、Ｆ、及びＥ、
は＠嶋と同情である〕 の染料； （６）一般式 ％式％ Ｑ、＆びＱ４は、’ｔｖｓにｍｓ係に虐化員（にＨ，）
、又は（に／／、）、を表わ［２且つ両方でベンゾイド
環を表わし、及びＱ、及びＱ４は随時メチル基でｌＩｌ
換されて偽でもよい〕・、：ビ１ の染料； （７）　　一般式 〔式中、Ａｎ→、ＲＩｆ　、Ｒ１３、Ｒ１４及びＡ１は
４１４と同情であ〜、 Ｎ、、ｄメチル、エチル、ベンジル又はβ−クロルエチ
ル苓を表わす〕 の染料； ＋８）　　一般式　　　　□ 〔式中、”　　、”＋！　、Ｒｌｍ　％　Ｒ１４、ＡＩ
及び　□）ｔ。ｄ＠４と同４であり、及び Ｑ、ｒｉ直−の鋳金、Ｏ僑父はＳ債を表わす〕の染料： （ＸＸ） 〔式ｈｐ、　Ａｎ　　、　Ｒ，、、Ｒｌｍ　−Ｒ１４、
Ａ１　％　ＲＩ！、及びＨ，、ｄ憫述と同４であり、　
　　　゛Ｒ，＠ｒｉ曙時ア□セ随時シ、シアノ、シヱニ
ル又はフェノキ１シ□４で櫨換されてい゛ても工′いＣ
３〜Ｃ６ｒル中ル基を表−わし、及び゛　　　　　　□
Ｄ、は（ａ）　Ｃ、〜Ｃ、アル中しン、（ｂ）ｆＩ＆−
又ｒｉｐ’−キク１．Ｊし／、（ｅ）　　式−Ｒ□−、
Ｙｌ−Ｒ１４−の乗ａ興、但し Ｒ１４”Ｃ１〜Ｇ、プルキレン及び　。

Ｙ、ｗｏ、Ｓ、８Ｓ、Ｓｏｆ、Ｎへ、（及びＲｍｓはＨ
，ＣＨ，又はＣ，Ｈ，）、ＮＨ−Ｇｏ−ＮＨ。

（４式′　　　　・ 一一−Ｙ４−Ｃｏ−Ｗ、−ＣＯ−Ｙ、−Ｒわ−の乗ｋｆ
Ｉｉ機、但し　　　′　４ ８０＝上べと同４、　　　　　　　　　□Ｙ　　＝、−
０％ＮＨ３Ｌｒ１Ｎ−ＣＨｓ、及び−ｗ、＝ｍｃ、〜Ｃ
，アルーＩＰｖ；／４．、−ＣＨｍＣＨニー、；゛− （及びＲ１，ｄＢ、ＣＭ、　、ＣＬ又はＯＣＲ，）、（
−）式 ％式％ の架橋員、但し ＲＩｔ　＝’１〜Ｇ、アルキレ／、 Ｙ、−０，Ｎｔｉ又はＮにＨ，、及び ＊、　＝＊Ｇ、＃Ｇ、アルキレ／、 或いは（イ）　式 ％式％ の果４員、但し Ｒ鵞、とＷ、諺蛸、水と同喘、 を表わす〕 の染料： ａ・　一般式 〔式中、Ａ”　　、”Ｉｔ　％　Ｒｊｍ　％　ＲＩｔ　
−Ｒ％′、ＡＩ、Ｑ、及びり、ｄ１吃と同機で烏る〕 の染料、 を才む。

武（Ｘｌｌ）の染料の中で、 Ｒ１１がメチル、エチル、シフａへ１？フル又ハペンジ
ルを示し、 Ｒｔｍがメチル又はエチル基を表わし、Ｒ１４がメチル
又はエチル基を餞わし、Ｒ，ｔ、Ｒい及びＲ１４が窒素
ｌ原子と一緒罠なってピリジンを示し、 Ｒ３，及びＲ１４が窒＊＋販子と一緒に１ってピペリジ
ノを示し、 Ａ、が−Ｃ／ｉ、−ＣＨ−０−又は−（ＧＨ−、−ＮＨ
−を示し、壜 Ｒ１゜ Ｒ１，がｄ、ＣＭ、又ｉｊに、Ｈ，を示し、Ｒｌｌが水
素又はメチルを示し、 Ｅｌが４時ｒｌ卓又はメチルで置換されていてもよいツ
エニルを示す、 のものを指摘しつる。

祈規な染料は、それ自体公知の方法に従い、式のアルデ
ヒド又は式 〔式中、Ｒ，Ｒ，及び壌ａは式（１）において定鴫した
のと同峨であり、 ＢはＮＲ，、を表９し、及び Ｒ，＊ｍ　ｄ　好１１．　＜　ｔｒｙ　ｙエニル、スク
ホフェニル又ｄ力、ルゼキシツエニル、ｍｅ示ｆ”１の
対応するぎ能基誘導体を、ｆ５性メチレノ基を富有する
式 → 〔式・ｐ、　Ｑ“　Ａ涜びＡｎ“→は式＋１）にお７へ
て与えた宇部と同情である〕 の化合物との＃１合反応に供する、ことによって製造さ
すする。

縮合反応ｒｉ有機溶媒中において２０〜１４０（１’。

好ましくｒｉｓｏ〜１１０Ｃ’Ｏ温度で行々われる。

適当な溶媒は、例えばアルコール例えばメタノール、エ
タノール、プロパツール及びブタノール、及びＴＩ！に
ベンジルアルコール、酢陵エチル、安息香酸メチル、ぎ
酸、酢酸、無水酢醗、ジメチルホルムア２ド、ジメチル
アセトアミド、戸トラメチル尿素、ア七トニトリル、ベ
ンゾニトリルナトチある。４基性触媒、洞見ばトリメチ
ルアｆ）、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−エチルとペリジ
７％Ｎ−７１ｆｓ、４ｘ７第１，７、＝＝アＡ−ｎｌＪ
＊Ｊｉｌｌ、□アルカリ金喝、及びＳ＊又は有機硼素４
基の酢漬４ｄ、クネーペナーゲル（Ｋ鴇Ｏ−シーｎαｇ
−１）縮合反応を促進するために添加することがで性る
。

式（ＸＸＩＩ）のアルデヒドは、殆んどが公知であ抄、
又は通常の方法に従い対応する８級芳香族ア２ノをホル
ミル化に供することによって製造で舞るゆこの目的のた
めＩ（、特にビルス嘴イヤー（ＶｉＬａｍａｉａｒ　）
　ａｎｄ　ハーク（＆ａａ＆）　Ｋよる及びダｙ　（Ｄ
ｕ、ｆｆ）　Ｋよる反ｉ　（Ｊ、　Ｃｈｕｍ、ＳｏＣ，
１９５２，１１５９〜１１６４、有利には強国ｔｆ＃杵
第Ｌ２０ａ８７９号）が使用しうる。４１別な場合、ビ
スアルデヒド（ＸＸＩ）＃ｉ雪盲能性化合物、例えばジ
カルボン嘴クロライド又はジイソシアネートを用いるこ
とによ妙Ｎ−ヒトａ中りアル中ルー４−アンノペノズア
ルデヒド！修子を納合さぜることＫｉ：′ よって有利に一造纏れる。必要なＮ−ヒドロキクア、ヤ
４−４−アΔ乞４７．、アＡｐｆｅＹ。、、、え有利な
方法は、米国特ＩＩＦ第λ６Ｂへ８５１号（実４例１７
）に紀４されているものであ妙、式（ＸＸＩＩα）の対
応するアルシミ／を与える。

中でも仄の待合明細書及び公告又は公開公報の４尚なア
ルデヒド（ＸＸＩＩ）が使用され、その製造法はしばし
ば開示されている：米ｉ！ｉｌ特杵鴫λ８５＆５５１％
　＆７６４２８ｇ、＆８５ａ１２０゜３１２４Ｇ、７８
Ｂ、＆２４７，２１１％　ＸＸＩ　Ｊ＆０９８、＆８８
４４９１％　３１４５３，２７０％　＆１４Ｓ。

２８０％　＆４８＆２１８、＆！＄０４０１０％　３，
５５＆２４５、λ５９５．８６８、λ５９７．４８４．
３．６８１，０４９、＆６８＋Ｌｓｆｉｌ　ｌ［ａ８’
ｒ４．３．？５’Ｓ、７７８．３８４４７１５％　＆８
３Ｓ。

２１５、＆８６亀４９５、＆８９１，６９１．　　亀９
０Ｑ、１９Ｂ、３．９２７．０６８及び３．９４４９８
８号明−書、独−特杵公責公罐第１．０６７．１５　ｇ
、Ｌ２４翫ｏｏ、ｓ、Ｌ５６５６亀６８６びＬ８１＆８
６８号、独国特許公−公＠第１．５６亀６）４、Ｌ５６
気６７８．Ｌ５１５１Ｂ１．１．９５＆フ〇６、　λＧ
１７，９１９、　＆０４　λ４９Ｂ、　２．０５＆４０
５、２．１１４５７４．２，１４７，８１０％　＆１４
７．８１１％　２，８００．０１ｍ４．２１８１へ７６
６、＆８４４Ｇ７５、２，４０９，４６４、３４４Ｉｓ
１５８８、＆４４Ｌ？５１１％　＆４４７，２２９及び
２，５４２．８７６号、スイス国特杵第４８へ５１７．
４９２．７５８．４Ｑ＆５９６、５０翫８７５、５０翫
８７６及び５１＆６２１１号明ａＳ、英国特昨第１、０
２７．０２６、　Ｌｌｌｏ、７１４、１．！５７，９２
６及びＬ２６＆２５７号明補書、ベルギーｖａ時杵哨６
ロー６６Ｇ、７０：％１８１．７０へ６１２及び８８〜
２９１号明＄ｌＦ、オランダ１％軒哨６本１４８１９号
４４４ｄＩ書、日本時昨第４０−２へ２５３及び４９−
２亀！２４号（鴫米＠Ｉ？１杵願第２４＆４８ｓ号）、
及び日本ｑＩＩ杵頓第７ｏ／２ａｏｚ６．７１／２＆５
０Ｂ及び丁１／２＆４１１６号。

本発明の染料の１１青に１当な活性メチｖｙ＄を含有す
る式（ＸＸ（ｌＩ）のカチオン性化合物ｄ％−１えば次
のものである。但しここでは好ましくはメトサルフェー
ト、エトサルフェート、クロライド、ブロマイド、ロー
ダイド、サルフェート又はアセテートアニオンであるＡ
ｎＣ）を雀略しである：・→ Ｎｔ；−ＣＨ，−Ｃ；０Ｏ−Ｕｐ人−Ｎ（ＣＭ−、Ｈ。

す ＮＣ−ＣＨｌ−Ｃｏｏ−（：、Ｈ，−Ｎ（ＣＭ、）、　
　。

（９ ＮＧ−ＣＨ，−Ｃｏｏ−Ｃ，１１４−Ｎ　（ＣＨ，）　
、Ｃ；、Ｈｌ　　、■ ＮＣニーＣ１ｉ、−Ｃｏｏ−Ｃ，Ｈ，−Ｎ（Ｃ，Ｈ，１
，Ｍ　　。

［有］ ＮＣニーＣＨ，−Ｃｏｏ−Ｃ；Ｊｉ、−Ｎ（Ｃ，Ｍ、＞
、Ｃｌ−１，。

■ ＮＣ−にｔｉ、−（、’００−Ｇ、＃４−ＮｉＣ，Ｈ１
）ｓ。

萌 つ：んり ＮＧ−ＣＨ，−ＣＯＯ−Ｃ１１４，−Ｎ　（ＣＨ，）、
　Ｃ１１ｉ、、　　、■ ＮＣ−（：Ｈ，−ＵＯＯ−Ｃ，Ｈ４−Ｎ　（（、’Ｈ，
１、（、：１１ｔＣ１Ｈ１、［有］ ＮＧ−Ｃｔｉ、　−Ｃ；０−ＮＨ−Ｃ：、Ｈ，−＃（Ｇ
Ｈ，）、　　。

ＮＣ−ＣＨ，−Ｃｏ−ＮＨ（ＣＨ，）、Ｎ　（（ＩＨ，
）　、　　、■ ＮＣ−Ｇ　Ｍ、−ＣＯ−Ｎ　Ｈ−Ｃ１Ｈ４−Ｎ　（Ｃ，
Ｈｌ）、　　、■ ＮＧ−ＣＨ（−ＣＯＮＨ（ＬＨＪ　ｓＮ　（ＬｔＨｗ）
ｓ　　、ＮＣニーＣ１ｉ、−ＣＯＯ−Ｃパつ ＣＨ。

ＣＭ。

■ ＮＣ−ＣＭ、−ＣＯＯ−ＣＨ−Ｃ１ｉ、−Ｎ（ＣＨ，）
ｓ　％Ｃ，Ｈ。

Ｎｃ−Ｃｓｔ−ｃｏＯ−ｔ、：ｔノー（、’／／、−＃
（にＨ，）、　　　　。

Ｃｔｉ。

ＮＧ−Ｃｔｉ、Ｃｏｏ−ＣＭ−ＣＭｆ−Ｎ　（ＣＢ、）
、、ＬＨ，−〇−０１Ｍ。

ＮＣ−Ｊ、：Ｈ，−ＣＯＯ−ＣＢ−ＣＨ，−〜（ＣＨ，
）、　　、ＣＩＨ１ ■ ＮＣ；−Ｃｈζ−Ｃｏｏ−（：、ｌｉ、−Ｎ　（ＣＨ，
）、−Ｃ１Ｉｉ、−〇−Ｃ１１，、（→ ＰＪＣ；−（、”鳴−Ｃ００−ＣＩＨ，−Ｎ　（ＣＨ山
−Ｃ，Ｈ，ＱＣ，Ｈｌ、■ ＮＣ−ＣＨ，−Ｃ００−ＣＭ−ＣＨ，−Ｎ　（ＣＨ１’
ｊ　、　　、ＣＭ、Ｃ６Ｈ。

（う ＮＧ−ＣヘーＣｏｏ−ＣＨ−ＣＨ，−Ｎ　（ＣＢ、１．
　　、ＣＭ、−０−Ｃ晶□ ＋ｔ） Ｎｔ；−Ｃ１ｌ、　−Ｃｏｏ−（、：Ｈ−（：Ｈ，−Ｎ
　（（、’＃−，、にＨ，−０−ＣＢ、Ｃ６Ｈ。

・搬 ＮＣ−ＣＨ（−Ｃｏｏ−ＣＭ−ＣＨ，−Ｎ　（ＯＨ，）
、　　。

にＨＨｆ−０−ＧＯ−Ｃ。

■ ＮＧ−ＣＨ，−（：ＯＯ−ＣＭ−ＣＭ、−Ｎ（ＣＭ、）
１、Ｃ：Ｈ，−０−Ｇｏ−Ｃ６Ｈ。

ＮＧ−ＣＭ、−ＣＯｔＪ−ＣＭ−Ｕノ／、−Ｎ　（Ｃｄ
３１．　　．１ Ｃ；　Ｍｌ−０−Ｃ０−Ｃｓｔｉ＋−に　ｌ　（Ｐ　）
Ｌす ＃Ｃ−ＣＨ，−Ｃｏｏ−Ｃ：Ｈ−（、：Ｈ，−Ｎ　（Ｃ
ｒｉ、Ｉ、　　。

ＣＭ、　−０−に０−に、ｌＩ４−Ｃ１１，（ｏ　）（
→ Ｎｔ；−ＣＭｔ−Ｃ：００−Ｇ／／−ＣＨｌ−Ｎ　（Ｃ
；Ｈ，）、　　、嘗 にｄ、　０　（Ｃ；Ｈｌ）、　（、’、Ｈ。

・→ ＮＣ−ＣＨ，−ＣＯＯ−ＣＨ−ＣＨ，−Ｎ（ＣＨ，）、
　、ＣＨ，−０−ＣＭ、　−Ｃ：ＨｍＣＨ。

ＮＣ−に鵡−に０ｏ−ｃＨ−Ｃ嶋−Ｎ（Ｃ／／、）、Ｇ
八−０−らｄ６、ＣＭ。

及び ） 及び公知の方法に、従い、対応するカチオ／性ア・し」
−ルのシアノ酢酸でのエステル化、シアノ酢酸メチルエ
ステル又はエチルエステルのヒドロキシアルキルアミ／
とのエステル交換及び続く反応生成物の四級化、或いは
シアノ酢賓メチルエステル又はエチルニス子ル及びアε
ノアルキルアミンからのア２ドの生成及び続く反応生成
物の四級化によって得られる池の毎〈の化合物。

本発明に、よる染料は、主にもしくは完全にポリアクリ
ロニトリル、又はそれと他のビニル−曖体。

例えばシアン化ビニリゾ／、塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル、６４ビニル、ビニルアルコール、アクリノートもし
くはメタクリレートとの共重合体、或いは酸改変ポリエ
ステル又はボリアミドからな□ る物賓を染色、捺染及びバルク染色するのに適肖である
。中で賜ポリナ・１ビリロニトリルに対する染色物及び
捺染′＃ｌ′Ｊｒｉ、阪好な一般的な堅牢性、特に光、
＋１ｌｌｉプロセス及び汗に対する高堅牢性、噴榊に対
する高親和性、及び高ｐＨ安定性が特色である＝ 不染料は、カチオン性染料の他の公知の１用法。

例えば酢酸セルロース、＝コヤシの磯−、シェード、サ
イサル、硝及びタンニン媒染の木綿及び皮革の染色及び
捺染に、中でもアニオン性染料との沈殿によるボールペ
ンのペーストの製造に、及びスタ／ブイ／キの製造に、
及びゴムの印刷［４当である。

サイズ処理された及びされてない紙に対する本発明の染
料の際だった安定性は特に言及することができ、リグニ
ン言ｌｒ（ウッドパルプ含有）の紙パルプに対する時に
高い＃ｌ、＠Ｉ性が発見された。更に１１４な染料のい
〈９かｄ、リグニ／を含！ない紙パルプ（例えば−白サ
ル７アイトパルプ）Ｋ対する非常に高い親和性が特色で
ある。従りてこの種の祇パルプは４水の汚れをかなり減
じて染色することかで勇る。

染料は王に水及び★性有機溶剤への非常に良好な解解窒
を有するから、安定な鳩鴫痩溶液を製造するのに１当で
ある。それらは微元剤、ｆｌｌえばジチオナイト父はサ
ルファイドで容易に脱色されろから、これらの染料で染
色した１１！砥の４１吏用は鮮点もなく可能である。

次の実鳩例において、部は断らない；覗妙重量部であ轢
、及び４賓はセラ氏で示す。

実　　ｊｌｉ！ｉ　　　例　　ｌ　： 叙閥のピリジンを６媒として添加した後、ジメチルホル
ムアミド２０容量部中Ｎ−エチｓ、　−Ｎ　−（β−７
二ノキシエテル）−４−アミノ−ベンズ−１ルデヒドｌ
λ４部及びシアノ酢酸コリンニスアルメトサルフェート
１４１部の浴液を攪拌しながら４時間８０〜９０℃に暖
めた。次いで溶媒茫水情ポンプ真空下に児俄に憾去し、
ｌｌ脂状残肴豹２５ｔ４１４７’ｊ。こｎから融点１２
７〜１８１℃７）式 ％式％ ） の線条４＋ｌ！ｉＬ８部ｔイソグロパノールからの再結
λｍａｘ（Ｈ＊０　）　＝　４４０％ｆｉ。

実歴−ｊ！の方法を用いることにより、女尾な尚濃ｉｆ
液体組成物の形でも桑科を得九〇染料の転造に公費なシ
アノ酪酸コリンエステルメトサルフェートは、次の方法
で有利に製造された： へそサン８００容量部を添加したシアノ酢酸メチルエス
テル２４７．５ｔｌ及びジメチルアミノエタノール２６
７都を沸点まで加熱し、エステル５ｅ換中ｉｃａ、ｔす
るメタノールをへそサンとの共沸混合−として塔を通し
、反応媒体から除去した。この王、ｔ４’Ｐ、ＷＬＩ／
’へキサンを摘々に添加するこトＧｃＬり請出したへ一
サンを連続的に補光した・約６１□１ 〜８時間恢、工λ゛ナル交換は実質的に児結した（ジメ
デルアミノベンズアルデヒドｒ用い、薄層クロマトグラ
フィーで検知）、ヘキサン及び過剰ノシメチル゛ｒミノ
エタノールを蒸輔に二つて隊云し、後者の化合物をＡ１
２下に除去し、そして油状□−□−二 続いて混合向？５０℃で１時間攪拌した。晶出し九四級
４を戸別し、イソ７０ノリール５００谷獣部中で１時間
ａ＋し、再びＰ、別し、イングロパノールで洗浄し、５
０℃で＾９下に乾燥した。

１にｔニジアノＩ！ＩＴＩ青コリンエステルメトサルフ
エー）４６８　１＋ｌＳ　。

融点＝１２５〜１２６℃。

文献で推央されているチタン酸オルトエステルの添加ｌ
こよるエステル父喚触媒は利点がなかっ九〇一般的記述
及び後述の実施例から明らかなように、他のＮ−ヒドロ
キシルアルキルアミン、例えば８−ジメテルアミノグロ
バノール、２−ノエチルアミノエタノール、８−ジ〆チ
ルアミノイソグロパノールなどを用い且つアルキル化剤
の変化、例えばジエチルサルフェート、　１化アリル、
１化ベンジル、β−ブロムエチルフェニルエーテル、フ
ｔｒ→エニルエチルブロマイドなど忙用−る″ことによ
り、“　や、。。。７ｆオｙ＠ｙｌ）７−ｋｔ−’）＃
ｉ０１゜して得られた。　　　　　　　　　′ 上・・６の如く製造した染料は、＠）ドラロン（ポリア
クリルニトリル）を明るい帝緑黄色に染め、その対′ｙ
ｔ堅牢臓は、堅牢性の一般水準を幌えて尚いものであつ
九。これはスタンプ及びボールペン及びゴム印刷／Ｃ対
するペーストの製造に１通歯でめった。

上述の染料をウッドパルプ含有の紙パルプの染色に１史
用する１合、′Ｊ＃Ｉｉへの鵬〈はどの親御性が轡副さ
れ、廃水の汚染は殆んどなかつ九、染色さｆＬｊ軟は扁
明電の領い誉碌員色を示した・実施例２： 無水酢漬１＆８都中シアノ酢酸＆１部の浴液ｒｓｏ’ｃ
で１４間攪拌し、Ｎ−ベンジル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チル−ジメチルアンモニウムクロライド１＆１部の添加
後混合物を１時間８０℃に吠メ、久いでＮ−ベンジル−
Ｎ−エチル−４−アミノベンズアルデヒド（氷咋酸５部
で４釈）１４８部を電添加し、及び得られた混合物２８
ｕ℃で６時間攪拌した。残存する無水ｆｎ酸を分層さぜ
るために水７部ケ添／Ｊ［ｌし、史に混合物を憾かに償
拌し、式 の染料的８０％を含ぺする染料的１１２１＠Ｓｔ−得た
。

この溶液（λｔ、４ａｔ（”＊Ｏ）　＝　４４０１−は
。

■ドラロン（ポリアクリロニトリル）及び酸改変ポリエ
ステルｔ−染色し及びリグニン含有の軟パルプを明るい
強情＃機色にバルク染色するのに際だって過当であ′）
た。

本開明による式 の別の染料は、過当な出発物質を用いることにより上記
Ｖ１．施ガと同様に装造でき、上述の物質、特にポリア
クリ・＝トリル（■ドラ・ン）、ｔｌＬ６Ｌ袈ホ１７エ
ステル（例え、ば■ダクロン６４）及びポリアミドを染
色した一合及びサイズ処理された及びされてなＶ％紙を
パル）染色し九場合対比しうる際だった着色性を示した
。

バルク染色した紙の色相を含むデータを下表に示す・ ／ −廊例１１２ 触１１１１のピペリジン１に：へ加した恢、ジメチルホ
ルムアミド６０各ｌｉｄ中Ｎ−ニブル−Ｎ−β−（ベン
ズチアゾルー２−イル−メルカプト）エチル−４龜−ア
ミノ−２−メチル−ベンズアルデヒド１７．８ｍ及びシ
アノ酢酸コリ／エステルモノサルフェート１表１部の浴
欣を４時間８０〜９００に加熱した・仄いでＩｊ媒を真
空下に買置し、粗結晶染色Ｉｋ残肴として得た；ｎ１線
のために、これを４点ＦＶＣイソグロパノールＦ１４０
Ｏｇ量部で処理し、冷却後戸別し、次いでヅメデルホル
ムアミド／１酸エチルから８栢晶させ念。この精米、融
点１８８〜１８５℃反びλ　　　（＃、（Ｊ　）　４５
５　ｔＬｍａｘ 忙呵する式 の純粋な染料を侍た。

この染料は、通゛薄の方法で用いた４＠−１明るい帝緑
代色にポリアクリ四ニトリル（■ドラロン）ｆｉ−染色
した。その蒙色物は九及び洗たくに対する非常に艮好な
堅牢・性を＾水準の堅牢度で七した。

これはりゲニン含有の戯のパルプに対して際だった親和
性分有し及ｌｊ史にリグニンを含まない又は低すグニン
含歇の漂白サルファイドバルブも→惜緑黄色に染色し、
便って褪水の貞何は低かつ友。

実施例１１２又は実施例２と同様にＦ表２の染料を製造
し友。

嘱　榴　例　　１８１ 無水ｒｎばｌ＆８部中タアノ酢酸＆１部の浴猷【５０Ｃ
で１時間攪拌し、Ｎ−７クロヘキシルーＮ−β−ヒドロ
キＶエチルーＮ、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド
１屯５部を添加し喪後、混合物を疵に１時＋１４ｉ８Ｇ
’ＣＫ保ち、及び５−ｐ−ｙｐルイミドエチルーＮ−エ
チル−４−アミノ−２−メチルーベ／ズｒルデヒド２α
８部を添加し友後叫られた混合物を７Ｔｋ８閣８０’Ｃ
に加熱し九０状いで虐拳１の無水昨ｒＲを破壊する友め
に水７部を添加し、式 の染料の約５５％液体組成物約６５部を得た。

この生成１ｍ！ｌｒｉ、ゴリアクリロニトリル及び醸つ
変ポリエステル繊維を良好な結手性の帯緑黄色に呆色し
、及び史にウッドパルプ含有の紙パルプを良好な雇和注
で且つ非常に明るい帯緑黄色に染色し友。

同様の方法にＬり類似の構造の粉末染料（実施例１によ
るｌ及びその液体組成物ｔφａ構造にした。下式８は装
造した染料及びそれｔ用いてバルク染色し九つッド含Ｍ
の紙パル／の色相を示ｒ。

実施例１５２ 無水酢酸８６．６部中／アノ酵酸ｌα２郁の浴液を先ず
１時間５０℃に暖め、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ヒドロキシエ
チル−Ｎ　、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドＪｌ
ａｇ部ｔ−添加し九恢混會物を１時間８０℃で攪拌し、
次いでＮ　、Ｍｌ−ジフェニル−ピペラジン−４７、４
＃−ジカルボ中すルデヒド１７．６部を添加し％最蝋に
侍らｎた混合物を８時間８０℃にｎｏ熱した。過剰な無
水酢酸を分解させるたりに水１４％を４加し、この方法
で式％式％ の染料ｔ−１５０％含有する染料溶液約１０８１％ｌｌ
を製造し九。この生成＊ｒｉｌＪゲニン吉有の紙パルプ
を高戎和性で且つ補水ｔｌ＆かにしか汚さずに深い蛍緑
黄色に染色した。同襟の方法に工って鯛遺さｎ且つ対比
しうる色性をイする染料ｔ−Ｆ表に示す。

実　施　例　　１５９ ＭＷ重のピペリジンを添刀口した恢、ジメチルホルムア
ミド６０．容１１部中シアノ酔酸コリンエステルメトサ
ルフェート１２部及、メＮ−β−（ベンズチアゾルー２
−イル−メルカプト）−エチル−２，２，４−トリメチ
ル−６−ホルミル−１，２゜８．４−テトラヒドロキノ
リン１＆９部の＃！漱を４時：ｄ１８ｏ〜９０℃に加熱
し、次いでＩ６媒を真空下に糟去し、残りの色ｌ１ｌｆ
哨（約８０部）を同１重の水靜＋１１に＃＋屡する。こ
の結果、式％式％） の染料の約５０％浴ｉｔ−侍た。（λ　　　／Ｈ，０＝
ａｚ ４５２ｎ惧）。

この生成物はポリアクリロニトリル（■ドラロン）及び
酸改変ポリエステル鐵４０えば■ダクロン６４）の染色
ｔＣ通当であり、元及び況たくにｆｌする良好な堅牢性
及び良好な一般的堅牢注１ｒ、舅する帝峰凌色の染色考
が得られた。生成物はりグーンを含有の及びリグニンを
富まない紙パルプにズ・１しご良好！ｋｍ和性を示し、
これらの４ｎ′Ｊｉｉ［のバルク染色において特に良好
な層色Ｗ１米が得られた。従って廃水の汚れは低かった
・ 第５ｔｉは、上述の実施例又は実施例２に使って製造し
た本発明の染料及びそれを用いてバルク峙色した紙の色
相ケ示す、リグニ／を富有する紙に対する親和性はすべ
ての場合に非常に良好であり、リグニンを含゛まないサ
ルファイドパルプに対する親和性は多くの場合良好ない
し非常に良好で６つ乏。

実施例２１２ 無水酢１１１８．８部中シアノ酢嘴＆１部を１時間５０
’ＯＫ暖め、コリ／クロライド９．８部の添加後混合物
を更に１部間ＢＯ゛０で攪拌し、次いでシュ０１７ジン
７　ルデヒド（ｊｓｌｏｌｉｄｉｎａｌｄａｈｙｄｇ　
）　１２、１　＠ｌ！の導入後混合物を７時間８０℃に
加熱した。

次いで過剰な無水酢酸を水７部の添加により分解した。

この結果式 の染料を約５２％含有する染料溶液約５２部を得九。こ
の生成物は、リグニン、含有の紙を帯ａ＊色１′１ にバルク染色するのに特に適１であり、＾親和性１１１
１１：１ 及び廃水の低汚染が特色であった。

寮　拘　例　２１８ 実＾９１１２１２においてコリンクロライドの代りにＮ
−ベンジル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドｔｉｔｓを用いた
一合、同一の方法によ炒成 の染料を約５６％含有する染料溶液約５２部か得られた
。この生成物はりゲニン含有の紙を帯ａ黄色に染色した
。

実機例２１４ 触媒儀のピペリジ、ン會餓加した汝、ジメチルホルムア
ミド６Ｇ容を部中Ｎ−メチルージフェニルアミン−４，
４′−ジ〃ルゼキ賃ルデヒド６部及び′ニ ジアノ酢酸コリンエステルメトサルフェート１′１ １Ｓ、５部の溶液を９時間８０〜９０℃に加熱し九。

溶媒を減圧下に留去した優、着色した樹脂＊ｇ＋ｖ＋が
残った。これをイソグローリールと共に数回元金に沸と
うさせた。この工程中、染料は完全に結晶化し、ｐ過、
イソグロノ２ノールでの洗浄及び真空士、４０’Ｏでの
乾燥によ抄分鳴で自九。収量二式 ％式％ この生成物は、サイズ処Ｊｌ嘔れた及びされてないウッ
ドバルブ含有の紙をバルク染色した場合、吟だったｆｉ
和性と非常に備かな廃水の汚染とを示した。

爽＃ｆ！１１５２と同様の方法に従い、同一の染料のク
ロライドをその木酢＃溶液の形で得た。

出発物−を適当に！えることによってＩＩＶ４遺される
ジフェニルアをン及び環化ジフェニルアばン型の染料を
４６表に示す、それらは、リグニン含有の紙ノ（ルプを
黄色に鍋禮和性で染色した。

＼ 実施例２２Ｂ 熾水酢醗８６．６　？＠Ｓ中シアシアノ酢酸１０．２部
液を１・４１賀５０°ＱＶＣ暖め、コリンクロライド２
０部を西ｍし、１合′４＃！Ｊ會更に１時間８０℃で攪
拌した。

Ｎ　、　Ｎ’−ジエチル−／Ｖ、Ｎ’−ビス−（４−ホ
ルンルフェニル）−エチレンシアイン１７．ｌｉＩ５を
添７１０（１、得られた混合物を攪拌しながら８時間８
０゛ＯＫ）ＭＭした。反ら混合物を冷却した後、得られ
た＠晶スラリーを戸別し、インプロパノール約１５０容
晴部中でそしゃくシ、生成物を再びＦ通し、イソプロパ
ツールで洗浄し、真空下５０°０で乾燥した。この結果
、更なるｎ製のためにジメチルホル・アミドかも再結晶
するこぶかで慇る粗染料□、、、ｊ ８１．４部を＊ｆｅ、この染料ｆ′、ｔｓｓ　〜ｔｗｏ
°０で＃４＠した。ま九染料は構造式 （ を有し、水溶液中において４　！５５ｎｍＫ肩を示すＸ
ｒｎａｚ　＝　４２１　ｍ　ｍで吸収し、且りサイズ処
理された及びされて々いウッドパルプ含有のサルファイ
ドパルプを黄色に際たつ九頷和性で染色した。

実拘例！２６ 触媒量のピペリジンを添加したジメチルホルムアミドロ
０容１１！１部中式 ： のジアルデヒド９．９部及びクアノ酢酸プリンエステル
メトすルアエート１５１部の混合物を＆Ｓ時間８０〜９
０゛ａに加熱した。冷却及び数時ｉｌｌの放置後、晶出
した染＠を戸別し、少噺のジメチルホルムアミドで洗浄
し、ジメチルホルムアζド／酢醇エチルから再Ｖ鵡きぜ
、乾燥した。この生成物は純物゛自の堝＆２１５〜２１
９℃で溶融し、水溶液において＞ｚｍａｚコ４Ｂ丁ｎｔ
ｙｔで吸収し、構造式を七した。これは、サイズ処理さ
れた及びされて々いリグニン含有の紙を帯緑黄色に良好
な親和性で染色した。

実施例１１２丁 無水酢＄１８．８［中シアノ酢酸＆１１ｉ１ＳＯ溶液を
１時１’）ｌｉ　５０　”ＯＫ暖め、コリンクロライド
１０部を添加した鹸混合槍を更ＶＣ１時：ＳＳＯ℃で攪
拌した。

次いでこの混合＄１１に式 のジアルデヒド１４．２１Ｆ４及び続いて触護−のピリ
ジンを添加し、轡られた混合物を攪拌しながら６時間８
０°ＯＫ加囃した。水丁部を添加して過剰の無水酢酸を
分解（５九後、式 の染料を約ＳＯ％含有する染Ｓ溶液８４３部を嬶た。入
ｍａｔ　（＃、０　）＝ｘ　４４１９＄１１１゜実施例
２２６に従い、イソグロノζノールと共に完全に沸とう
させた粗生成物をジメチルホルムアきド／酢醗エチルか
ら再＠蟲させること１でより、紳〜ｈ染料を融点１５９
〜１６４℃のビス−メトサルフェートの形で轡た。

このＱ　、ｔ＋は、サイズ処理された及びされてないウ
ッドパルプ含有のサルファイドパルプを明るい帯緑両色
にバルク染色した。これはサルファイドパルプに幻して
優秀なｎ、ａ？！を示し、従って廃水の汚れは非（ＶＣ
僅かであった。

実施例２２５〜２２７に記述した方法に従い、１−当な
出）＃宵を選択することによ抄多くのビスー四締スチリ
ル染料を侍た。これらの種類の染料ゾ〕例１ヶ季丁表に
示す。これらは、とりわけリグニ／；￥有の峨パルプに
対する非常に良好表蟻和性が咎巴であつ九。

□ 実施例２６７ 無水酸＄８　＆６部中シアノ酊酸１０．２部の溶液をト
寺＋ｊｌ　５０　＠（ｊで・唆欅した後、仁の溶液にプ
リンクウリイド２０部を添加し、濯＠−物を１時間８０
゛Ｃで攪神し、次いで式 のアルデヒド４０部を株加し、得られた混合物を９時間
８０°ＯＫ加熱した。残４する無水酢酸を分！ＩＣ１ の染料の約５６係酢酸溶液約１２０部を得た（　Ｘ囃ｚ
／Ｈ，Ｏ＝　ａ　ｓ　ｔ−４５ｔ　＊ｔｍ　）。

この生成物はリグニン含有の紙パルプに対して際たった
親和性を示し、紙を強い帯緑黄色にＱ色Ｅ、九が、廃水
を非常に僅かしか汚さなかった。それはポリアクリロニ
トリルの染色にも適当であり、この場合光及び洗たくに
対する良好な幣帛ｒ＋及び良好な堅牢性の均一性を有す
る憾い帯緑黄色の染色物が得られた。

上記実絢例又は夷格例２２６と同一の方法に従い、適当
な出発物質を用いることにより、対比しうる清色性の多
くの珈化ビスー四級ステリル染料をＪｌｌｌｌＩＭした
。この餉業を第８表に示す。

、１１１ ５！ｌｉ！麹例２９８ ｘｏｏｏｗ量部１す１０％酢＃Ｏ，？８部、酢酸ナトリ
９ム０．８８部及び夾楕例ＩＫ記述し喪染料０．１５部
を含有−ｔろ水性染色浴に、液体比！：４０に和尚□す
る肴のポリアクリロニトリル繊維（■４．．。２）よ、
。・。ア導いし、次い１浴を２０分１ｈ１ｆｆ：亘抄沸
点まで加熱し、この沸点で８０〜６０分間染色を行なり
九。轢いてゆすぎ且つ乾燥した染色集賞燻明峙緑黄色！
示した。これは良好な堅牢性及び％に光、洗たく及びデ
キャタイジング（ｄａｅａｔｉａｉｎｇ　）Ｋ対する非
常に良好な堅牢性が特色であった。

所ｍ＊１９”ａム法（Ｎｋ；ＯＣＨＲＯＭ　ｐｙｊａｍ
ａｓ　）の条件下に湿式紡糸した一すアクリロニトリル
をダル状欅で同一の染料で染色したと色、対比しうる鳩
均−な堅牢性を有する染色にが得られた。′実　椀　例
　８■ ＊檜例４８６に従う゛染５）１５部、ポリアクリロニト
リル（■ドラロツ）ｌｓ部及びジメチルホＡ五ア建ドア
０部から４１４要し九培液を１ましい量で通常のポリア
クリａ−＝トリルの紡糸Ｓ液に添加し、鳥色し九溶液を
公知の方法で紡糸し念、この結果、帯緑黄色を廟し及び
際走り九堅牢醗、特に光、洗たく及びデキャタイジング
に対する非常Ｋｌ好な　　。

堅牢性を示すポリアクリミニトリルフィラメントか祷ら
れた。　　　　　　・　、。

１１部櫓例８００　　４．′ ポリアクリロニトリル（■ドラロン）、の織布を次の組
成の捺染ペーストで捺染し九ニー夷輪例５の染Ｎａｏｓ
、チオジエチｖングリコ−ル５０ｄ、シクロへ命すノー
ル８０部、８０チ酢酸８０部、Ｓ、ａｍゴム５０　Ｇ　
＠ｓ硝ｌｌ＃鉛（ｄ−ｍｌｉｆ／ｃｌＩＩ）の水溶液ｇ
ｏ部及び水８畠Ｏ部。

得られる明情碌黄色の捺染物を乾燥し、ｓＯ分間水蒸気
処伸し、次いでゆすいだ、これは非常に阪好な堅牢性を
示した。

笑癩例８０１ １０００各横祁当り硫酸ナトリウム８〜１０部、オレイ
ルポリグリコールエーテル（エチレンオ命／）”５０モ
ルを含有）０．１−１部、ジメチルベンジル−ドデシル
アンモニウムフロラ（）”０−１５部及び実施例１８８
の染１４０．８部を含有する染色浴に、頌体比１：４０
で酸６ｃ変ポリクリコールテレフタレート繊維、＠ダク
ロン６４ｆｌ、又呟ベルギー国峙許−’５４９．１７９
号及び米国特杵第λ８９λ８１６号に記載されている種
類のもの）を２０゛０で導入し、昨噸又は（！酸ナトリ
ウムでｐ　Ｉｉ　４．　Ｓ〜＆５に調節した。こめ浴を
８０分間に凰り９８１′：１・、。

°０に’７１１熱１、この１濤、で６０分間保った。続
いて峨＃？ゆすぎ及び乾燥し先優、曳好な堅牢性を有す
る明帯緑黄色の染色物ｆ、得九。

実施例８０２ 加熱した水浴中のｓ　ｏ　ｏｓ殿部の容量を有する染色
ビーカー中において実施例！！１ｍ！るｅη溶液０．１
５部を、オレイルポリグリコールエーテル（エチＶンオ
中シト５０モルを含、１）ｏ、ｓｓのｓｍ優、水で５０
０部にし、及び次いで染色液の’Ｉ）Ｈｊｔｌｌに’４
：４．５〜５１７１１節した。＠改変ポリアミドの小片
品ｌＯ部をこの液体中で連続的に攪拌した。

この間に、浴の電巖を１５分間に亘ｔｔｉｏｏ℃に上昇
させた。沸点で１５〜２０分間乾燥し、先後、染色され
た物１ｇｌをゆすぎ、例えばアイロンかけにより又は６
０〜７０′ｏの乾燥室中で乾燥した。良好な堅牢性を有
する明帝緑黄色の染色糊を侍た。

実機例８・０８ ホラ−グー（ｈ”’ａｌｌａｎｄａｒ　）中においてｓ
ｏｓのウッドパルプ及び４０％の未漂白サルファイド−
・らなる乾燥原料をある優の水と縄合し及び４０”ＳＲ
まで叩解し、固体含量を１５％よ抄いくらか＾くし丸。

゛次いでこの＾粘性原料の固体含量を水で正確にλＳＳ
ｔで調節した。

この鳩粘性原料２００部に実施例１１８による染料の０
．２５％水溶液暮部を添加し、混合物を約６分間１押し
１、乾燥原料に対してｓ　５ｏ４１１脂サイズ峻び４．
％の明ばんを゛添加し、混合物を再び均一になるまで数
分間攪拌した。パルプを本釣６００部で７００各１部ま
で稀釈Ｌ、抄紙慢を通して吸引する公知の方法で祇のシ
ートを製造した。この厭シー）ｒｔ会い帯緑黄色を示し
丸。抄紙機からの廃水を分光学的に（入部ｘｓｍ４！ｉ
ｓ饅鶏）検査した場合、紙Ｋｍ合し１ない染料の量は約
８％であり九、ま九ナイズ処理して危いパルプを染色し
た場合、・同一の方法で決定し九固増してない染料の量
は４％であり九、　・ 上述の掃作条件下において、本発明の染料の実質的にす
べてが同様に廃水を低８度しか汚染し々かうた。

実施例８０４ 県白ｆルファイトバルプだ、けを用いる以外実絢例８０
８．と同様にしてｌｌｌ製し九λ５−＾粘性１９１（叩
Ｐｓ＠　Ｓ”！ＩＲ）　！　００１ｍ１Ｋ、　実−利率
と同様（Ｎ−エチル−β−（ｐ−キセニｃＩｄＰり）−
エチル−４−アミノベ７ズアルデヒドからｌｌ１４した
式の染料（ｘｔｎａｚ／ｆ１ｇＯｘ　４４０　ｓｍ　）
の酢市浴液、の０．５％水浴酵ｓ部倉添加し、次諭て得
られたパルプを樹層ナイズ及び明ばんＯ添１．１．なし
に祇１；抄いた。この結果深い帯緑黄色く染色された轍
が搏られた。、　　　　　　　　　　　　　　・分光学
的決定によれば、廃水は用い友染料のわ４％しか含んで
いなかりた。ＩＡパルプの染色を樹脂サイズ２％及び明
はん４％の存在下に行なう九場合（実篩例８０８＃照）
Ｋも、同様の結果が轡られ、染料の約２％しか廃水中に
残らなかった。

笑絢例ｇｏｓ 亜憾醗す）　ＩＪウム０．２部及び亜硫酸水素ナトリウ
ム０．１部を添加（、た氷雪ＯＯｓ中において、実施例
８０８で染色した紙工・部をｇｏ’ａｔで１時間暖めた
。厭パルプは完全に脱色し丸、ζ０紙パルプは染色及び
製紙ｆｉｆｆｉＫ擲供給（循環）することができた。

ナトリウムジチオナイト１ｓｔａ元剤としてＩ′ｗ！用
（６０″Ｏ／８０分間）した場合又は’ｊＵＩｆ＋１ｇ
。

４０乗色した漂白ナル７アイトパルプを使用した１、 きにも同一の結果が侍ら″れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、Ｒｏはメチル、エチル、シクロヘキシル、ベン
   ジル、−一フェニルーエチル、父はβ−７二ノキシエチ
   ル基を示し、 Ｒ１はメチル又はエチル基を示し、及びＲ＝　ａ　ｕメ
   チル又はエチル基を示し、或いはＲｌｍ、Ｒ１８及びＲ
   １４はそれらが結合する窒素原子と一緒になってピリジ
   ン又はピコリン基を形成し、或いは Ｒ１３及びＲ１４はそれらが結合する窒素原子と一緒に
   なってピロリジン、ピペリジン又はモルフォリン基を形
   成し、 Ａ、はヘテロ原子を通してＣＯ基に結合する架橋員を示
   し且つ式 一〇九−〇Ｈ−０−又は−（Ｃ１ｌり、　−Ｎｌｌ　−
   Ｒｍ。 を示し、但し Ｒ１１１はＨ，ＣＭ、、Ｃ，Ｈ，、Ｃ６Ｂ、、ＣＨ，−
   ０−ｃ、　−Ｃ４−アルキル、ＣＨ，−〇−Ｃ１Ｈｓ％
   ＣＥ、　−ｈＦｉＨ，ＣＨ，又はＣ，Ｈｓであり、Ｒ３
   ｓは水素、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシを示
   し、 ＲＩＩＩは水素、エトキシ又はエトキシを示し、ピペラ
   ジン壇は随時炭素に結合した２個のメチル置換基を會有
   し、でもよく、及びＡｎｅＦｉア＝オンを示す〕 のカチオン性ジスチリル染料。