SE428024B - Katjoniska strylfergemnen och deras anvendning - Google Patents

Description

780-35 9 3- 8 2 5 betecknar ett bryggl ed , D betecknar en direkt bindning eller ett bryggled och E betecknar en 5- eller 6-ledad karbocyklisk eller hetero- cyklisk ring eller -D-E tillsammans med o-ställningen hos ringen a och kväveatomen, till vilken D är bunden, bildar en eventuellt bensanellerad 5- eller 6-ledad ring eller - ifall RS med o-ställningen hos ringen a bildar en ring - betecknar alkyl eller -D-E betecknar en rest med formeln n _ cN s\ / N cn=c\ e / Rz 6 m1/ r co-A~N - RB An - \\ _ 12,, varvid R2, R3, R4 och R5 har ovan angiven betydelse men dock är oberoende av dessa, D1 betecknar ett bryggled och betecknar siffran 0 eller 1 och - ifall r = 0 - o-ställ- ningen hos de båda ringarna a medelst en direkt bindning eller över en syre- eller svavelatom kan vara förenade med varandra och - om r = 1 - resterna R5 tillsammans med de båda kväveatomerna, till vilka de är bundna, och bryggledet D1 kan bilda en eventuellt alkylsubstituerad píperazinring, An 9 betecknar en anjon och _ ringen a och de cykliska och acykliska substituenterna kan upp- visa icke-joniska rester.

Alkylgrupperna är speciellt sådana med 1 - 4 kolatomer.

Med icke-joniska substituenter hos alkylgrupperna i färgämnena (II) skall exempelvis förstås halogen, C1-C4-alkoxi, fenyloxi, bensyloxi, bensoyloxi, C1-C4-alkylsulfonylamino, bensensulfonyl- amino, toluensulfonylamino, C1-C4-alkylkarbonylamino, cyan eller C1-C4-alkoxíkarbonyl.

Föredragna aralkylgrupper är bensyl, oh-eller ¿6 - fenyletyl. 7885593- 8 Föredragna arylgrupper är fenyl eller naftyl. Fenyl- kärnorna hos dessa rester kan vara substituerade med exempel- vis halogen, Cl-C4-alkyl eller med Cl-C4-alkoxi.

Föredragna cykloalkylrester är eventuellt med Cl-C4- alkyl substituerad cyklopentyl och cyklohexyl.

Icke-joniska substituenter hos ringen a är exempel- vis Cl-C4-alkyl, Cl-C4-alkoxi eller halogen.

Med halogen skall förstås fluor, klor eller brom, spe- ciellt klor.

R2, R3 och R4 kan exempelvis tillsammans med kväve- atomen bilda en eventuellt med Cl- C4-alkylrester substituerad pyridin- eller imidazolring och R3 och R4 tillsammans med kvä- veatomen en eventuellt med Cl-C4-alkylrester substituerad pyrrolidin-, piperidin-, morfolin-, tiomorfolin-, piperazin- eller hexametyleniminring.

R5 kan tillsammans med kväveatomen och ringen a exem- pelvis vara ringsluten till ett 2,3-dihydroindol-, l,2,3,4- tetrahydrokinolin- eller 2,3-dihydrobensoxazin-(1,4)-system, som dessutom i den heterocykliska ringen kan vara substituerat med l - 4 Cl-C4-alkylrester eller med en fenylrest, eller kan även genom bensanellering bilda en karbazol-, fenoxazin- eller fentiazinring.

A betecknar speciellt bryggleden 53 -0-(C2-C3)-alkylen- och -N-(C2-C3)-alkylen- (III) (IV) varvid heteroatomerna är förenade med CO-gruppen och varvid C2- C3-alkylenkedjan kan vara substituerad. Föredragna substituen- ter är fenyl och p-tolyl eller Cl-C4-alkylrester, vilka i sin tur kan vara substituerade med Cl-C4-alkoxi, Cl-C4-alkylkarbon- yloxi, fenyl, fenoxi, bensoxi, fenyletoxi, bensoyloxi eller med allyloxi.

D betecknar exempelvis, om E utgör ett isocykliskt ringsystem El, bindningar med formlerna 7ß0å593-8 -dm H2 m- och -CnH2 n-X1-Cm-H2 m- (-9 El) (V) (VI) och, om E symboliserar ett heterocykliskt ringsystem E2, brygg- leden -cPH2p- och -cqH2q-x2-csH2s- (~> E2) (VII) ' (VIII) varvid m = 0-4, n = l-4, p = l-4, q = 1-4 och s = 0-4, under det att exempelvis X1 betecknar O, S, S02, C00, OCO, NR6-CO, CO-NR6, NR6-S02 soz-NR6, NcoR7, NHCONH, oco-NH, NH-coo, oco-CH2-s, OCO-CH=CH, eller OCO-CHZO och betecknar 0, S, NR6-S02, S02-NR6, C00, OCO, NRGCO, CONRG, OCOCHZS eller OCO-CH2-0 där R6 = H, CH3, C2H5, allyl, bensyl och R7 = H eller CH3.

X2 Dl betecknar exempelvis en eventuellt med klor sub- stituerad o-, m- eller p-xylylen eller ett bryggled med for- meln 'ctfizt (Y1'W)u ' Y2'°t H2: u Vt (IX% där u och v har värdet 0 eller l och t har värdet 2 - 4 och - ifall Yl eller Y2 medelst en CO- eller S02-grupp är bunden vid Ct Hat - även t kan ha värdet l, Yl och Y2 oberoende av varandra har samma betydelser som X1 och Y2 för det fall att u,= O även kan beteckna grup- 7803593- 8 perna S-S, O-C00, NR6, NCOR7, NR6-CO-NR6, NR6-CO-CO-NR6, NR6-SO2~NR6, CO-NR7CO, CO-NH-NH-CO eller O-CO-CO-O och betecknar ett inom styrylfärgämneskemin vanligt alifa- tiskt, cykloalifatiskt, aromatiskt eller heterocykliskt sammanbindningselement, som exempelvis har följande struktur: CWHZW, varvid w = 2 - 10, vinylen, cykloalkylen, före- trädesvis 1,3- eller l,4~cyklohexylen, cykloalkandi- alkylen, speciellt cyklohexan-l,2-, -l,3- och -l,4-di- metylen eller o-, m- och p-xylylen, eventuellt med Cl- C2-alkyl, Cl-C2-alkoxi eller halogen, företrädesvis klor, substituerad o- och speciellt mf eller p-fenylen, eventuellt med metyl, metoxi eller klor substituerade 4,4'-difenylen, 1,2-, 1,4- eller 1,5-naftylen och even- tuellt med l-4 metyl, etyl eller klor substituerade grupper av typen 76.036 93- 8 6 @ß@~ @%w@~ ~ -SO2"" , -SO2~NR8* - 1 ° » ~ <ï=>~ med 38 = H, metyl, etyl, o \N f _ 7903593- 8 \1 Föredragna cykliska rester E tillhör bensen-, nafta- len-, cyklohexan-, dibensofuran-, bensoxazol-, bensimidazol-, benstiazol-, succinimid-, maleinimid-, ftalimid- eller sulfo- bensimidserien. Dessa ringar kan vara substituerade med icke- joniska rester såsom Cl- C10- alkyl, Cl- C6-alkoxi, Cl- C4- alkoxikarbonyl, Cl- G4-alkylkarbonyloxi, cyklohexyl, cyklo- pentyl, bicyklo(2,2,l)hept-2-yl, bensoxalsolyl-(2) , bensimida- zolyl-(2), benstiazolyl-(2), benstriazolyl-(2), fenyl, fenoxi, fenylmerkapto, fenylsulfonyl, fenylsulfamido, fenylamidosulfon- yl, bensoyl, bensyl, bensoyloxi, bensoxi, fenyletyl, 2-fenyl- isopropyl, bensoylamino, Cl- C4-alkylkarbonylamino och fenyl- karbamoyl.

Som anjoniska rester Ane kommer för katjoniska färg- ämnen vanliga oorganiska och organiska anjoner ifråga (jämför exempelvis tyska offenlegungsschrifter 2 128 326, sidorna 5 - 7, och 2 520 816, sidorna 4 - 6). Föredragna är färglösa anjo- ner, som förlänar färgämnet ifråga de för det avsedda färgnings- förloppet önskade löslighetsegenskaperna.

Anjonen är för det mesta given genom framställninge- förfarandet och den eventuellt företagna reningen av de kat- joniska föreningarna. I allmänhet föreligger färgämnena som halogenider, speciellt klorider eller bromider, eller som meto- sulfater, etosulfater, sulfater, nitrater, kloroäinkater, bensen- eller toluensulfonater, naftalensulfonater eller som acetater. Dessa anjoner kan på i och för sig känt sätt utbytas mot andra. Härtill kommer även möjligheten för utfällning av färgämneskatjoner med svårlösliggörande färglösa anjoner eller med färgämnesanjoner.

Föredragna är färgämnen med formeln R 110 "ac - R' ”z L \c=cn /šm/ 5 Ane \. 9 / ,_. \ .v33 - N-zv-co' _* " få' 1/ R ag; 9 (X) där R'2 R'3 RI Re R s RI ll 780,3593- 8 betecknar Cl-C4-alkyl, eventuellt med l-2 klor-, Cl-C4- alkyl- eller Cl-C4-alkoxi-grupper substituerad bensyl, ar eller ß-fenyletyl, eventuellt med l-2 Cl-C4-alkyl- grupper substituerad cyklopentyl eller cyklohexyl, betecknar väte eller Cl-C4-alkyl och betecknar Cl-C4-alkyl eller R'3 och R'4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de bundna, bildar en eventuellt med 1 eller 2 Cl-C4-alkyl- grupper substituerad imidazol- eller pyridinring eller och R'a tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, bildar en eventuellt med l ~ 4 Cl-C4~alkylgrupper yrrolidin-, morfolin-, är substituerad piperidin-, piperazin- eller hexametyleniminring, betecknar Cl-C4-alkyl, eventuellt med l - 2 klor-, cyan-, Cl-C4-alkyl- eller Cl-C4-alkoxigrupper substituerad fenyl, bensyl, d- eller E-fenyletyl, betecknar väte, Cl~C4-alkyl, Cl-C4-alkoxi eller klor, bßiecknar väte, Cl-C4-alkoxi eller Qflh Rlo tillsammans med bensenringen och kväveatomen, till vilken R'5 är bunden, utgör beståndsdelar av ett eventuellt i heterocyklusen med 1 - 4 Cl-C4~alkylgrupper eller en fenylrest substituerat indolin-, tetrahydrokinolin- eller 2,3-dihydro-bensoxazine(1,4)-ringsystem eller av ett eventuellt med l - 2 Cl-C4-alkylrester substituerat karb- azol-, fenoxazin- eller fentiazin-system eller tillsammans med -D'-E” och kväveatomen bildar en even~ tuellt med l - 2 Cl-C4~a1ky1grupper substituerad pyrro- lidin-, piperidin-, morfolin-, tiomorfolin-, tiomorfolin- S-dioxid- eller piperazinring, betecknar ett bryggled med formlerna “CH -CH-O- eller 2 | Ru ~(CH2)-NH- 2 eller 3 betecknar väte, Cl-C4-alkyl eller eventuellt med 1 - 2 klor- eller Cl-C4~alkyl substituerad fenyl, DI 7805593- 8 betecknar en direkt bindning eller ett bryggled med en av formlerna (V), (VI), (VII) eller (VIII) och betecknar en eventuellt med l - 4 Cl-C2-alkyl-, 1 - 2 C3-C7-alkyl-, C1-C4~alkoxi- eller cyklopentylgrupper, l - 5 klor eller med en rest från gruppen C8-C12-alkyl, Cl- C4-alkoxikarbonyl, Cl-C4-alkylkarbonyloxi, Cl-C4-alkyl- karbonylamino, fenyl, fenoxi, fenylazo, fenylmerkapto, fenylsulfonyl, fenylsulfamido, bensoyl, bensoyloxi, bensyl, bensoxi, fenyletyl, 2-fenylisopropyl, bensoyl- amino, fenylkarbamoyl, fenylsulfamoyl, cyklohexyl, bi- cyklo-(2,2,l)-hept-2-yl, bensoxazol-2-yl, bensimidazol- 2-yl, benstiazol-2-yl eller benstriazol-2-yl substituerad fenylrest, en eventuellt med l - 2 Cl-C4-alkylgrupper substituerad cyklopentyl- eller cyklohexylrest, en even- tuellt med l - 3 Cl-CZ-alkyl, 1 - 2 C3-C8-alkyl, 01-04- alkoxi, cyklopentyl eller klor eller en rest från serien Cl-C4-alkoxikarbonyl, Cl-C4*alkylkarbonyloxi, Cl-C4-alkyl- karbonylamino, bensoylamino, bensoyloxi, bensoxi, fenoxi, bensoyl, fenyl, bensyl, bensoxazol-2-yl, bensimidazol-2- yl, benstiazol-2-yl, benstriazol-2-yl eller 2-fenyliso- propyl substituerad 'i- eller |-naftylgrupp, ett even- tuellt med Cl-CZ-alkyl, Cl-C2-alkoxi eller klor substi- tuerat dibensofuran-, dibenstiofen-, benSOXazOl~2-yl-, benstiazol-2-yl- eller bensimidazol-2-yl-ringsystem eller en rest med formeln (3 \ \ 'GHz , c ~., CH CHZ \ ~N\ djz, där Z betecknar " , ' , /CH2 , g //QH //QH2 _CH2 0 \/\fi \ II eller | / eller betecknar en ring med strukturen ïâfiäšfla- 3 10 ~ r O II C /// \\Tí/1* -N \\\ /, 1/ S Oz som eventuellt är substituerade med l - 2 alkylrester med l - 2 kolatomer och i fenylkärnan även med l - 2 kloratomer, -D'-E' ifall R“5 och R'10 är ringslutna med varandra dessutom betecknar Cl-C4-alkyl eller -D'-E' betecknar en kväveatomen och o“-läget hos l,4-fenylen- ringen till ett indolin- eller tetrahydrokinolin-ring- system sammanbindande, eventuellt med l - 3 metylgrup- per substituerad C2-C3-alkylenkedja eller ~D'-E' betecknar en rest med formeln R' R 0 5 CN \ / Rv N CH=C 2 / e* / e D'l r CO-A'-N - R'3 An 129 \R'4 varvid R'2, R'3, R*4, R“5, R9, Río och A', oberoende av den vid D'1 an- slutna andra kromofora molekyldelen, har ovan angivna betydelser, r har värdet 0 eller l och de båda resterna Rlo - för det fall att r = 0 - tillsammans betecknar en direkt bindning, en syrebrygga eller en svavelbrygga och de båda resterna R'5 - ifall r = l - tillsammans med de båda kväveatomerna, till vilka de är bundna, och brygg- ledet D'1 bildar en piperazinring, betecknar eventuellt med l - 2 klor substituerad o-, m- eller p-xylylen eller ett bryggled med šormeln (IX) DI och 7803693-8 11 Ane betecknar en anjon och varvid ovan nämnda alkylrester kan vara substituerade med l - 2 klor, cyan-, Cl-C4-alkoxi-, fenoxi-, naftoxi-, bensoyloxi, allyloxi-, Cl-C4-alkylkarbonyloxi- eller Cl-C4-alkoxikarbonylgrupper, var- vid fenylgrupperna i sin tur eventuellt är substituerade med l - 2 klor-, cyan-, Cl-Cq-alkyl- eller Cl-Cli-alkoxigrupper.

Speciellt föredragna färgämnen motsvarar formeln R' 10 NC R" \ / 5 e R" 2 C=CH N An \ Ü / \ R" 3;N-z»."-co D" -E " Rll 4 RI 9 (XI) där R"2 betecknar metyl, etyl, eventuellt med en kloratom eller metylgrupp substituerad bensyl, oxietyl eller 2-fenoxietyl eller cyklohexyl, R"3 betecknar metyl eller etyl och R“4 betecknar metyl eller etyl eller R“2, R"3 och R“4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, betecknar en eventuellt med 1 - 2 metyl: eller etylrester substituerad pyridinring eller R"3 och R"4 tillsammans meä kväveatomen, till vilken de är bundna, bildar en piperiüin-, pyrrolidin-, morfolin- eller eventuellt N~metylerad eller N-etylerad piperazin- p-fenyletyl, 2-bens- ring, R“q betecknar en eventuellt med en kloratom, cyan, acetoxi, v fenyl, bensoxi, bensoyloxi eller fenoxi substituerad Cl~C4-alkylrest eller en fenylrest, varvid fenylkärnan kan vara substituerad med en kloratom eller med en metyl- eller etylrest, R' betecknar väte, metyl, etyl, metoxi, etoxi eller klor och R' betecknar väte, metoxi eller etoxi eller 10 r, | 7833593- 8 R"5 och R'l0 All ll D!! XV R'6 12 ~ -_ -..------~- tillsammans med kväveatomen och bensenkärnan, till vilken de är bundna, bildar ett eventuellt i heterocyklusen med 1 - 3 metylgrupper substi- tuerat indolin- eller tetrahydrokinolin-ring- system eller bildar en eventuellt med 1 - 2 metylgrupper substituerad karbazol-, fenoxazin- eller fentiazinring, betecknar ett bryggled med formlerna -CH2-çH0~ eller -(CH2)3-NH- ocht wll betecknar väte, metyl, etyl, fenyl, p-tolyl eller med Cl-C4-alkoxi, fenoxi, bensoxi, fenyletoxi, allyloxi, bensoyloxi eller acetoxi substituerad metyl, ~ ifall E" betecknar ett isocykliskt ringsystem, betecknar bryggleden -cmnzm- eller -cnflzn-wl-cmnzm- (-> E") (V) (VIa) varvid m = 0 - 4, n = 2 ~ 4 och, ifall X'l är medelst en CO- eller S02-funktion ansluten till Cnfizn, även kan ha värdet l och betecknar 0, S, S02, C00, OCO, NR'6-CO, CO-NR'6, NR'6=SO2, S02-NR'6, N-CO-CH3, NH-CO-NH, O-CO-NH, O-CO-CH2-O eller OCOCHZS, varvid = H, CH3, C2H5 eller bensyl och, om E" betecknar ett heterocykliskt ringsystem, bryggleden æpæizp- eller -cqflzq-:vz-csnzs- h» Ef) (VII) (vIIIa) varvid p = l - 4, q = 2 - 4 och, ifall X'2 med en CO- E" YGGSBQB- 8 13 eller S02-funktion är ansluten till Cqfizq, även kan ha värdet 1, s = 0 - 4 och X'2 = O, S, NR'6SO2, S02-NR'6, C00, OCO, NHCO eller CONH och betecknar en eventuellt med 1 - 4 metyl, l - 2 alkyl med 2 - 4 kolatomer, alkoxi med l - 4 kolatomer, l - 5 klor- rester eller med en rest från serien cyklopentyl, cyklo- hexyl, alkyl med 5 - 8 kolatomer, alkoxikarbonyl med 1 - 4 kolatomer, alkylkarbonyloxi med l - 4 kolatomer, alkyl- karbonylamino med l - 4 kolatomer, fenyl, fenoxi, fenyl- sulfonyl, fenylsulfamido, bensoyl, bensoyloxi, bensyl, bensoxi, fenyletyl, 2-fenylisopropyl, bensamido, fenyl- karbamoyl, fenylsulfamoyl, bensoxazol-2-yl, bensimida- zol-2-yl, benstiazol-2-yl eller benstriazol-2-yl substi- tuerad fenylrest, en eventuellt med 1 metyl substitue- rad cyklohexylrest, en eventuellt med l - 2 metyl, etyl, metoxi, etoxi eller klor eller med en rest från serien alkoxikarbonyl med 1 - 4 kolatomer, alkylkarbonyloxi med l - 4 kolatomer, alkylkarbonylamino med 1 - 4 kol- atomer, bensoylamino, bensoyloxi, bensoxi, bensoyl, bens- yl eller bensoxazol-2-yl substituerad fix- eller P- naftylgrupp, ett eventuellt med l - 2 metyl, etyl, met- oxi, etoxi eller klor substituerat dibensofuran-, bens- oxazol-2-yl-, benstiazol-2-yl eller bensimidazol-2-yl- ringsystem eller en vid bryggleden D" = CPHZP bunden heterocyklisk ring med formeln o |l f CW där zl betecknar -cH=cI-1-, -CHZ-CHZ- 'N Zl eller o-fenylen, \\ j c II o eller med formeln ?ea3s9z~s _DH_E U _DII*E“_, _DlI_E ïl Rnz i Rv: Dlll 14 O @,C*\ * lq vilkas 0-fenylenkärna eventuellt -N \\ //_ är substituerade med 1 - 2 alkyl- ä X^ grupper med l - 2 kolatomer eller 2 kloratomer, ifall R"5 och R“l0 är ringslutna, dessutom kan beteckna Cl-C4-alkyl, dl-C2-alkoxi-Cl-C4~alkyl, cyanetyl, Cl-C2- alkoxikarbonyl-C2-C3-alkyl och klor-Cl-C3-alkyl eller betecknar en etylen- eller propylenkedja, som förenar kväveatomen och o'-läget hos 1,4-fenylenringen till ett indolen- eller tetrahydrokinolin-ringsyetem, eller betecknar en rest med formeln R'1o R"5 CN \ / X / RI! N CH-C æ / 2 Du 1/ "- CO__AW_N ___Ru 3 Ane r RI \ RI! 9 varvid 3, R"4, Ane, zl", R“5, P09 och :vw har de vid beskriv- ningen av den andra kromofora, till D"l anknutna mole- kyldelen (formel XI) angivna betydelserna, r = 0 eller l och de båda resterna R'l0, för det fall att r = 0, tillsammans betecknar en direkt bindning, en syre~ el- ler svavelbrygga och de båda resterna R"5§ ifall r = l, med de båda kväveatomerna, till vilka de är bundna, och med bryggleden D“l bildar en eventuellt med metyl eller etyl substituerad piperazinring, betecknar en eventuellt med l - 2 klor substituerad o-, m~ eller p-xylylenrest eller en brygga med formeln -ct,æx2_t, [(r'l-v:'>u-Y"2-ct,n2t,1 V 7893593- 8 15 där u och v har värdet 0 eller l, t' = 2 eller 3 och, ifall den med Ct.H2t, förenade Y'l eller Y'2 är förenade därtill medelst en CO- eller S02-grupp t' även kan ha värdet 1, och Y'2 oberoende av varandra betecknar 0, S, C00, OCO, Nrvß-co, co-mvö, Nævö-soz, soz-Nrvs, oco-NH, NH-coo, O-CHZ-COO, O-CO-CHZ-O och Y' för det fall att u = 0 även kan beteckna grupperna S-S, O-CO-O, NR'6, NR'6-CO-NR'6, C0-NR'6-CO eller NR'6-S02-NR'6, varvid R'6 = H, CH3 eller C2H5 och W' betecknar ett alifatiskt, cykloalifatiskt, aromatiskt eller heterocykliskt förbindningselement, som före- trädesvis uppvisar en av följande strukturer: Y'l CW, Hzw, varvid w' = 2 - 8, vidare vinylen, 1,3- el- ler l,4-cyklohexandimetylen, m- eller p-xylylen, eventuellt med l - 2 klor, Cl-G2-alkyl eller Cl-C2- alkoxi substituerad m- eller p-fenylen eller 1,4- el- ler 1,5-naftylen, eventuellt med l - 4 metyl, etyl, metoxi eller klor substituerade bryggor med följande strukturer /\ /\ _ .

Z* , varvid Z' betecknar en direkt bindning, 0, S, S02, CO, CH2, C(CH3)2, S02-NR'6 eller co-NR' 6 , 78935 93-' 3 16 _ _/ _ _ _ _ m2 o I caz , varvid z” =, o ene;- Lurö _ _ z, v . .

¶N\ -N o o o OI II X 1.; , /c X “N ! . “N N" | \c _í « ' \§ 2:/ o o o Síï N- ß y I . ~ , f o o 7$0~35 9 3.- 8 17 Till de mest värdefulla av färgämnena med formeln (XI) hör följande: (l) färgämnen med den allmänna formeln Rle NC R \ 17 Riz æ c=cH / \ Ní Ane Ru? N-Al-CO Dz-El R 15 E14 (XII) där Rlz betecknar en metyl-, etyl-, cyklohexyl-, bensyl, §-fenyl- etyl- eller p -fenoxietylgrupp, betecknar en metyl- eller etylgrupp och betecknar en metyl- eller etylgrupp eller Rlz, R13 och Rl4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, betecknar en pyridin- eller pikolinrest eller RI3 och Rl4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, bildar en pyrrolidin-, piperidin- eller morfolin- rest, Al betecknar ett med heteroatomen till CO-gruppen bundet ' bryggled med formeln -ÜH2-çH-O- eller -(CH2)3-NH- Ria varvid Ria = H, CH3, CZH5, C6H5, CH2-O-Cl-C4-alkyl, CH2-O-C6H5, CH2-O-allyl eller gruppen CH2-O varvid b = H, CH3, CZH5, b betecknar väte, metyl, etyl, metoxi eller etoxi, netecknar väte, metoxi eller etoxi, Rl- betecknar fenyl eller en eventuellt med en klor, cyan, fenyl, fenoxi, bensoxi, bensoyloxi eller acetoxi substi- tuerad Cl-C4-alkylrest, där fenylkärnan dessutom kan va- ra substituerad med en klor eller metyl, (2) 7353593' 3 18 betecknar en direkt bindning eller ett bryggled med for- meln cnz, czné, CHZ-cæuczg), (cH2)3, cflzcruczns) , CH2-CH(C6H5), °2H4"X3"(°H2)o eller 1 eller °H2'?H'Xs'(°*12)o eller 1' CH3 varvid X3 betecknar heteroatomerna respektive grupperna o, s, coo, oco, co-Nnlg, man-co, soz-Nnlg, NRIQ-soz (varvid Rl9= H, CH3 eller C2H5), OCONH, 0-CO-CH2-S eller OC0-CH2-O och El är ansluten till X3 respektive (CH2) och betecknar en eventuellt med l - 2 Cl-C4-alkyl- eller Cl-C4-alkoxirester, l - 5 klor eller med en rest vald från serien cyklopentyl, cyklohexyl, C5-C8-alkyl, Cl-C4- alkcxikarbonyl, fenyl, fenoxi, fenylsulfonyl, fenylsulf- amido, fenylsulfamoyl, bensoyl, bensyl, 2-fenylisopropyl, bensoxi, bensamido, fenylkarbamoyl, bensoxazol-2-yl, benstiazol-2-yl eller benstriazol-2-yl substituerad fenylrest, en eventuellt med 1 metyl substituerad cyklo- hexylrest, en eventuellt med l - 2 metyl, etyl, metoxi, etoxi eller klor eller med en rest vald från serien Cl- C4-alkoxikarbonyl, Cl-C4-alkylkarbonyloxi, C1-C4-alkyl- karbonylamino, bensoylamino, bensoyloxi, bensoxi, bens- oyl eller bensyl substituerad M- eller &wnaftylgrupp eller en eventuellt med l Å 2 metyl, etyl eller klor 7 substituerad dibensofuranring och betecknar an anjon, färgämnen med den allmänna formeln 16 NC R ,r 17 R \c=cH f \ - N Ane l2\ $e / __ \D J? RI3/: N-Al=CO R 3 H2 RI4 l5 (XïII) r.. 78835 93- 8 19 där Ane, R12, Rl3, Rl4, Al, Rl5, RIG och R17 har ovan angiven betydelse, betecknar ett bryggled med formeln CZH4, CH2CH(CH3), (GHz) 3, cH2cH(c2H5) , cnzcfucsfls) , Ds c2n4x4(c112)0 eller l eller cH2-cH-x4(cH2)o eller l CH3 varvid X4 betecknar . heteroatomerna respektive grup- perna O, S, 0-CO, CO-NR19, NRl9-CO, S02-NR19, NR19-S02, 0-CO-CH2-0 eller O-CO-CH2-S och E2 är bunden vid X4 respektive (CH2) och betecknar ett eventuellt med l - 2 Cl-C2-alkyl, Cl-C2- alkoxi eller klor substituerat bensoxazol-2~yl-,, benstiazol-2-yl- eller bensimidazol-2-yl-ringsystem, (3) färgämnen med den allmänna formeln n le Nc\ / RU e R c=cn N An R12\- e A -co/ \ n E 13/ N l 4' 3 Rl-a Rls (XIV) där Ane, Rlz, RI3, RI4, Al, Rls, RI6 och RI7 har ovan angivna betydelser, D4 betecknar ett bryggled med formlerna CZH4, CH2-CH, I CH3 GHz-cr: , cnz-cnz-o-cnz-cuz eller (cH2)3 och Csfls E3 betecknar ett eventuellt med 1 - 2 metyl eller klor substituerat ringsystem med formeln mnzssz- e zo o o II ll C /c l -N eller -N \ c \ 3/ II O Q 2 (4) färgämnen mea den enmänne formeln R R 16 16 Nc ,_. cN R \ / 12 æ c=cH N N cH=c R ïN-A -CO/ CO-A - 13 1 R R 1 R / 15 15 14 e f R12 e -N QRl3 2 ' An (XV) R 14 .. 6 . " . dar An , 12, Rl3, RI4, A1, Rls och RI6 har ovan ang1vna bety- delser och varvid piperazinringen eventuellt innehåller 2 vid kolatomen bundna metylsubstituenter, (5) färgämnen med den allmänna formeln Nc QZ) \ e 12\æ / R R -N-A -co 21 l3 l R R / 15 14 (XVI) där Ane, Rlz, RI3, RI4, Al och Ris har ovan angivna betydelser, Q2 betecknar ringslutningsleden CH2-CH(CH3), C(CH3)2CH(CH3), 7803593- 8 21 \ /©, cH2-cH2-cæucH3) , cH(cH3)-c1a2-c(cH3)2, O-CH2-CH2, 0CH2~CH(CH3), O~CH2-CH(C6H5), _ ,__ -0~ eller _S §\ 2/ R21 betecknar metyl, eventuellt med klor, cyan, metoxi eller etoxi substituerad etyl eller propyl eller be- tecknar en av resterna -D2El, -D3E2 eller -D4E3, var- vid D2, D3, D4, El, EZ och E3 har ovan angivna bety- delser, (6) färgämnen med den allmänna formeln Nc 93) \ e R C=CH N An Rls - N-Al-CO R 94 14 (xvII) i där Ane, Rlz, Rl3, Rl4 och Al har redan angivna betydelser och Q3 och Q4 oberoende av varandra betecknar ringslutningsleden (CH2)2 eller (CH2)3, varvid såväl den bensoida ringen som Q3 och Q4 eventuellt är substiuerade med en metylgrupp, I (7) färgämnen med den allmänna formeln Nc l _.. cN R \c=cH / å* 7 \l'>-cH=c/ R 12\e _ F? _ f æ/ 12 R --N-A -co/ “" \ - R14 1214 2An° (XVIII) där Ane, Rlz, Rl3, Rl4 och Al har ovan angivna betydelser och R betecknar en metyl-, etyl-, bensyl- eller P-kloretyl- 9rUPP: 22 rrssssäz-a 22 ~~*~>- ~f---~---~«-_____l._ll_r (8) färgämnen med den allmänna formeln Qs ' NC\ CN R “CH N CH=C j R l2\\$ /, _ . \\ 9/ 12 Rl 3 -N-Al~ CO Rz 2 CO-Al-NQRI 3 E14 / Ru 2 An (XIX) där Ane, Rlz, RI3, RI4, Al och R22 har redan angivna betydelser Q5 betecknar en direkt bindning, en O- eller S-brygga, (9) färgämnen med den allmänna formeln R Nc MR e \ ,23 _ 6 R c=cH N 05 2 An _ l2\$ / R14 i 2 (XX) där Ane, Rlz, Rl3, Rl4, Al, Rls-och Rlö har de ovan angivna be- tydelserna, R23 betecknar en eventuellt med en acetoxi-, cyan-, fenyl- eller fenoxigrupp substituerad Cl-C4-alkylgrupp och D5 7 (a) betecknar en C2-C3-alkylengrupp, (b) betecknar en mr eller p-xylylengrupp, (c) betecknar ett bryggled med formeln 'R24 ' Ya ' Rz4 ' varvid R24 = C2-C3-alkylen, Y3 = O, S, SS, S02, NR25 (med R25 = H, CH3, CZHS) , NI-I-CO-NH, raflssøz-a 23 o- Rzs R25 - o-®- cnz-Ö-o- eller -o-Ö- 0-04 _ (d) ett bryggled med formeln -R24-Y4-CO-W1-CO-Y4-R24- där R24 har ovan angiven betydelse, Y4 betecknar O, NH eller N-CH3 och Wl betecknar Cl-C6-alkylen, -CH=CH-, Q- eller \ Rzs Rze varvid R26 = H, CH3, Cl, OCH3, (e) ett bryggled med formeln -R27-COY5~W2-Y5CO-R27- där R27 betecknar Cl-C3-alkylen, Y5 betecknar 0, NH eller NCH3 och W2 betecknar C2-C8-alkylen, Rze Rze Rzs Rze -GHZQ eller Rzs Rzs m3 eller (f) ett bryggled med formeln -Rz 4-ocoNH-w2-NHcoo-n2 4- 7593593- 8 24 varvid R24 och W2 har ovan angivna betydelser och (10) färgämnen med den allmänna formeln NC 2 Q R \c=cH N ( CN ”V” e / N / \~ H=c/ 2 Ane / R D co R 15 5 , 14 Ris A R ,L/ l2 $ N Q Rl3 (XXI) Rl4 där Ane, Rlz, RI3, RI4, Rls, Al, Q2 och D5 har ovan angivna be- tydelser.

Av färgämnena med formel (XII) må i sin tur speciellt framhävas sådana där Rl3, Rl4 och Ane har ovan angivna betydelser och Rlz betecknar metyl, etyl, cyklohexyl eller bensyl, Rlz, RI4 och RI3 tillsammans med kväveatomen betecknar en ' d pyridingrupp, RI3 och RI4 tillsammans med kväveatomen betecknar en piperidingrupp, Al betecknar formelgrupperna -CH2-CH-O- eller ~(CH2)3~NH- I Ris varvid Rla = H, CH3, C6H5 Rls betecknar väte eller metyl, RIG betecknar väte, Rl7 betecknar metyl eller etyl, D2 betecknar CH2 eller (CH2)2 och El betecknar eventuellt med klor eller metyl substituerad fenyl.

Framställningen av de nya färgämnena sker på'i och sig känt sätt genom att aldehyder med den allmänna formeln 7âflßß9ä- 8 25 , -H , “_ "__ OHC N (XXII) /R “\ R1 eller deras funktionella derivat med formeln B=cH N (xxxïa) ”R \* R 1 R, Rl och ringen a har ovan för formeln (I) angivna betydelser och B betecknar NR28, varvid R28 företrädesvis betecknar en fenyl-, sulfofenyl- eller karboxylfenylrest, kondenseras med metylenaktiva föreningar med formeln NC\ 6 /,cH2 Ane c (xxIII) Q~A-CO Q e varvid Q , A och An har ovan för formeln (I) angivna betydel- ser.

Kondensationerna genomföres vid temperaturer mellan zo och 14o° c, företrädesvis inom omradet so - 11o° c, 1 ett organiskt lösningsmedel. Som sådana lämpar sig exempelvis alko- holer såsom metanol, etanol, propanoler och butanoler, vidare bensylalkohol, ättiksyraetylester, bensoesyrametylester, myr- syra, ättiksyra, ättiksyraanhydrid, dimetylformamid, dimetyl~ acetamid, tetrametylkarbamid, acetonitril, bensonitril med flera. För accelerering av Knoevenage1-kondensationsreaktionen kan man tillsätta basiska katalysatorer såsom trietylamin, pyridin, piperidin, N-etylpiperidin, N-metylmorfolin, alkali- metallkarbonater, alkalimetallacetater och acetater av oorga- niska eller organiska kvävebaser såsom ammoniumacetat eller piperidinacetat. 74635 93- s 26 Aldehyderna med formel (XXII) är till största delen kända eller kan erhållas enligt traditionella metoder genom att motsvarande tertiära aromatiska aminer underkastas formy- lering, varvid man speciellt använder reaktionerna enligt Vilsmeier och Haack eller enligt Duff (Journal of the Chemical Society_(London) 1952, sidorna 1159 - 1164, med fördel enligt utföringsformen enligt tyska patentet l 206 879). I speciella fall framställes bisaldehyderna (XXII) med fördel genom sam- mankoppling av två molekyler N-hydroxialkyl-4-aminobensaldehyd medelst bifunktionella föreningar, exempelvis medelst dikarbon- syraklorider eller diisocyanater. För framställningen av de er- forderliga N-hydroxialkyl-4-aminobensaldehyderna lämpar sig det i amerikanska patentskriften 2 583 551 (exempel 17) angiv- na förfarandet, vilket leder till motsvarande aldiminer med formeln (XXIIa).

Lämpliga aldehyder (XXII) används bland annat enligt följande patentskrifter, utläggningsskrifter och Offenlegungs- schrifter och deras framställning har ofta beskrivits: US-patentskrifterna 2 583 551, 2 766 233, 2 850 520, 3 240 783, 3 247 211, 3 349 098, 3 386 491, 3 453 270, 3 453 280, 3 483 218, 3 504 010, 3 553 245, 7 3 595 863, 3 597 434, 3 631 049, 3 635 957, 3 728 374, 3 756 778, 3 844 715, 3 855 215, 3 869 495, 3 891 691, 3 909 198, 3 927 063, 3 948 938 Tyska utläggningsskrifterna 1 067 156, 1 245 005, l 569 686, 1 813 363 Tyska Offenlegungsschrifter 1 569 674, 1 569 678, l 569 731, 1 959 706, 2 017 919, 2 042 498, 2 058 405, 2 114 574, 2 147 810, 2 147 811, 2 300 034, 2 316 766, 2 344 075, 2 409 464, 2 445 583, 2 446 759, 2 447 229, 2 542 376, 78035 93- 8 27 Schweiziska patentskrifterna 435 517, 492 758, 493 596, 505 875, 505 876, 516 628, Brittiska patentskrifterna 1 027 026, 1 110 714, 1 257 926, 1 263 257, Belgiska patentskrifterna 665 660, 703 181, 706 612, 835 291, Holländska patentskriften . 64.l4819, Japanska patentskrifterna 40.28.253, 49.23.224 (= US-patentansökningen 248.483) och Japanska publicerade patentansökningarna 70/28026, 71/23508 och 71/29466.

För framställningen av färgämnena enligt uppfinningen lämpade katjoniska metylenaktiva föreningar med formeln (XXIII) är exempelvis (med utelämnande av Ane, som i detta sammanhang företrädesvis är en metosulfat-, etosulfat-, klorid-, bromid-, jodid-, sulfat- eller acetanjon) följande: _ NC-CH 7803593-8 28 9 NC4CH -C00-C H4-N(CH3)2H, 2 2 e Nc-cnz-coo-CZH4-N(cH3)zczns, e wc-caz-coo-CZH4-N(c2n5)zcua, e 2-coo-CZH4-n(c3H7)2cn3, e uc-cnz-coo-cznq-N(cH3)zcsus, 0 NC-CH2 NC-CH -CO-NH(CH2)3N(CH3)3, 2 Q NC~CH2-CO-NH(CH2)3N(C2H5)3, -coo-c H -:/ \ Nc-CH2 2 4 NC-CH2-C00-C2H4-N > 9 CH3 mc-cá 2-C00-CH~CH -N O I 2 . / CH3 ° cn3 NC~CH -C00-CH-CH2 I CH 2 æ\__/N CH 3 -coo~c2u4-N(ca3)zcnzcñns, Äqm_ Nc-cnz-coo-c2a4-§(cn3)3, e Nc-cflz-coo-czfld-N(c2H5)za, a _ Nc-caz-coo-CZH4-N(c2H5)3, 9 _ nc-cxz-coo-c2n4-n(ca5)2c4H9, Nc-cu24coo-c2u4-N(cH3)¿c5n11, 0 mc-cnz-co-NH-CZH4-N(cu3)3, NC~CH -CQ~NH-C H4-N(C2Hs)3, 2 2 N a 9/ \ c cnz-coo-cz 4 N __ -coo-c a -g/ \ -cu 2- 2 4 __ 3' NC~CH Nc-cnz-coo-CZH4-ef I CH3 . - \ NC-CH2-C00-CZH4-å:::> CH _ .f-1 NC-CH2-C00-C2H4~N 0 9\_J CH3 \ /_"\ NC-CH -COO~C H4-N S æ\_J 2 2 CH3 *x tïj 2-C00-CZH4-g NC-CH '" * vseaaes-a 29 4"bm_,m a> NC-cH2-coo-çn-cxz-N(CH3)3, NC-CH2-coo-çnfcflz-N(cH3)3, CGI-Is C33 I 0 0 NC-CH2-C00-QR-CH2~N(CH3)3, NC-cH2-coo~?fl-cn27N(cH3)3, CH2-0-C2H5 C255 . æ Nc-cuzïcoo-CZH4-N(cH3)2-c2u4-o-ena, a Nc-cuz-coo-c2H4-N(cH3)2-c2H4oc2u5, 0 o mc-cnz-coo-çu-cuz-N(cn3>3. Nc-cuz-coo-çu-cuz-n(cn3)3, _ en -o-c n cnz cans 2 5 5 e NC-CH2-C00-CH-CH2-N(CH3)3, G NC-CH2-C00-çfl-CH2-N(CH3)3: ' CH2“0*CO~CH3 CH2-O-CHZCSHS 0 NC-CH2-C00-çfl-CH2-N(CH3)3, _NC~CH2 C82-0-CO-C635 e -coo-çfl-cnz-N(cH3)3, cnz-o-co-csns-c1(p) e ~ 0- nc-cuz-coo-ça-cuz-N(cH3)3 Nc-cnz-coo-çu-caz-N(cn3)3. - cuz-0-co-c6u4-cH3(o) cH2o(cn2)2c6u5 m e Nc-caz-coo-çn-cnz-u(cn3)3, Nc-caz-cøo~çn-cflz-N(cH3)ZCZH4-o-csus.

CH2-o-cflz-cH=cn2 ena Q NC-CB2~C0O~C2H4-N (C143) 2-C2H4- 7søzs9z-a 30 r, samt talrika ytterligare föreningar, vilka kan erhållas på i och för sig känt sätt genom förestring av motsvarande katjo- niska alkoholer med cyanättiksyra, omförestring av cyanättik- syrametyl- eller -etylestrar med hydroxialkylaminer och efter- följande kvaternering respektive amidbildning från cyanättik- syrametylester eller -etylester med aminoalkylaminer och efter- följande kvaternering. å_ Färgämnena enligt uppfinningen lämpar sig för färg- ning, tryckning och massfärgning av material, som till övervä- gande del eller helt och hållet består av polyakrylnitril eller dess sampolymerer med andra vinylmonomerer såsom vinyliden- cyanid, vinylidenklorid, vhndklorid, vinylacetat, vinylalkohol, akryl- eller metakrylester eller av surt modifierade polyest- rar eller polyamider. De erhållna färgningarna och trycken,' framför allt pâ polyakrylnitril, utmärker sig genom höga all- mänäktheter, speciellt genom hög ljusäkthet, våtäkthet och svettäkthet, vidare genom hög affinitet till fibrer och genom hög pH-stabilitet.

Färgämnena lämpar sig vidare för övriga kända använd- _ ningsändamål för katjoniska färgämnen, exempelvis för färgning och tryckning av cellulosaacetat, kokosfibrer, jute, sisal, siden och tannerad bomull, läder, för beredning av kulspets- pennepastor, bland annat genom fällning med anjoniska färgäm- nen, för stämplingsfärger och för användning inom gummitryck.

Speciellt måste framhävas den utmärkta lämpligheten hos färgämnena enligt uppfinningen för färgning av limmade och olimmade papper i massa, varvid speciellt hög affinitet kan fastställas för ligninhaltig (träslipmassehaltig) pappersmassa.

En del av de nya färgämnena utmärker sig dessutom genom mycket hög affinitet för ligninfria pappersmassor (t.ex. blekt cellu- losa) så att sådana pappersmassor kan färgas med väsentligt minskad avloppsvattenfärgning.

Färgämnena uppvisar till övervägande del mycket god löslighet i vatten och polära organiska lösningsmedel så att de lämpar sig för framställning av stabila, högkoncentrerade lösningar. De avfärgas lätt av reduktionsmedel såsom ditioniter eller sulfiter så att en återföring av med desamma färgade av- fallspapper utan vidare är möjlig. 730235 9 3- 8 31 I följande exempel avses med delar viktdelar om inte annat uttryckligen anges och temperaturen anges alltid i OC.

Exempel l En lösning av l3,4 delar N-etyl-N-(B -fenyloxietyl)- 4-aminobensaldehyd och 14,1 delar cyanättiksyrakolinester-meto- sulfat i 20 volymdelar dimetylformamid värmdes efter tillsats av några droppar piperidin som katalysator 4 timmar till 80 ~ 900 C under omrörning. Därefter avdestillerade man lösningsmed- let fullständigt i vakuum från en vattenstrålepump och erhöll cirka 25 delar av en hartsliknande återstod, från vilken man genom kristallisation ur isopropanol erhöll 19,3 delar av ett rent färgämne med formel Q OCZ 02 CN H4\N- H5/ '” ' \ 9 e COOCH2CH2N(CH3)3 CH3OSO3 med smältpunkt l27 - 1310 C. Å max (H20) = 440 nm.

Färgämnet erhölls enligt förfaringssättet i exempel 2 även i en stabil, högkoncentrerad vätskeberedning.

Det för framställningen av färgämnet erforderliga cyanättiksyrakolinester-metosulfatet erhöll man på ett fördel- aktigt sätt enligt följande: 247;5-delar cyanättiksyrametylester och 267 delar dimetylamino- etanol värmdes under tillsats av 800 volymdelar hexan till kok- ning och den vid omförestringen frigjorda metanolen avlägsna- des från reaktionsmediet över en kolonn som azeotrop blandning.

Härvid ersatte man lämpligen fortlöpande avdestillerad hexan med färsk sådan genom droppvis tillsats. Efter cirka 6 - 8 tim- mar var omförestringen praktiskt taget fullständig (tunnskikts- kromatografi, påvisande medelst dimetylaminobensaldehyd). Man avlägsnade hexan och överskott av dimetylaminoetanol genom destillation, sistnämnda i vakuum och underkastade den oljeak- tiga återstoden omedelbar kvaternering på följande sätt: Tâflåå 9 3- 8 32 , --V-~~«---~ Totala oljan upptogs i 1000 volymdelar kloroform, försattes droppvis under kylning under loppet av cirka 3/4 timme med 380 delar dimetylsulfat och efterrördes 1 timme vid 500 C. Det utkristalliserade kvartärsaltet avsögs, digererades l timme i 500 volymdelar isopropanol, filtrerades på nytt, tvättades med isopropanol och torkades i vakuum vid 50° C.

Utbyte: 468 delar cyanättiksyrakolinester-metosulfat med smält- punkt 125 - 12s° c.

Den i litteraturen rekommenderade katalysen av om- förestringen genom tillsats av titansyraortoestrar medförde inga som helst fördelar. Man erhöll på motsvarande sätt vid an- vändning av andra N-hydroxialkylaminer såsom 3-dimetylamino- propanol, 2-dietylaminoetanol, 3-dimetylaminoisopropanol och talrika ytterligare samt genom variation av alkyleringsmedlet, exempelvis med dietylsulfat, allylklorid, bensylklorid, 9- brometylfenyleter, fenyletylbromid med flera, ett flertal kat- joniska cyanättiksyraestrar, såsom framgår av uppräkningen i den allmänna delen och i följande exempel. , Det enligt ovan erhållna färgämnet färgar Dralon® (polyakrylnitril) i brilljanta grönstickigt gula toner med hög ljusäkthet vid en framstående allmän äkthetsnivå. Det lämpar sig vidare för framställning av stämpelfärger och pastor för kulspetspennor samt för gummitryck.

Vid färgämnets användning för färgning av träslipmas- sehaltiga pappersmassor kan man observera en framstående affi- nitet till fibrerna och ringa avloppsvattenfärgning. De färga- de papperen uppvisar starkt grönstickigt gula nyanser med hög klarhet. r Exemgel 2 En lösning av 5,1 delar cyanättiksyra i 18,3 delar acetanhydrid rördes 1 timme vid 50° C, efter tillsats av 15,1 delar N-bensyl-N-(3-hydroxietyl-dimetylammoniumklorid.

Man värmde l timme till 300 C och därefter tillsattes 14,3 delar N-bensyl-N-etyl-4-aminobensaldehyd (utspädd med 5 delar isättika) och 6 timmar vid 800 C. I och för sönderdelning av resterande acetanhydrid tillsatte man 7 delar vatten, om- rörde en kort tid och erhöll cirka 62 delar färgämneslösning med cirka 30 % av färgämnet med formeln 7803593- 8 33 Qi" CH2 cN \ N- c H/ _' \ cooc H *NCH ) cP f \\) C19 z 5 2 4* 3 2 *2 _, Lösningen (âwmax i H20 = 440 nm) lämpade sig på ett framstående sätt för färgning av Dralonq (polyakrylnitril) och surt modifierade polyestrar samt för massfärgning av ligninhaltiga pappersmassor i klara, starkt grönstickigt gula färgtoner.

Genom insättning av motsvarande utgångsprodukter er- höll man analogt med föregående exempel ytterligare färgämnen enligt uppfinningen med formeln R Rl \. _ 1/ 4 6 C - CH N An Rz-N-A-co 23 D-E /' Ra med jämförbara, framstående koloristiska egenskaper vid färg- ning av ovannämnda material, speciellt av polyakrylnitril (Dra1on ), surt modifierade polyestrar (exempelvis Dacron 64 6% och polyamider samt av limmade och olimmade papper i massan.

Ett urval samt färgton för det i massa färgade pappe- ret har sammanställts i följande tabell l: _ ïaflássz-e 34 __ __ Ev mmw ooqmwu ormmu _. nano :N __ __ ._ ._ t ._ __ Qunmuoooqmmu 085m» ._ nmuà _. _. ._ ._ 2 ._ _. éöfloqmwu __ _. _. __ _. _. ._ _... __ __ mäwu. ._ ._ nmuam ._ _. __ , ._ I __ ._ m 30. ufwvw __ m=~u | __ m6 m5 m5 n _ mmu ._ _. ._ oamwu ...Ru .. ._ flmulhïmunmu- 2 __ __ mmwu Nmu .__ ._ __ _. u S __ __ .__ ._ mmflu mmuum __ umufmuflæwnmuumu- S __ __ mmwu ammo mn.. _. __ _. m=~u »Wu S __ __ _. ._ wmwumooßmu __” | __ __ _. ._ m __ _. __ __ m ësmu .nmuuw _. _. ._ _. w ._ = _. ._ mmmoâvznu I ._ ._ _. ._ ß __ ._ ._ __ mmuofmu ._ __ ._ ._ _. w __ __ __ __ m5 nmuà __ __ ._ ._ m _. __ _. ._ _ mmmu l ._ ._ .. _. w Ham _ mmwo wmu mmwuwmu, .. ozmwu mmm man nmo n . . _ . _ _ .muwnwnfimm m n m ufiwmnøm .c mm Nm Fm .fi Hamndm. 7803593- 8 35 _. ._ ._ är? ._ | ammo __ __ ._ 8 ._ ._ ._ _. _. .. muzfißø. ._ ._ ._ 2 _. ._ ._ ._ ._ | ëfißö. __ __ _. 5 ._ __ _. ._ _.. 1 mzfißü. __ ._ _. 2.. ._ ._ ._ Nmu mæ~u | oINÜ. ._ __ __ ä ma... __ __ ._ wmu Szwßö mmuà ._ __ ._ ._ å ._ __ _. o«m~u mmwuoæmu | owmuu __ __ __ R mmm __ ._ __ _. .Üoooväu __ Qfiwwö ._ ._ __ å ._ ._ ._ __ SEN". mÜè __ m8 mmu ._ mN ._ __ _. __ mmwuæmu .r _. mm~u mwuo »nu å ._ ._ ._ __ .mmflu v ._ ._ __ _. R ._ __ _. ._ ._ | __ ._ __ Cmwu NN __ __ ._ ..._ ._ ._ ._ ._ __ mmwuwü ä __ _. mmmu ~ 3D. m5 u ._ ._ __ __ 3 __ __ .mäuvmwu __ mn~u möà __ ._ ._ __ 2 Håáwnmpw mmwu ~5 m5 möoårmå oJNU m5 Mau m5 _ 2 -Wmflwwflww _. W... ___. mpmmwwwmm.. u n vx .fißmpøw 4 mm Nm .m .am 36 7803593- 8 = : .. .. : i .. Nuwm.. É m w m w .. _. AÜOV I mm U .. = I _. _. ._ : GW : t »Ov MWWUIVWWU .. : I ßfl : = : .- m w w w _ m .. = 2.5 W UI mm U . .. _. “NU | .. .. .- : WW : .. : MmÜ l : _. ._ .. ma.

Z m v m = a- m U nu nu = = = ._ = ._ _. 75 I vvflwU : .. : ._ : _. ._ Mä _. _. šåmouwæu ._ ...Nu _. ä _ = = = n. .mama a. _ _. _ ~Ü~.~Ü.u«m@u ofwu ._ __. ._ ._ _. _. S ._ _. _ mmwu .Éooßwu mmwuwwu ._ S.

W G W v m M _ : : .- __ ._ . En m u o mwo mNu munw m @ N É = .n ._ p. ._ _: . I U ä .EU .HUIN .. ._ ._ _. QM wcmmuovmwu mmmuofiü ._ = MÉNU l : ._ 2 : FM ._ . _. ._ _. år... _ | _ ._ : t : UM mmwJu mmmn. m m nømfiumcæno. I w _ å *NU mmwö I v N.. _m _. ._ .. mm _ :of :zooomu u u omu Ü m5 mao. 3 wcfiuwmwww vmmwa 0,2. m wcflm .h copwnm.. _ _. .»Smn:w_ ...m mumšmmmmæ m m m 4 mm Nm .m an. 7 863593- 8 37 ._ _. .mïíwuqmwu _ ._ _ _. _ | __ __ 3 _. _. mmwQado-mwuå __ ._ .. _. _. 3 _. __ mmwuonäæfimuä ínbovmwu ._ | ._ _. 8 _. ._ mmwfiä~8«mwu.m ._ _. .. ._ __ S . »nu _. _. S. ä N .må mmwäfowwwä ._ ._ | ._ _. S _. ._ E. mmwußüovmwu _. _. _. _. _. om ._ ._ .nsmmwumfwu __ ._ _. _. ._ S _. _. .mïmwuovmwu _. _. mHYN _. __ mm __ ._ .nsmmwuflomßwu _ _. ._ | _. ._ B _. ._ .mvmzwufiöwmwu , :ovmwu _. .. ... _. wm ._ ._ .aïšfwu _. m=~u .H MHYN _. _. mm __ _. :smfišwu _. ømwu .. _. ._ å dößånpu .mmmu womæmu .få flmuà ._ _. S ._ :ummäosflwu .. _. | __ __ Nm _. u .. m5 | ._ ._ E då . ._ | :mo .. __ _. S dJU-umflmno mSuO vINU mímUNANmU. mwflvnw Owfiflü mmU _ .mv wcfløwäww a wøflm n: nmwmflfuwä u n m _. fi »mnøm m Nm ._ 51%; mpwnmmnpmm ._ i. 38 Ham .»mcwnm~ . . Y. mmwußöwmø Jawo J§&@%@¥| »mšovï _. »mopuflvo :xmš .mmvusswâuämwo E. mmwuN _98. uvmwu E. mmwuwwövmwu mm. m Öwvfwz HU xßnvfwx H 1/|v m “aug m. ä Qyæewuh E. mmwuwmwu »à flämwuovmwuà mn mh ßß wß mß vß mn Nß Pß oß au 3 E _ 3 7803593- 8 wc«cmnmm_ . ummms uH> :oumnwu wpwpwmmæm m mnflm fl .ufiumnfiw 'HC I 7803595- 8 39 ._ _. E. .Jövmuu twvæßu ...än .. ._ m5 mmm.- . _. å ._ ._ __ fwfi. . »nu mmuá ._ fßmaofßö. ._ 8 _. _. ._ ._ ._ - __ mån. __ ä _. ._ _. ~=u mm~u | _. fßâ. ._ 5 __ _. ._ ...mo Éuflmußü | _. _. ._ ._ 8 __ ._ mmwu . Nä mñmomävmwu _. ._ ._ __ ._ ä _. _. E. mmuwmw mßüoooßmu m5 __ _. ._ _. _. R. _. __ ._ owäoooæmu _. mrvà ._ _. __ ._ 5 ._ ._ _. Nmuooovwmu _. .. oÉNu ._ __ _. 8 ___. _. ._ _. _. __ .. QUNÜ m5 m5 m5 m.. m: .. ._ æmu ._ www - __ ëuaàuëu- ä _. _. .mïuvmwu _. ._ | __ m. _. _. mmwu Nmo mä | _. mmwfu mm~u mm~u S Û _. ._ . Û ._ _. nav-N _. ._ __ ._ 5 Ham. .pmcmnw E. Ûßmwu ovmwu mmwu 1 owmwu m5 m5 mmu S -WMMWWMMW _ _. mummwwmmm m o vx ...fiuwnøm 4 mm wm Pm .am m 78-035 93- 8 40 .. ._ E. :mwuämwu oßmuoßmu ._ MÜA ._ _. ._ _. m9 = = .mvmmvmwu Nomzzwmwu = | = = = = mer _. _. _. åæmu ._ MHYN ammo __ _. ._ 2: m w ~ __ _. ._ _... _.. .. m uoflfimmö _. _. ._ 2: w N ._ _. ._ ._ _. .. m mm uoflfiflö _. __ _. m9 w ~ ~ _. ._ ._ ._ _. | /m o »Uoøflwßö _. _. ._ 2: . mmw då »åäö ._ fu ...www .. omwßü m5 m5 mä n: Hmm. ._ .. mmu | _. mmwo mmvu få _ ä: ._ _. ._ _. ._ | _. ._ ._ âï.=°.uo«m~u z: ._ ._ ._ ._ _. .. ._ __ __ mmwuooovmwu 2: _. _. mmwu Nmu _. | _. __ ._ mmwußöoßmu ä ._ ._ .ßæöæfiwu xmu _. .. ._ _. ._ ämne.. u ä _. ._ ._ _. mmwu | _. ._ __ mmwnowmf R ._ _. ._ ._ ._ 1 ._ ._ _. E. ÜÉQUNE 8 fiöáwnwnø mmwu ...nu m5 _» oÉNU m5 m6 _ mmm. ä. mcflcwsmm zmmmæ øH> m mflflm mc mnmmÉAMMWmwmM m. o. vx . “Summum c mm Nm Pm .am 7805593- 8 41 .Éw Åmcmmlm mmwo Üflmuooowmfiu ._ _. .. ._ ._ ._ »C Hsu .mïzwouzuzwmwu ovmwu mm~u mmoá owmmu nmu m5 mmu 3? mflflcwpwm . :wmms n._..> , m wøflwmøm .É :øpwmmm m . »Sw _ .mm . wpwmmmmmm m o m m mm Nm m 7803593- 8 42 Exemgel 112 En lösning av 17,8 delar N-etyl-N-E--(benstiazol-2- yl-merkapto)etyl-4-amino-2-metyl-bensaldehyd och 14,1 delar cyanättiksyrakolinester-metosulfat i 60 volymdelar dimetylformf amid värmdes, efter tillsats av katalytiska mängder piperidin, 4 timmar till 80 - 900 C. Därefter avdestillerade man lösnings- medlet i vakuum och erhöll som återstod det kristalliserade råa färgämnet, som i och för rening behandlades i kokvärme med cirka 400 volymdelar isopropanol, varefter blandningen fick svalna och avsögs och därefter substansen omkristalliserades ur dimetylformamid/ättikester. Man erhöll 18 delar rent färgämne med formel CH3 cN C/ e C0OC2H4N(CH3)3 CH3OSO CH= 6 3 med smältpunkt 183 - l85° C och ?\max (H20) = 455 nm.

Färgämnet gav, dä det användes på vanligt sätt, polyakryl- nitril (Dralon*§3) en klar, grönstickigt gul färgning med myc- ket god ljusäkthet och tvättäkthet under samtidig hög allmän äkthetsnivå. Det uppvisade utmärkt affinitet till ligninhalti- ga pappersmassor och färgade även ligninfria respektive lig- ninfattiga blekta sulfitcellulosamassor intensivt grönstic- kigt gult så att avloppsvattenbelastningen blev ringa.

Färgämnena i nedanstående tabell 2 framställdes ana- logt med exemplen 112 respektive 2. É wmvs-a 43 Ü . . i ~ ._ mv' U 8 I. I - \|||\?ll|/ ._ .. mwmuøoommu ._ .. _. WJNÜ. ¶ .. m: .. _. wüowwväu _. .. .. _. _. ._ S, _ m . _. _. GQ ._ mm~o MHYN ._ _. _. _. E. : : t z | I : 2 M6 WWF z z z z 8 I l s = fiIWUNwÜ Q-.r .Éw .ficwnw mfwu m=~u ._ ovuflu m5 m5 m5 m: wcflcwnwufl . IWWflEwÜ-fixr . .N -Hflh :S .H3 . .am mpunwmamm u n . vu .H »flvwnøm 4 nu Nm I. . n wwln/ m N oulclvfimm \ P z |mu|hu S m az :K @ /ä m. w 44 78035 93- 8 ._ .. Ü _. ÜÉNQ ._ _. _. _. ._ 92 nn I S ua I ua nu O. om flfifi _. ._ _. _. æßmu mñYw _. _. _. _. m2 2 _. : mwwUflmu I OQÉNU t .2 = BNP L äs i = t 2 i | 2 = ._ z : : _ : : .l : : .- MNF f., : : ._ : I I QUNWU : : Ma ._ ._ _. . ammo mmwu _ | _. _. .æ-mwu m2 .. ._ mäoæmo L mmuà oæmu .. _. ¶.. _ ~§ m mU , _ mmwu ._ ._ mæmu _. | omwwmu m5 m5 m5 EF då ámnwpw | ßöooowmo mmu .. oßmo mmNu mmwu mmNu 22 wcflcmnwë ¶ .m mcfim n: 'mwws o: con. ¶ ¶ _ fl . .x uwnmm mpmnwammm ¶ W Q wm .pflumnßm 4 mm Nm Fm N 78035 93- 8 45 Exemgel 131 En lösning av 5,1 delar cyanättiksyra i 18,3 delar acetanhydrid omrördes l timme vid 500 C och efter tillsats av 14,5 delar N-cyklohexyl-N-I3-hydroxietyl-N,N-dimetylammonium- kleria nalle blandningen ytterligare 1 timme vid 3o° c och ef- ter tillsats av 20,2 delar N-E'-ftalimidoetyl-N-etyl-4-amino- z-metyl-bensalaehyd varmdee 7 timmar till so° c. »lan tillsatte därefter 7 delar vatten i och för sönderdelning av överskottet acetanhydrid och erhöll cirka 65 delar av en cirka 55-procen- tig vätskeformig utföringsform av färgämnet med formel O CH CN /f f/u\\~ /l f 1. Nc2H4n~<:/>- cH=c \ æcn3 \~ _ ' 9 -,/“\T(/// CZHS C00C2H4§- Cl o CH; Produkten färgade polyakrylnitril och surt modifie- rade polyesterfibrer i grönstickigt gula toner med höga använd- ningsäktheter samt träslipmassehaltiga pappersmassor under framstående affinitet med likaledes mycket klara grönstickigt gula nyanser.

På motsvarande sätt erhölls vätskepreparat och pul- verformiga färgämnen (enligt exempel l) med analoga strukturer i stort antal. Följande tabell 3 återger ett urval av fram- ställda färgämnen förutom färgton hos därmed i massa färgade, träslipmassehaltiga papper. " 781935 9 3- 8 46 ._ .. ._ mmwváußä ._ ._ _. .. ._ ._ ä. ...__ u z ._ BNMÜ z : : M5 Mä = , mmw I l z .. WINO mmUIN : _. ßflw t . : \Z|l z : I : s t : WMP _. ._ ._ ._ m5 ._ __ mm~u mmm... mm~u m2 _. _. ._ .. mmvu .. _. ._ _. m5 :u ~o M/ .

I : |I : t : : : :WIWU MHF m /zl w . namn ä. n. \ ...mo mmmu nHYN o_.=~u m5 ...Ü man- NQ. mcfifiunmu ømwmswui, w wnflm n: :S ä.. _ « flänsm _ _ ka.. mpwfiånßm . m n m f.. .. .. - a _ m. Nm m n ~/ m: \ ..._ mlc/ . \8 .èlzhl Qi _@\ g Eau/Q. ®J N H H m Q m B m w reeässz-a 47 I I \z|| I : I P W/ ._ ._ \ l frö... mm~u ._ ._ mmwufiö E: N 0 / I I \z S S t I E _. ._ _. ...mv mnwuwmo ._ ovmwu _. m! _. ._ _. ._ ._ ._ mzmämu. __ 3; _. ._ _. . _ ._ mmwufiö möà ammo ._ m! www ._ _. _. v=~u _. | QMmU _. NE __ _. _. mmmu. m=~u | __ _. E. z| _ Ham .pmannw ...mo mwuoçmm. wöà oßmu m5. o! mcflcwnwww _ . samme .off .m wnflm ä» coumnwu __ a f .Km Wßmcflwïflnflflnw W . D M -Pfißmßfiww É Nm 78035 9 3- 8 48 / .- : Ma = t ._ OVWNU : : .- rm P w av V1 .N m5 m m : S .HU S 3 : nu 5 mn E N Ü [Wo å f zll J.. Håßmnnnø mvlumo v=~u m=~u .MRYN ovmwo m=~u m=~u mmwu ä: w ._ ïgflfimmwmw .W æš ë muonmanwm m Q om .n vmnßw 4 nu Nm Pm .Xm 7803593-8 49 Exemgel 152 En lösning av 10,2 delar cyanättiksyra i 36,6 delar acetanhydrid värmdes till en början l timme till 50° C och ef- ter tillsats av 30,2 delar N-bensyl-N-hydroxietyl-N,N-dimetyl- ammoniumklorid rördes 1 timme vid 3o° c, varefter tillsattes 17,6 delar N,N'-difenylpiperazin-4',4“-dikarboxaldehyd och blandningen sedan värmdes 8 timmar till 80° C. I och för sön- derdelning av överskott acetanhydrid tillsattes man 14 delar vatten och erhöll således cirka 108 delar av en färgämneslös~ ning, som innehöll cirka 50 % av ett färgämne med formeln Nc __, ,_. \ = / \Ö ' / \ $ //c ca /- N N (cH3)2nc2H4oco cH2c6H5 CN ff -cH=c $ cooc2H4§(cH3)2 zcle CH2C6H5 Produkten färgade ligninhaltiga pappersmassor vid hög affini- tet i djupa, grönstickigt gula toner under ringa avloppsvat- tenfärgning. Färgämnen, som erhölls på analogt sätt genom va- riation av utgångsföreningarna och uppvisade jämförbara färg- ningsegenskaper, har sammanställts i tabell 4.

TEí-GESQS- 8 so Tabell 4 “s,,@.h_ïš>°m=<ï-àæå1 ”ß ä; Rv Ru \R3R2 än: 111 az ' 1:3 A _ n' 153 (H3 C83 G13 C2H40 H 154 CzHå CZHS C235 " " 155 -G¶= " " 156 CH3 (C355 " " 157 " G13 CH3 9D " CGI-Is 7805593-8 51 Exempel 159 En lösning av 12 delar cyanättiksyrakolinester-meto- sulfat och 16,9 delar N-E -(benstiazol-2-yl-merkapto)-etyl- 2,2,4-trimetyl-6-formyl-l,2,3,4-tetrahydrokinolin i 60 volym- delar dimetylformamid försattes med katalytiska mängder piperi- din och värmdes därefter 4 timmar till 80 - 90° C, varefter lösningsmedlet avdestillerades fullständigt i vakuum och det kvarblivande färgämneshartset (cirka 30 delar) löstes i samma viktmängd isättika. Man erhöll således en cirka 50-procentig lösning av ett färgämne med formeln CN cH3oso39 cH=c e \ cooc H men ) 2 4 3 3 (Åmax/HZO = 452 nm) . r Produkten lämpade sig för färgning av polyakrylnitril (bralonàß ) och surt modifierade polyesterfibrer (t.ex.

Dacron 64 I), varvid man erhöll grönstickigt gula färgningar med goda ljus-, tvättnings- och allmänäktheter. Speciellt goda färgningsresultat erhölls vid massfärgning av ligninhaltiga och ligninfria pappersmassor till följd av produktens fram- stående affinitet till dessa substrat. Motsvarande ringa var den observerade avloppsvattenfärgningen.

Nedanstående tabell 5 innehåller ett urval av analogt med ovanstående exempel respektive analogt med exempel 2 fram- ställda färgämnen enligt uppfinningen samt uppgift om färgton för därmed i massa färgade papper. Affiniteten till ligninhal- tiga papper är genomgående mycket god och affiníteten till ligninfria sulfitcellulosamassor är i många fall god till myc- ket god. 52 F Fmwumvdooßmo 78035 93- 8 m Hampus = : ._ = : : = = _. _. _. _. mmwuwn _. oqm~u s: _. ._ E. .mmwuå vmwuofwu _. man m5. m2 ._ _. mm~uov=~u _. mmwuo N ä m2 = = = __ ._ ._ Üßmu mA nmå vw 5 .möv 5 oxmu m2 _. ._ mmwu _. mmßwæwš NS _. _. E. mäwmwumvmßv .få »BN .mms u ._ EP Éw . pwnwë E. Üfwuovmwu 36. Emma ovmwu R: .nwñämm wâw lamm ammë. .h .Hc mos øouwnwm må: No 4 Jå mm m.. a 4 23.

I b? .. /l aa wåwvä/ @ f uz o.\ 7863593- ß 53 _ ._ _. E. mmwuwnovmwnbvmfl. __ ._ __ ._ m: _. ._ E. mmwuvmwuàwmwu __ _. __ _. å. __ _. E. mmmuwmmuoväu __ __ _. _. m: __ ._ E. Smwuæwmuowwwu _. _. _. ._ w? ._ ._ awïmmußumvmwoovmm. __ _. ._ _. s: _. _. . .Eïmwuöwmwuowmwu _. _. _ __ _. 2: _ _. E. m 30. UNÜN .mms uufwuovmß. _. ._ owmmu _. E. m5 ._ __ E. m5._mwu~mu ._ ._ Qmwš _. mt _. ._ E. mmmuoqmwoovmwu __ __ _. _. E. _. _. E. ...mwuovmmuoæmu _. _. __ ._ m2 mmwu _. _. mmwuümmö __ ._ ._ _. m? _. ._ E. mmuooowmwuooowmuu ._ _. ._ ._ .Ö _. ._ E. mmwuwwwuoooßmu ._ _. _. __ ...D _. _. E. mmwuwmwuovfiu . ._ m _. _. ...S __ _. ...mwuwmwu _. m5 ._ ._ .E .Équhnmnu E. .Fmwuvmwüäöoovmmw Nammuïßnxnäïö m ovm~u m... i...

J Q N .vmí mo: cowwmwm. mAT o .m 4 mm 54 7803593-8 _. ._ E. mmmu." 35. ovmwuovmmu _. _ _. ._ _. _. ._ m9 _. ._ a. ...mmuvwävmwuovmflu __ _. _. __ ._ _. E. u.. .. D. o. u. n. .. ._ I n. = .. n. _. _. u.

I .n .. .. I. .u .. .n _. ._ E. .mmvoå __mw8~50oo«m~u _. ._ ._ _. ._ ._ m2 _. _. floäuwmmuoßøflöwmmu _. _. ._ _. _. _. Nä _. ._ m=w8oo..=~u __, _ _. _. _. _. _. :ä = , ._ . : = : : : : F ß 2 95 N AWENU- ZNOWVflWUNwNu : : ._ : ._ : mww t c Anm» wPIwQfiANOWWÉWSGÉNU ._ : t ._ _. : www x ._ Aßv mflwumzNawflwsvmN U = = z : ._ . : ßww _... m u. N m m n .Éw .ficwå ên5qmwu~om5~5 flmmuïwö. 5.5 m o m o 5 5 5 _ R: nmnmmm . vnmfinmw mwlms _ nn H m2.. mopmmmm H må.. ma .m m mm Nm Pm -..Mm 7eoss9s~sA _ ._ mmwufiä .. ._ _. m5 ...mfiu få SN ._ ...nu _. ._ .. Tmëofwn.. ._ oå ._ mmu Q .. .. Jwmu. ._ äw : mmNU = I I t : flON w\ _. ._ Q m .. .. _. .. BN _. mmu .mmwuzößöo mmuo _. .. .. ._ må .. ...mwu .MBEUN 35.8 ._ _. _. .. _. må I I I I I 2 ._ då mmwu Q _. owmu _. .. _. m8 No ...å w i I S _ S I l = w Wzwm~o H: pwsmë ._ _. .. .. ._ .. SN HÜÜ WEWQAHZWÉWSGÉNU : I I t : : QON ...sm .fišïw .mïmšuoæmu fimävuaöæhäzn m oæmu m5 ...Ü m5 ä. nmaaæn wømw ...Hmm annas fi .å mo: :ovwnmm må» No .m c mm Nm .m .šm 7803593- 8 56 Exempel 212 5,1 delar cyanättiksyra värmdes l timme till 500 C i l8,3.delar acetanhydrid, försattes med 9,8 delar kolinklorid och rördes sedan ytterligare l timme vid 300 C, varefter till- sattes 12,1 delar julolidinaldehyd och blandningen värmdes 7 timmar till 800 C. överskott acetanhydrid sönderdelades genom tillsats av 7 delar vatten. Man erhöll cirka 52 delar av en färgämne med formeln Q. 'o färgämneslösning, som innehöll cirka 52 æ e cooc H N (CH cl 2 4 3)3 Produkten lämpade sig speciellt för färgning av ligninhaltiga papper i massa i grönstickigt gula toner, varvid den utmärkte sig genom hög affinitet och ringa avloppsvattenbelastning.

Exempel~2l3 Då man ersatte kolinkloriden i exempel 212 med l5,l delar N-bensyl-N-ß -hydroxietyl-N,N-dimetylammoniumklorid er- höll man analogt cirka 58 delar färgämneslösning, som innehöll 56 % färgämne med formeln (í/"Wv / cH=c \ CN $ 6 COOC2H4N(CH3)2CH2C6H5 Cl Produkten färgade ligninhaltiga papper i grönstickigt gula to- ner.

Exempel 214 En lösning av 6 delar N-metyl-difenylamin-4,4'-di- karboxaldehyd och 15,5 delar cyanättiksyrakolinester-metosulfat i 60 volymdelar dimetylformamid försattes med katalytiskt mängd piperidin och värmdes sedan 9 timmar till 80 - 900 C. Efter av- destillering av lösningsmedlet vid minskat tryck kvarblev 22 delar färgharts, som utkokades upprepade gånger med ísopropanol. .ml _..._ ...___.« 780-3593-8 57 Härvid utkristalliserade färgämnet, som isolerades genom av» sugning, tvättades med isopropanol och torkades i vakuum vid 400 C. Utbytet var 17,5 delar av färgämnet med formeln . 6 CN 2 CH3OSO3 Nc _\ __\ /c=cH--N e - ' r- , (ens) 3nczn4oco CHs cooczfüN (ma) a vars smältpunkt låg mellan 78 och 900 C med sönderdelning. Å (H20) = 459 nm. max Produkten hade vid massfärgning av olimmade och lim- made träslipmassehaltiga papper framstående affiniteter och mycket ringa avloppšvattenfärgning.

Genom arbeten analogt med exempel 152 erhöll man kloriden av samma färgämne i form av dess isättikslösningfi Ytterligare färgämnen av difenylamintyp respektive ringsluten difenylamintyp, som framställdes genom motsvarande variation av utgångsprodukterna, har sammanställts i tabell 6 nedan. Samtliga dessa färgämnen färgar ligninhaltiga pappers~ massor med höga affiniteter i gula färgtoner. 78035 93- 8 58 mmww g . ,_ __ . .Hßmo ßwc-OZHW = mzm _. : ._ my.

.. QÜNÜ m5 m5 _. SN ._ ._ _. mawö. mmo BN : = : flmölfiwoflmuläwç i : Z _. : = mmwUNä W-.N mm~u Hsu øßmu m5 . m5 m5 mä . »mnmmmmm wummwmu P n: . mmmmë .fi www won Gouwnmm w 4 mm Nm m Jnm w, v øâ m Nmflziczøo/ \oo|<|z/.|~m Fmmw zu\ulmu øwmulu/uz fmwí 7803593- 8 59 wuvzwn.. hwÜmV ä m5 . __ ._ www .wmu _ Hsu ovmwu www “ I »wnmaawa wumwnmw nn wwwws H än mo: coånmm u c .xm 7eass9s-a 60 Exemgel 225 En lösning av 10,2 delar cyanättiksyra i 36,6 delar acetanhydrid värmdes 1 timme till 500 C, försattes med 20 delar kolinklorid och omrördes ytterligare 1 timme vid 300 C. Man tillsatte sedan 17,5 delar N,N'-dietyl-N,N'-bis(4-formylfenyl)- etylendiamin och värmde 8 timmar till 80° C under omrörning.

Efter kylning av reaktionsblandningen avsögs den bildade kristallgröten, varefter digererades i cirka 150 volymdelar isopropanol, avsögs på nytt, tvättades med isopropanol och tor- kaaes vid so° c i vakuum. man erhöll 31,4 delar råfärgälnne, som i och för ytterligare rening omkristalliserades ur dimetyl- formamid och erhöll en smältpunkt av 165 - 1700 C. Färgämnet uppvisade följande struktur: e Nc\ _ c':2H_5_ [CN 2 cl c=cH / \';-Nc H m1/ \ cH=c æ , _. . 2 4 \____/' ea (eng) 3Nc2n4oco czns cooc2H4N (cH3) 3 absorberat i vattenhaltig lösning vid )\max = 421 nm med en skuldra vid 455 nm och färgämnet färgade limmade liksom olim- made, slipmassehaltiga sulfitcellulosamassor under framstående affinitet till pappersmassan i klara gula toner.

Exemgel 226 En blandning av 9,9 delar av dialdehyden med formeln czns CHS OCH-š/Q; -IIICZH4OCZH4JEI-'I- / \ -CHO C H CH3 och 15,5 delar cyanättiksyrakolinester-metosulfat i 60 volym- delar dimetylformamid värmdes under tillsats av katalytiska mängder piperidín 8,5 timmar till 80 - 900 C. Efter avkylning och flera timmars förvaring avsögs det utkristalliserade färg- ämnet, tvättades med en mindre mängd dimetylformamid, omkris- talliserades ur dimetylformamid/ättikester och torkades. Pro- 7803593- 8 61 dukten smälte i ren form vid 215 - 2190 C, uppvisade absorption i vattenhaltig lösning vid.1ÄmaX = 437 nm och uppvisade struk- turen Nc\ j. e» o21a5 æ /C-CH-fi _ Z-NCZH4 O (CH ) NC H OCO 1 3 3 2 4 CH 3 9 - 2 CH3OSO3 Färgämnet färgade limmat och olimmat ligninhaltigt papper i massa under mycket god affinitet i grönstickigt gula tozer.

Exempel 227 En lösning av 5,1 delar cyanättiksyra i 18,3 delar eeetenhyaria värmaee 1 timme till 5o° c och efter tillsats av 10 delar kolinklorid omrördes ytterligare l timme vid 300 C.

Man försatte därefter blandningen med 14,2 delar av en ui- aldehyd med formeln OHC-Û \f-?C2H4OCO(CH2)4C0OC2H4ï-<é_§>-CHO >_../ CH C I-I CH 2 5 2 5 3 CH3 och katalytiska mängder piperidin och värmde under omrörning 6 timmar till 80° C. Efter sönderdelning av överskott av ättik- syraanhydrid genom tillförsel av 7 delar vatten erhöll man 54,5 delar färgämneslösning, som innehöll cirka 50 % av färg- ämnet med formeln 78103593- 8 62 f* ~ NC \ i i? \ oZHS æ c=cH-< ~Nc2H4ococH2cHf (C213) 3Nc2H4oco _ i cH3 2 ^max (H20) = 441 nm.

Det rena fârgämnet erhölls analogt med exempel 226 som bis-metosulfat med smältpunkt 159 - 1640 C genom omkristal- lisering av den med isopropanol utkokade råprodukten ur di- metylformamid/ättikester.

Färgämnet färgade limmade och olimmade slipmassehal- tiga sulfitcellulosamassor i massa i klara, grönstickigt gula toner. Det uppvisade utmärkt affinitet till substratet så att avloppsvattenfärgningen var mycket ringa.

Analogt med exemplen 225 - 227 och genom val av mot~ svarande utgångsprodukter erhöll man ett mångfald biskvartära styrylfärgämnen. I nedanstående tabell 7 har sammanställts sådana exempel, som likaledes utmärker sig framför allt genom god affinitet till ligninhaltiga pappersmassor. 7803593-3 63 ._ ._ QTmäQSwfisSmzQmNU ._ __ ._ ._ ._ ._ EN _. ._ vm~ -m~u __ mölfiuáä _. m5 m5 _. Ra N z I : l : Ev : mMN t z _ I I : : fiMN ._ __ smämæszßmu _. | ._ .m5 m5 m5 mä _. _. _.m~u~om«m~u mm~u mHYfiYNJ ._ nmuåvuëmonmu.. Nä __ ._ ...mumfwu m5 | ._ mm~u m=~u mmNU EN Nmu I I | _. : : : _. ._ vmwuoøofßnsnövm~u f __ ._ ._ _. mä .Éw .äcmnw vm~uowm~u m=~u _. oßmu m5 m5 m6 mä »ønmaama wumwnwh w mmmmë fl mos copwfimm mn vm a Mfiuwnflflwfi m mm mm Fm _ . ___, _ . _. »_ N |\z .å lou / N m m m N \ou Iclznflww Që w m zu\ulmu|g|wal nlïlßumuho/uz @ m . w m. m m m m H.. Hamann. 7803593- 8 64 _ ._ ._ mm~u I ._ m5 SN ._ ._ ._ .. m5 Smwu må z z M5 I : : QQN ._ ._ ._ | oæm ._ _. na . m5 _ _. ._ fwuooow .Nä 8ovm~u _. .. QUNÜ ._ ._ må _. _. vmm88owmu ._ _. ._ ._ ...å _. _ ._ _.m~ «m~o __ ._ ._ _. Sa _. ._ qmmufiömëäoowmu m=~o mmuåmrwrß. ._ _. må _. _. f~8omz~ 36. mšowmå nä. _ | ._ _. ßä __ ._ vm~ wm~u __.. .. ._ _. :a : E : .I : : DVN ._ ._ ßmåäw 36. *Éooßmu ._ _. _. ._ mä f~u8omz _ Ém .umcwfiw MÜÛÉQ=NU m=~u möäwàå ofm .mä m5 . mä .HÜQQNQ . .ß gå. mšmwnmw mmwms m v flßwnsw P .É fl må copwåf.. n m m ~m m nunm 7803593-8 65 _. .æmuøooßmu m=~u 1 ._ _. SN .Emuøo . : , ME l. z : _ ._ flmuoofluäßnïønßfløöoowmwu mmNU | ._ _. SN ._ _ NE? Wmuoowmwu Huàvàå ._ _ _. m3 ._ N, mmwu .. må : c mmWU o. ._ ßmN m m .

.U ß _ ._ _. ßQUmQUwU ._ | ._ m5 m5 må ._ ßmšsmu mmNU mmuåfwä _. fßnuofßü. m2.

= : : U I : _. 2 VmN mmwuwö 1 SN g n. u. = u- nu _. .. ßmuooomäwzßözwßoovmß. Ößmu | ._ ._ _. ~m~ .Qößwcnpu fmuâäw m5. mäoomzßmu mm~u | owmwu m5 »Ü SN nwmwwaummwwmfl. m w. ß mšmwqï m Nm .E ßwafiwnwh n m fi . pmëå. æ m . am 7803593- 8 66 / : = mm 2/ å \Z.§ENO I z ._ __ __ O O ._ ._ :m \ fiäoovmwo | _. _. m3 ._ .. vm~ ooowmwu .. _. ._ $~ fw. 0 v N v N m .Éw .pwcwnm Û . m u | o m u nu QN .Hwflnmm . wumwnmw wmmmš m .m , .nu L fl mo: zouwnmm. o m _ _ Hm , p» 7803593- 8 67 Exemgel 267 En lösning av 10,2 delar cyanättiksyra i 36,6 delar acetanhydrid försattes efter l timmes omrörning vid 500 C med 20 delar kolinklorid, rördes l timme vid 300 C och försattes därefter med 40 delar av aldehyden med formeln OHC 3 ,»~~ CH3 !. cH3 \ \ ca n 3 /r_ CH |\\ cHo \i. c2f14ocoNH _ /_cn3 N ,¶,¶J .cH , NHcoÖc2a4 och värmdes sedan 9 timmar till 800 C. Därefter tillsatte man i och för sönderdelning av resterande acetanhydrid 14 delar vatten och erhöll cirka 120 delar av en cirka 56-procentig ättiksyralösning av färgämnet med formeln Nc \ e c=cH (C113) 3Nc2r14oco cH3 CH3 N CH C2H4OCONH- 3 CN CH 3 /' / \¿ m3 i ( coocznli I I cH3 (C143) 3N e NHCOOCZH4 2 Cl (Amax/Hzo = 451 - 452 m). ïaossssås 68 Produkten uppvisade framstående affinitet till lig- ninhaltiga pappersmassor och gav under mycket ringa avlopps-7 vattenfärgning intensivt grönstickigt gulfärgade papper. Pro- dukten lämpade sig vidare för färgning av polyakrylnitril, på vilken man erhöll intensiva, grönstickigt gula färgningar med god ljus- och tvättäkthet och god allmän äkthetsnivå.

Analogt med ovanstående exempel respektive exempel 226 framställdes genom val av motsvarande utgångsprodukter vid i och för sig likartat arbetssätt talrika ytterligare ring- slutna biskvartära styrylfärgämnen med jämförbara koloristiska egenskaper. Ett urval återges i nedanstående tabell 8. 7805593- 8 69 Anm .umcmnw wmwuoaönwöooosmu ÉUÛNÜ flmwnmomfmu fwu JNQÉB .. _. Üàšßmu åaÛófwu vm~ vm~u ßmêw 35. *æßoowmwu ßmuooov 3.0. Qoofflu vm~uovm~u m2 owru .mms nu mhN ßßw www mßm EN mßm NßN :N oßm mmw mmm »många mums :hmm annas fl mv won co uwnmm; HG ~ufi@ 7803595- 8 70 R : 000 _ g I g _ QOOwINU : : : : _. OGN _. ._ f~88~ m5. øooflåu m5. Ü~ .må 8 _. ._ __ _. __ SN t a . : : ._ = _. _. NON = Om í = -n = u. = __ ._ _. ,.=~ __=~u_ .MÜEUN 306 _. _. _. __ _. m2 ._ ._ ßmu88vm~u .mäšuwö _. _. ._ _. ._ mä ._ _. §~88|Åo~ Ioooßmu __ ._ of~u _. _. ._ :ä zá . m vmN w. ÄN I 2 = = gu Ü __ _. _.

ZIZ ._ ._ «=~8m__=~u _. __ mzmmfi. _. __ ._ SN www m _. ._ wmumuwæu .ö ._ _. _. _. _. mu SN ._ _. vm~šäæmo ._ _. m8 mä :mä 8~ Éw . »mcåw :må .~5:ä8v=~u fmfiößnzmäzn m off m=~u mmwu m=~o _ QR nwnnæn .nü P . rfiwwuwwflflw» m. mo No .m 4 mm _ Nm m am 7áoss9z-s 71 fiøw . »mamma ASU då . umcmnw N mä. uwumü. E .nns .Uwmuwu 36. 530m .MÜIUßUQ N 3.0. UNÜ .nä 5 han wmN mmm wmN mmm NaN fmN nämna møflu ...Hmm .mwmms .fl »mv mos co pwnmm No HC . xm., 'ffifiåå 93" 8 72 Exempel 298 .

I ett vattenhaltigt färgbad, som per 1000 volymdelar innehöll 0,75 delar 30-procentig ättiksyra, 0,38 delar nat- riumacetat och 0,15 delar av det i exempel l beskrivna färg- ämnet, införde man vid 40° C en mot lösningsförhållandet 1:40 svarande mängd polyakrylnitrilfibrer (Dralon 39), värmde under loppet av 20 - 30 minuter till kokning och färgade 30 - 60 mi- nuter vid koktemperatur. Det därefter spolade och torkade fär- gade materialet uppvisade en brilljant, grönstickigt gul färg- ning, som utmärkte sig allmänt genom goda äktheter, speciellt genom mycket god ljusäkthet, tvättäkthet och dekaturäkthet.

Då man med samma färgämne under betingelserna för den så kallade NEOCHROM-processen färgade våtspunna polyakryl- nitrilfibrer i geltillståndet erhöll man likaledes färgningar med jämförbart hög äkthetsnivå.

Exempel 299 En från l5 delar av färgämnet enligt exemplet 48a, 15 delar polyakrylnitril (Dralon ) och 70 delar dimetylform- amid framställd stamlösning sattes till en vanlig spinnlösning av polyakrylnitril i önskad mängd och den färgade lösningen spanns därefter på i och för sig känt sätt. Man erhöll poly- akrylnitriltrådar med grönstickigt gul färgning, som uppvisade framstående äkthetsegenskaper, speciellt mycket god ljus-, tvätt- och dekaturäkthet.

Exempel 300 r En vävnad av polyakrylnitril (Dralon{g¿) trycktes med en tryckpasta med följande sammansättning: 30 delar av det i_exempel 5 beskrivna färgämnet, 50 delar tiodietylenglykol, 30 delar cyklohexanol, 30 delar 30-procentig ättiksyra, 500 delar kristallgummi, 30 delar vattenhaltig zinknitratlösning (d = l,5 gcm_3) och 330 delar vatten.

Det erhållna brilljanta, grönstickigt gula trycket torkades, ångbehandlades under 30 minuter och spolades däref- ter. Det utmärkte sig genom mycket goda äkthetsegenskaper 78035 93- 8 73 Exempel 301 Surt modifierade polyglykoltereftalatfibrer (typ Dacron 64*ß respektive sådana, som beskrivits i belgiska pa- tentskriften 549 179 och i amerikanska patentskriften 2 893 816) infördes vid 2o° c och ett iösningsförhåiianae av 1=4o i ett färgbad, som per 1000 volymdelar innehöll 3 - 10 delar nat- riumsulfat, 0,1 - 2 delar oleylpolyglykoleter (innehållande 50 mol etylenoxid), 0 - 15 delar dimety1bensyl-dodecy1ammonium- klorid och 0,3 delar färgämne enligt exempel 33 och inställdes medelst ättiksyra respektive natriumacetat på ett pH-värde av 4,5 - 5,5. Under loppet av 30 minuter värmde man till 980 C och höll badet 60 minuter vid denna temperatur. Efter spolning och torkning av fibrerna uppvisade dessa en brilljant, grön- stickigt gul färgning med goda äkthetsegenskaper.

Exempel 302 I en färgningsbägare med volym 500 volymdelar, som befann sig i ett värmt vattenbad, uppfylldes 0,15 delar av färgämneslösningen enligt exempel 227, efter tillsats av 0,5 delar oleylpolyglykoleter (innehållande 50 mol etylenoxid) med v dfs på 4,5 - 5. I denna lösning omrördes ständigt 10 bitar av en vävnad av surt modifierad polyamid medan badtemperaturen inom loppet av 15 minuter höjdes till 1000 C. Efter 15 - 20 mi- nuters färgning vid koktemperatur spolades det färgade mate- rialet och torkades, t.ex. genom behandling med ett strykjärn eller vid 60 - 700 C i torkskåp. Man erhöll en klar, grönstic- kigt gul färgning med goda äkthetsegenskaper.

Exempel 303 En av 60 % träslipmassa och 40 % oblekt sulfitcellu- losa bestående torrsubstans uppblandades i en holländare med sådan mängd vatten och till sådan malningsgrad 400 SR, att torr- substanshalten låg något över 2,5 % och därefter inställdes med vatten på exakt 2,5 % torrhalt hos förtjockningen. 200 delar av detta förtjockade material försattes med 5 delar av en 0,25- procentig vattenlösning av färgämnet enligt exemplet 112, rör- > des cirka 5 minuter, varefter tillsattes 2 z har1slim och 4 % alaun, räknat på torrsubstans, och blandningen sedan omrördes 78Û3593- 8 74 homogent under några minuter. Man utspädde massan med cirka 500 delar vatten till 700 volymdelar och därefter framställdes på i och för sig känt sätt pappersark genom avsugning i en ark- bildare. Pappersarken uppvisade en intensiv, grönstickigt gul färgning. I avloppsvattnet från arkbildaren bestämde man foto- metriskt (vid 7\maX = 455 nm) mängden av till papperet icke bundet färgämne till cirka 3 %. Vid färgning av olimmad pappers- massa påvisades under annars likartat förfaringssätt cirka 4 % icke fixerat färgämne.

Liknande ringa avloppsvattenfärgningar uppvisar un- der ovan angivna arbetsbetingelser praktiskt taget alla färg- ämnen enligt uppfinningen.

Exempel 304 200 delar av en analogt med exempel 303 men dock ute- slutande under användning av blekt sulfitcellulosa beredd 2,5- procentig tjock substans (malningsgrad 350 SR) försattes med 5 delar av en 0,5-procentig vattenlösning av en analogt med exempel 2 från N-etyl-B -(p-xenyloxi)etyl-4-aminobensaldehyd framställd ättiksyralösning av färgämnet med formeln ,- . ~ cv \ 4/ \ ocHN f \f-cH=c/ L C16 E\I./_,_\:_"I_ 2 4' :..' n \ C OC I e, CZHS o 2+14N(<:H3)3 bxmax i H20 = 440 nm) och upparbetades till papper utan tillsats av hartslim och alaun. Man erhöll ett i kraftig, grönstickigt gul ton färgat arkpapper. Avloppsvattnet innehöll enligt fotometrisk bestäm- ning endast cirka 4 % av det insatta färgämnet. Då färgningen av pappersmassan genomfördes i närvaro av 2 % hartslim och 4 % alun (jämför exempel 303) erhöll men ett liknande resul- tat och endast cirka 2 % av färgämnet kvarblev i avlopps- vattnet. 78035 93- 8 75 Exemnel 305 l0 delar av det enligt exempel 303 färgade papperet vërmdes i 200 delar vatten under tillsats av 0,2 delar nat- riumsulfit och 0,1 delar natriumvätesulfit l timme till 600 C.

P¿ppersmassan var fullständigt avfärgad. Den kunde utsättas får förnyad färgning och pappersframställning (recirkulering).

Till samma resultat kom man vid användning av 2 % natriumditionit som reduktionsmedel (600/30 minuter) eller vid insats av färgad blekt sulfitcellulosa enligt exempel 304.

Claims (6)

7803595- 8 1. Katjoniska styrylfärgämnen, 76 Patentkrav k ä n n e t e c k n a d e av den allmänna formeln 3 4 'ÄÜÜÜWFUCD 3 Rs -D-E där Nc R R \c-cs Q N/ 5 An 9 2 e “ R3 N-A-co/ \D-E RÅ betecknar alkyl, aryl, aralkyl eller cykloalkyl, betecknar väte eller alkyl och betecknar alkyl eller 2, R3 och R4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, bildar en 5- eller 6-ledad ring eller R och R4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, bildar en 5- 7-ledad ring, betecknar alkyl eller -D-E eller med o-ställningen hos ringen a och kväveatomen, till vilken den är bun- den, bildar en eventuellt bensanellerad 5- eller 6- -ledad ring eller tillsammans med -D-E och kväveato- men bildar en 5- 6-ledad ring, betecknar ett bryggled, betecknar en direkt bindning eller ett bryggled och betecknar en 5- eller 6-ledad karbocyklisk eller heterocyklisk ring eller med o-ställningen hos ringen a och kväveatomen, till vilken D är bunden, bildar en eventuellt bensanellerad 5- eller 6-ledad ring, eller ifall R5 tillsammans med o-ställningen hos ringen a bildar en ring, betecknar alkyl eller betecknar en rest med formeln CN _ Q//I 2 4g:§) CH~C// R I \co-A-N- R 6 An \R: R5\ N D/ r 1 R2, R3, R4 och R5 har ovan angivna betydelser, dock oberoende av dessa, 71803593-2 77 D betecknar ett brygqled och har värdet 0 eller 1 och, ifall I = O, o-ställ- ningarna hos de båda ringarna a kan via en direkt bindning eller över en syre- eller svavelatom vara förenade med varandra och, om r = 1, resterna R5 till- sammans med de båda kväveatomernn, till vilka deåh*bund- na,0@h bryggledet D1 kan bilda vn eventuellt alkyl- substituerad piperazinring, Ane betecknar en anjon och varvid ringen a och de cykliska och acfkliska substituenter- na eventuellt uppvisar icke-joniska rester. 2. Katjoniska styrylfärgämnen enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d e av den allmänna formeln R1o NC R'5 . \ / e R 2 9 C=CH N An R'3 - N-A'-co R'4 n'-E' där R' betecknar C1-C4-alkyl, eventuell* med 1 - 2 klor, C1-C4-alkyl- eller C1 bensyl, d- eller ß~feny1etyl, evvntuellt med 1 - 2 C1 hexyl, -C4-alkoxigfupper substituerad -C4-alkylgrupper substituerad cyklopentyl eller cyklo- betecknar väte eller C1-C4-alkyl och R' betecknar C1-C4-alkyl, eller R'2, R'3 och R'4 tillsammans med kväveatomen till vilken de är bundna, bildar en eventuellt med 1 - 2 C1-C4-alkyl- grupper substituerad imidazol- eller pyridinring eller R'3 och R' 4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, bildar en eventuellt med 1 - 4 C1-C4-alkyl- grupper substituerad piperidin-, pyrrolidin-, morfo- lin-, piperazin- eller hexametylwniminring, R' betecknar C1-C4~alky1, eventuellt med 1 - 2 kloratomer, cyan-, C1-C4-alkyl eller C1-C4-alkoxigrupper substi- tuerad fenyl, bensyl, a- eller B-fenyletyl, R betecknar väte, C1-C4-alkyl, C1-G4-alkoxi eller klor, betecknar väte, C1-C4-alkoxi eller 7803593-8 R'5 RI 11 DI EI och R 78 10 tillsammans med bensenringen och kväveatomen, till vilken R'5 ett eventuellt i heterocyklusen med 1 - 4 C1-C4-alkyl- är bunden, utgör beståndsdelar av grupper eller en fenylrest substituerat indolin-, tetrahydrokinolin- eller 2,3-dihydro-bensoxazin-(1,4)- -ringsystem eller av ett eventuellt med 1 - 2 C1~C4- -alkylrester substituerat karbazol-, fenoxazin- eller fentiazin-system eller tillsammans med -D'-E' och kväveatomen bildar en eventu- ellt med 1 - 2 C1-C4-alkylgrupper substituerad pyrro- lidin-, piperidin-, morfolin-, tiomorfolin~, tiomorfo- lin-S-dioxid- eller piperazinring, betecknar ett bryggled med formeln eller -CHZ-GH-O- *Cem-emai- 3 R11 betecknar väte, C1-C4-alkyl eller eventuellt med 1 - 2 klor- eller C1 betecknar en direkt bindning eller ett bryggled med -C4-alkylsubstituerad fenyl, formlerna _CpH2p _ _CnH2n_X1_CmH2m_ varvid m = 0 - 4, n = 1 - 4, p = 1 - 4 och X = O, S, S02, C00, OCO, NR6-CO, CO-NR6, NR6-S02, S02-NR6, NCOR7, NHCONH, OCO-NH, NH~COO, OC0-CH2-S, OCO-CH=CH eller OCO-CHZO, betecknar en eventuellt med 1 - 4 C1-C2-alkyl-, 1 - 2 C3-C7-alkyl-, C1 grupper, 1 - 5 klor eller med en rest vald från serien Ca"°12 nyloxi, C1-C4-alkylkarbonylamino, fenyl, fenoxi, fenyl- eller ( -> E') 1 -C4-alkoxi- eller cyklopentyl- -alkyl-, C1-C4-alkoxikarbonyl, C1-C4-alkylkarbo- azo, fenylmerkapto, fenylsulfonyl, fenylsulfamido, bensoyl, bensoyloxi, bensyl, bensoxi, fenyletyl, 2- -fenylisopropyl, bensoylamino, fenylkarbamoyl, fenyl- sulfamoyl, cyklohexyl, bicyklo-(2,2,1)-hept-2-yl, bensoxazol-2-yl, bensimidazol~2~yl, benstiazol~2-yl eller benstriazol-2-yl substituerad fenylrest, en eventuellt med 1 - 2 C1~C4-alkylgrupper substituerad cyklopentyl- eller cyklohexylrest, en eventuellt med 7805593-8 79

1. - 3 C1-C2-alkyl, 1 - 2 C3-C8-aïkyl, C1-C4-alkoxi, cyklogentyl eller klor eller en :est vald från serzen C1-C4-alkoxikarbonyl, C1-C4-alkylkarbonyloxi, C1-C4- -alkylkarbonylamino, bensoylamino, bensoyloxi, bensoxi, fenoxi, bensoyl, fenyl, bensyl, bensoxazol-2-yl, bens- imidazol-2-yl, benstiazol-2-yl, henstriazol-2-yl eller Z-fenylisopropyl substitueradVfi- eller ß-naftylgrupp, ett eventuellt med C1-C2-alkyl, C1-C2-alkoxi eller klor substituerat dibensofuran-, díbenstiofen-, bensoxazol-

2. -2-yl-, benstiazol-2-yl- eller bensimidazol-2-yl-ring- system eller en rest med formeln ä? \. _ CH \ H2 Cåz JN /?, där Z betecknar H , , /CH2 , 3 /cfl /cnz -cflz O \\ \\ E | eller 1,/ /,- eller en ring med strukturen C C // -N_\\ , som eventuellt är substituerad med S 1 - 2 C1-C2-alkylrester, i fenyl- CZ kärnan även med 1 - 2 kloratomer, -D'-E' ifall R'5 och R'10 är ringslutna med varandra, dess- utom betecknar C1-C4-alkyl eller -D'-E' betecknar en eventuellt med 1 - 3 metylgrupper substi- tuerad C2-C3-alkylenkedja, som förenar kväveatomen och c'-läget hos 1,4-fenylenrinqen till ett indolin- elleï tetrahydrokinolin-ringsys'em, eller -D'-E' betecknar en rest med formeln Ro R|5\\ -4åï_\ //,CN N% :cxwc a, R'2 13%/ r _- \co-A'-N¿R'3 Ane 9 I \R 4 78Û3593~8 en varvid R'2, R'3, R'4, R'5, R9, R10 och A' oberoende av den till D'1 kopplade andra kromofora molekyldelen, har ovan angivna betydelser, r har värdet 0 eller I och de båda resterna R1o, för det fall att r = O, tillsammans betecknar en direkt bindning, en syre- eller svavelbrygga och de båda resterna R'5, ifall r = 1, med de båda kväveatomerna, till vilka de är bundna, och med bryggledet D' bil- 1 dar en piperazinring, D'1 betecknar en eventuellt med 1 - 2 kloratomer substi- tuerad o-, m- eller p-xylylengrupp eller betecknar - ett bryggled med formeln (IX) och Ane betecknar en anjon och varvid de ovan nämnda alkylresterna eventuellt är substituerade med 1 - 2 klor-, cyan-, C1-C4-alkoxi-, fenoxi-, naftoxi-, bensoyl- oxi-, allyloxi-, C1-C4-alkylkarbonyloxi- eller C1-C4-alkoxi- karbonylgrupper och varvid fenylgrupperna i sin tur eventuellt är substituerade med 1 - 2 klor-, cyan-, C1-C4-alkyl- eller C1-C4-alkoxigrupper. 3. Katjoniska styrylfärgämnen enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d e av den allmänna formeln Nc R'10 RII R" \ H N / 5 An 9 2\æ C=C R" 3"'*-N~A"-c0 / \ D"-E" RII 4 RI 9 där A _ R"2 betecknar metyl, etyl, eventuellt med en kloratom ellerlmfiyl substituerad bensyl, B-fenyletyl, 2-bens- oxietyl eller 2-fenoxietyl eller cyklohexyl, R"3 betecknar metyl eller etyl och R"4 betecknar metyl eller etyl eller R"2, R"3 och R“4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, bildar en eventuellt med 1 - 2 metyl- eller etylrester substituerad pyridinring eller R" och R"4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är

3. Bundna, bildar en piperidin-, pyrrolidin-, morfolin- 7803595- 8 81 eller eventuellt N-metylerad eller N~etylerad piperazinring, R" betecknar en eventuellt med en kloratom, cyan, acetoxi, fenyl, bensoxi, bensoyloxi eller fenoxi substituerad C1-C4-alkylgrupp eller en fenylrest, varvid fenylkärnan eventuellt är substituerad med en kloratom eller en metyl- eller etylrest, R' betecknar väte, metyl, etyl, mefoxi, etoxi eller klor och betecknar väte, metoxi eller etoxi eller R" och R' 5 10 till vilken de är bundna, bildar ett eventuellt i tillsammans med kväveatomwn och bensenkärnan, heterocyklusen med 1 - 3 metylgrupper substituerat indolin- eller tetrahydrokinolin-ringsystem eller en eventuellt med 1 - 2 metylgruppur substituerad karb- azol-, fenoxazin- eller fentiazinring, A" betecknar ett bryggled med formeln ~CH2-çHO- eller -(CH2)3-NH- F11 och betecknar väte, metyl, etyl, fenyl, p-tolyl eller med C1-C4-alkoxi, fenoxi, bensoxi, íenyletoxi, allyloxi, bensoyloxi eller acetoxi substituerad metyl, D" om E" betecknar ett isocykliskt ringsystem, betecknar 11 bryggleden -CmH2m- eller -CnH2n-X'1-CmH2m- (-> b") varvid m = 0 - 4, n = 2 - 4 och, ifall X'1 är medelst en CO~ eller SO2~funktion ansluten till Cnflzn, även kan ha värdet 1 och betecknar O, S, S02, COO, OCO, NR'6-CO, CO-NR'6, NR'6-SO2, SO2~NR'6, N-CO-Cl-l3, NH-CO,NH, O-CO-NH, O-CO-CH2-O eller OCOCH2S, varvid R' = H, CH3, C2H5 eller bensyl och, om E" betecknar ett XI heterocykliskt ringsystem, brygqleden ~CpH2p- eller -X' -CSH varvid p = 1 - 4, q = 2 - 4 och, ifall X'2 medelst en CO- H2 _CqH2q 2 2s_ (~_> En) eller S02-funktion är förenad med Cq q, även kan ha värdet 1, 78035 93- 8 E" 82 s = o - 4 øch x'2 = o, s, NR'6so2, soz-NR'6, coo, OCO, NHCO eller CONH och betecknar en eventuellt med 1 - 4 metyl~, 1 - 2 C2-C4-alkyl-, C1-C4 med en rest, vald från gruppen cyklopentyl, cyklohexyl, C5-CB-alkyl, C1-C4-alkoxikarbonyl, C1-C4-alkylkarbo- nyloxi, C1-C4-alkylkarbonylamino, fenyl, fenoxi, -alkoxi-, 1 - 5 klorrester eller fenylsulfonyl, fenylsulfamido, lensoyl, bensoyloxi, bensyl, bensoxi, fenyletyl, 2-fcnylisopropyl, bens- amido, fenylkarbamoyl, fenylsulfamoyl, bensoxazol-2- -yl, bensimidazol-2-yl, benstiazol-2-yl eller bens- triazol-2-yl substituerad fenylrest, en eventuellt med 1 metyl substituerad cyklohexylrest, en eventuellt med 1 - 2 metyl, etyl, metoxi, etoxi eller klor eller med en rest, vald från gruppen C1-C4-alkoxikarbonyl, C1-C4-alkylkarbonyloxi, C1-C4-alkylkarbonylamino, bensoylamino, bensoyloxi, bensoxi, bensoyl, bensyl eller bensoxazol-2-yl substituerad a- eller ß-naftyl- grupp, ett eventuellt med 1 - 2 metyl, etyl, metoxi, etoxi eller klor substituerat dibensofuran-, bens- oxazol-2-yl-, benstiazol-2-yl eller bensimidazol-2- eller med formeln _DII _'EII -yl-ringsystem eller en till bryggledefl D" = CPHZP bunden heterocyklisk ring med formeln O H //'C\\\ _N Z där Z1 betecknar -CH=CH-, 1 -CH -CH - eller o-fenylen \\\C,/ 2 2 ' ü O 1 //,& vars o-fenylenkärna eventu- -N\\\ ellt är substituerad med 1 - 2 S C1-C2-alkylgrupper eller klor- 02 atomer, ifall R"5 och R'10 är ringslutna, dessutom kan be- teckna C1-C4-alkyl, C1-C2-alkoxí-C1-C4-alkyl, cyan- etyl, C1-CZ-alkoxikarbonyl-C2-C3-alkyl och klor-C1-C3- -alkyl eller __D||__En_ 7803593-8 83 betecknar en etylen- eller propylenkedja, som före- nar kväveatomen och o'-läget hos 1,4-fenylenringen till ett indolin- eller tetrahydrokinolin-ringsystem, eller __DII _E Il betecknar en rest med formeln RI10 CN / _ f/' n _;\-cH-c 9 /,R 2 6 r CO~A"-N - R" An R' \R.. 9 4 " ll II Il 9 II II | I dar R 2, R 3, R 4, An , A , R 5, R 9 och R 10 har de för den andra kromofora, till D"1 anslutna molekyl- delen angivna betydelserna, r = 0 eller 1 resterna R' >ch de båda 10, för det fall att r = 0, tillsammans bildar en direkt bindning, en syre- eller svavelbrygga och de båda resterna R" 5, ifall r = 1, med de båda kväveatomerna, till vilka de är bundna, och bryggleden D"1 bildar en eventuellt med metyl eller etyl substi- tuerad piperazinring, D"1 betecknar eventuellt med 1 - 2 kloratomer substituerad o-, m- eller p-xylylen eller en brygga med formeln 'Ct'H2t' där u och v t! Yi YI och Y' (Y'1'W')u'Y'2'Ct'H2t' ¶ V ----- har värdet 0 eller 1, = 2 eller 3 och, ifall den med Ct,H2t, fö- renade Y'1 eller Y'2 är förenad därmed me- delst en CO- eller S02-grupp, t' även kan ha värdet 1, oberoende av varandra betecknar O, S, C00, oco, NR'6-co, co-NR'6, NR'6-soz, S02-NR'6, OCO-NH, NH-C00, O-CH2-C00, O-CO-CH2-O, oc? för det fall att u = 0, grupperna S-S, O-”O-0, NR'6, NR' CO-NR'6-C? eller DR'6-S02 även kan beteckna 6-co-NR'6, -NR'6, varvid R'( 7803593-s 84 = H, CH3 eller CÄHS och W' betecknar ett al fatiskt, cykloalifatiskt, aromatiskt eller heterocykliskt förbind- ningselement, so: företrädesvis uppvisar en av följande s rukturer: Cw' H2w eller 1,4~cykloh~xandimetylen, m- eller p- , varvid v' = 2 - 8, vinylen, 1,3- xylylen, eventue lt med 1 ~ 2 klor, C1-C2- alkyl eller C1-C -alkoxi substituerad m- eller p-fenylen -ller 1,4- eller 1,5- naftylen, eventu llt med 1 - 4 metyl, etyl, metoxi ell r klor substituerade bryggor med följ1nde strukturer varvid Z' beteck ar en direkt bindning, (, s, S02, co, CH C(CHï)2, so -NR' eller 2 6 _ I CO NR 61 / \ _ _ / \ _ _ _9324 _ > o _ cnz 1 __ , varvid 7,” = O eller NR'6 Zl . 2! n " " /Ci /C \ -N -N N" y ' \C ' \ C (I / n " " Q O O O 0 n i* XP 7803593-8 QUALITY g t e c k n a d e

4. Katjoniska styrylfärgämnen enliçt krav 1, k ä n n e - av den allmänna formeln H10 NC R H12 æ /C=Cl~l I-T/ 17 Ane P. -x-rq-fw-co \D -E ll,// l 2 l n Rls lá varvid E12 betecknar rn metyl-, etyl-, cyklohex-l-, bensyl-, ß- íenyletyl- eller ß-fenoxietylgrupp RI3 betecknar en metyl- eller etylgrupp Ich RI4 betecknar en metyl- eller etylgrupp ~ller Rlz, H13 och Rl¿ tillsammans med kväveatozen, till vilken de är bundna, bildar en pyr din- eller pikolin~ rest eller Rlq och E14 tillsammans med kvävcato.en, till vilken de är bunêna, bildar en pyr'olidin-, piperidin- eller morfolinrest, Al betecknar ett med héteroatomen till I0~gruppen anslutet bryggled med formeln -cHfcfs-æ eller ~(cn2)3-Nn- Ria varvid Ria = n, C113, 02x15, cïtgns, cnz-o-cl-cfalkyl, cnz-o-cöns, cnz-o-allyl eller cafe-Q ' där b -= n, 0:13, C235, b Rls betecknar väte, metyl, etyl, metoxi eller etøxi, Rl6 betecknar väte, metoxi eller etoxi, Rl7 betecknar fenyl eller en eventuellt med en klor, cyan, fenyl, fenoxi, bensoxi, bensoyloxi eller acetoxi substi- tuerad Cl-C4-alkylrest, varvid fenylkärnorna dessutom eventuellt är substituernäe med en kloratom eller metyl~ 9fUPP: An 9 78035 9 3- 8 86 betecknar en direkt bindning eller ett bryggled med for- meln CH2, CZH4, csz-cH(cH3)' (cH2)3, cH2cH(c2n5), Cñí-CH(CGH5), CZH4-ha-(CH2)0 eller 1 eller C“2°'f"'X3“(°“2)o eller 1 CH: varvid X3 betecknar heteroatomerna respektive grupperna 0, S, C00, OC0, CO~NRl9, NRIQ-CO, S02-NRl9, NR19-S02 (varvid RIB = H, CH3 eller czns), oconn, 0-co-CH2-s eller OCO-CH2-0 och El är kopplad vid X3 respektive (CH2) och betecknar en eventuellt med l - 2 Cl-C¿-alkyl- eller Cl-C¿- alkoxirester, 1 - 5 klor eller med en rest, vald från grup- pen cyklopentyl, cyklohexyl, CS-CB-alkyl,.Cl-C4~alkoxi- karbonyl, fenyl, fenoxi, fenylsulfonyl, fenylsulfamido, fenylsulfamoyl, bensoyl, bensyl, 2-fenylisøpropyl, bens- oxi, bensamido, fenylkarbamoyl, bensoxazol-2-yl, benstia- zol-2-yl eller benstriazol-2-yl substituerad fenylrest, en eventuellt med 1 metyl substitueraä cyklohexylrest, en eventuellt med 1 f 2 metyl, etyl, metoxi, etoxi eller klor eller med en rest, vald från gruppen Cl-C4~alkoxi- karbonyl, Cl-C¿~alkylkarbonyloxi, Cl~C4-alkylkarbonyl- amino, bensøylamino, bensoyloxi, bensoxi, bensoyl eller bensyl substituerad gr eller ~neštylgrupp eller en eventuellt med 1 - 2 metyl, etyf eller kloratomer substi- tuerad dibensofuranring och betecknar an anjon. 5. Katjoniska styrylfärgämnen enligt krav 1, k ä n n e - tle c kun a d e av den allnänna forneln R 16 Nc n _ 17 H12 e c=ca n/ Ane nl3-xe-A1-co n3-s2 nu Rls där Ane, Rlz, RI3, RI4, A1, Rls, Rlö och H17 har de 1 krav 5 angivna betydelserna, 7eoss9a-a ß; betecknar ett bryggled med formeln C21¿, CB2CH(CH3), 3 (CH2)3, CH2CH(C2H5), CH2CH(C6fl5) C2H¿ï¿(CH2)0 eller 1 eller CH2-çfl-X4(CH2)o eller 1 CH3 varvid X4 betecknar heteroatomernn respektive grupperna n, s, o-co, co-lvnlg, :unlg-co, soz-Nnw, 141219-502, O~CO-CH2-O eller 0-CO-CH2-S och Ez är kopplad till X4 zespektive (CH2) och _ H2 betecknar ett eventuellt med l - 2 Cl-C2-alkyl, Cl-C2- alkoxi eller klar substituerat bensoxazol-2 yl-, bens~ t1azol~2-yl- eller bensimidazol-2-yl-rinqsvstem. 6. Katjoniska etyrylfärgämnen enliflt krav 1, k ä H D G - t e c k n a d e av den allmänna formeln 16 wc _- n _ / \ / 17 e R c=cs N An n \ “É / _ \ nu ; n-Al-co 124-23 n RH 15 e där An , Rlz, Rls, RI4, Al, R15, H16 och R17 har de 1 krav 5 angivna betyåelserna, D4 betecknar ett bryggled med formeln C2H¿, CE2-CH, CH,-CH, I " I CH3 C655 C82-CE21O-CH2-CH2 eller (CH2)3 och EB betecknar ett eventuellt med l - 2 metylgrupper eller klor- atomer substituerat ringsystem med formeln S? o II /fc \\ /C~\ -N eller - \C/ \s/ v 92 O De” 7813359 3- 8 88 _ ___,_ 7. Katjoniska styrylfärgämnen enligt kfav 1, k ä n t e c k n a d e av den allmänna formeln 316 H16 NC CN RRW >C=CH N r: cH-æ/ Rla-H-Al-CO U \\CQ-Al_ Rl4f/ E15 Rls -. 6 flär ÄH 1 12, RI3, Rl4, Al, Rls och Ris har de i krav 5 angiv- na betyâelserna och piperazinringen eventuellt innehåller 2 metylsubstituenter bundna vid kol. 8. Katjoniska styrylfärgämnen enligt krav 1, k ä.n n e - t e c k n a d e av den allmänna formeln m2 l l wc \ Ü :12\§ A co/cæa N\ ¶ Ane lf" ' 1" R / 21 H15 Ru där Ane, nu.. an, 1:14, Al øch als har de 1 krav s ang1v~ na betydelserna, 02 betecknar ringslutningsleden CH2-CH(CH3[, C(CH3)2CH(CH3), \ /®, caz-cflz-czflcsa), c11(cr~:3)-ca2-c(cf:3)2, o-czzz-crzz, OCHZ-CHNHB) , o-cnz-czflcöus) , 7803593~8 89 _ O eller __S och R betecknar metyl, eventuellt med kloz, cyan, metoxi eller 21 etoxi substituerad etyl eller propyl eller betecknar en av resterna -D2E1, -D3E2 eller ~D4E3, varvid D2, D3, D41 E1, E2 och E3 har de i krav 5, 6 ock 7 angivna betydelser- na. 9. Katjoniska styrylfärgämnen exligt krav 1, k ä n n c - t e c k n a d e av den allmänna formeln mc o 3 ) Rl 2 æ C=CH N Ane R -- _ ._ 13 N A1 CO Q /> R 4 14 där Ane, R12, R13, R14 och A1 har de i krav 5 angivna betydelserna och Q? och Q4 oberoende av varandra betecknar ringslutningsleden (CH2)2 eller (CH2)3, varvid 5åväL den bensoida ringen som Q3 och Q4 eventuellt är substituerade med en metylgrupp. 10. Katjoniska styrylfärgämnen enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d e av den allmänna formeln R Nc\ \ / \ /m 12 C=CH N a R R :ß / °\. ß/ 12 13 /Nfi-l-co Ru n-Al-Nïnm H14 Ru 7805593- s 90 där Ane, Rlz, RI3, Rl¿ och Al har åe I krav 5 angivna be~ tydelserna och betecknar en metyl-, ety1~, Bensyl- eller -kloretyl- QIUPP- 22 11. Katjoniska styrylfärgämnen enligt krav 1, k ä n n e ~ t e c k n a d e av den allmänna formeln P5 I Nc - CN \ <3 e / R c=cu N cn=c 12\@ / | '_ \co-A-:-/~P.l3 Rzz \R .___ _ ._ 1 Rl3 NAl CO R 14 14 2 An där Ane, Rlz, H13, RI4, Al och R22 har åe 1 krav 5 och ll angivna betyéelserna och Q5 betecknar en direkt binäning, en O- eller S-brygga. 12. Katjoniska styrylfärgämnen enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a d e av den allmänna formeln I E16 R12\ Q =cu _ ns 2 :m9 Rl3-N-Afco _ I / RM Rls J 2 6 där An , Rlz, R13, Ria, Al, Rls och Rls har de 1 krav 5 angivna betydelserna, betecknar en eventuellt med en acetoxi-, Cyan-, fenyl- eller fenoxigrupp substituexad Cl-C¿~alkylgrupp och 23 91 vaeossss- a D5 betecknar (a) en C2-C3-alkylengrupp, (b) en m- eller p~xyly1engrupp, (c) ett bryggled med formeln 'Raa ' Ya " H24 " där nu = cz-cfalkylen, Y3 = o, s, ss, so (varvid 1225 = H, C33, CZHS), mæco- m, o- Rzs Rzs 2 ' "Rzs ~O CH2 -O- eller -O«-O O- (d) ett bryggled med formeln ~R24-Y¿-CO~Wl-CO-Y4-R24- varvid R24 har ovan angiven betydelse, Y¿ betecknar O, NH eller H-CH3 och W1 betecknar Cl-C6-alkylen, -CH=CH-, / \ eller Rzs R 26 varvid R26 = H, CH3, Cl, OCH 3! (e) ett bryggled med formeln ~R27-COY5-W2~Y5CO~R27~ varvid R27 betecknar Cl-C3~alky1en, Y5 betecknar 0, NH eller NCH3 och W2 betecknar C2~C8~alkylen, 7803593-8 92 Q» Q' f Rzs “zs c1z3 Qflzåp %@a 'g C11 _ Rzs 25 3 (f) betecknar ett bzyggled med formeln \- ,jq Rao “za -322 focozaa-nfz-Nxzcoo-Rz 4- , varvid R2¿ och H2 har ovan angivna betyåelser. 13. Katjoniska styrylfärgämnen enligt krav 1, k ä n n e ~ t e'c k n a d e av den allmänna formeln 92 NC\ ) Q cm E12 aa /Czcn N n cf¶=c/ 2 Ane n --..1a-z=. -co \ X ' \ R_ 15 Å R a 14 åšgf 13 _ " 9 “Ru varvid Ane, 12, Rl3, RI4, R15, Al, Q2 och D5 har de 1 kraven 5, 9 och 13 angivna betydclserna. 78Ü359348 93 14. Katjoníska styrylfärgämnen enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d e av att, Rlz betecknar metyl, etyl, cyklohexyl eller bensyl, Rls _ betecknar en metyl- eller etylgrupp, R14 betecknar en metyl- eller etylgrupp, eller R12, R13 och Rl4 tillsammans med kväveatomen betecknar rest eller RL3 och RJ4 tillsammans med kväveatom«n betecknar rn piperi- dinrest, A1 betecknar -CH2-çH-O- eller ~(CH2)3-NH~ R1s varvid R18 = H, CH3, C6H5, R]5 betecknar väte eller metyl, R16 - betecknar väte, R17 betecknar metyl eller etyl, D¿ betecknar CH2 eller (CH2): och E] betecknar eventuellt med klor eller metyl sub- stituerad fenyl. 15. Användning av katjoniska styrylfärgämnen enligt krav l med den allmänna formeln NC\ / i"\ /RS Q RZ\\\ 9 C=CH-- a N\\\ An R3:;;N-A~C0 '_ D-E R4 dill R2 betecknar alkyl, aryl, aralkyl eller cykloalkyl, R3 betecknar väte eller alkyl och R4 betecknar alkyl eller R2, R3 och R4 tillsammans med kväveatomtn, till vilken de är burd- na, bildar en 5- eller 6-ladad ring eller RS och R4 tillsammans med kväveatomen, till vilken de är burd- na, bildar en 5-7-ledad ri1g, R5 betecknar alkyl eller -D-L eller med o~ställninge1 hos ringen a och_kväveatomen, till vílkenden är bxn-~ den, bildar en eventuellt >ensanellerad 5- eller (- Jedad ring eller tillsammaus med -D-E och kväveatc- men bi1dar en s-6-ledád rirg, ' 78-035 9 3- 8 94 A betecknar ett bryggled, D betecknar en dizekt bindning eller ett bryggled och f E betecknar en 5* eller 6~ledad karbocyklisk eller heterocyklisk ring eller -D-B med o-ställningen hos ringen a och kväveatomen, till vilken D är bunden, bildar en eventuellt bensanellerad

5. - eller

6. -ledad ring, eller ifall R5 tillsammans med o-ställningen hos ringen a bilda- en ring, betecknar alkyl eller -D-E betecknar en rest med formeln R5\ / \ ,/cN e N a cH=c æ//Rz - D / r _ \co-A-N-R An e 1 \ 3 R 4 där R2, R3, R4 och R5 har ovan angivna betydelser, dock obero- ende av dessa, D1 betecknar ett bryggled och r har värdet 0 eller 1 och, ifall ' = 0, o-ställ- ningarna hos de båda ringarna a :an via en direkt bindning eller över en syre- eller svavelatom vara förenade med varandra och, om r = 1, resterna RE till- sammans med de båda kväveatomerna, till vilka de är hund- na, Och bryggledet D1 kan bilda en eventuellt alkyl- substituerad piperazinring, Ane betecknar en anjon och varvid ringen a och de cykliska och acykliska substituenter- na eventuellt uppvisar icke-joniska rc;ter vid färgning, massfärgning, skrivning och tryckning av papper, vid färgning, massfärgning och tryckning av syntetfibrei, vid färgning och tryckning av cellulosaacetat, kokosfibrer, jute, sisal, siden, tannerad bomull och läder och vid berednirg av pastor för kulspetspennor.