JPS581756A - Ｕｖ硬化性組成物、被覆物品およびその製法 - Google Patents

Ｕｖ硬化性組成物、被覆物品およびその製法

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JPS581756A
JPS581756A JP57092232A JP9223282A JPS581756A JP S581756 A JPS581756 A JP S581756A JP 57092232 A JP57092232 A JP 57092232A JP 9223282 A JP9223282 A JP 9223282A JP S581756 A JPS581756 A JP S581756A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 脣嘉番誉 本出願は、Ｒａｃｋ　Ｋ　Ｃｈｕｎｇ　　の米国特許出
願第２１７、７１９号（１９８０年１２月１６日出願）
「耐摩耗性紫外線硬化性ハードコート組成物」、同第１
２９．２９７号（１９８０年３月１１日出願）、同第１
６ス６２２号（１９８０年７月１１日出願）。
および同第２０４１４６号（１９８０年１１月５日出願
）Ｋ関連する。
本発明以前には、熱可塑性プラスチック基板、例えばポ
リカーボネート物品は、本出願人に鎖渡されたＭｏｏｒ
ｅらの米国特許第４．１９　Ｒ４６５号に示されている
ように、光硬化性アクリル被覆組成物で処理されていた
。硬化ポリアクリレート被覆を用いることにより耐久性
、耐表面損傷性、耐薬品性被覆が得られたが、硬化ポリ
アクリル被覆の性＊！は多くの用途に要求される耐摩耗
性標準を満たさないことがしばしばであった。
Ｃ１ａｒｋの米国特許第４．０２７．０７３号に開示さ
れているように、コロイドシリカのヒドロキシル化シル
セスキオキサン（ａｉｌｇｅｇｑｕｉｏｘａｎｅ　）　
　ヘの酸性分散液から得られる熱硬化性混合物から、各
種の熱可塑性プラスチック基板上に有効な透明耐摩耗性
被覆が得られる。しかし、ヒドロキシル化シルセスキオ
キサンバインダ樹脂を硬化して受容れ得る耐表面損傷性
を得るのに数時間から数日を要することが知られている
。上記シルセス中オキサンーコロイドシリカ被覆組成物
の硬化速度を加速する試みも、上記ポリアクリレート被
覆に優れた耐摩耗性を付与する試みも成功していない。
本発明は、ＵＶ　光重合開始剤、例えばａ、ｇ　−シェ
ドキクアセトフェノンの使用に基づ（ＵＶ　硬化性、実
質的溶剤非含有被覆組成物を、次式：のグリルアクリレ
ートおよび水性コロイドクリ力、および所望に応じて次
式： ％式％） のアクリルモノマーと組合せて用いて、密着性耐摩耗性
被覆に数秒で硬化し得る■硬化性オルガノボリシロキサ
ンノ・−ドコート組成物を得るのが可能なことを見出し
てなした本のである。但し、Ｒは一価のＣ（＋−１３）
有機基を示し、％は自、−８）アルキル基を示し、評は
水素、Ｒ基およびこれらの混合物から選択され、２は二
価のＣ（１−８）アルキレン基を示し、ｙけ多価有機基
を示し、ａは０〜２に等しい整数であり、ｂは１〜３に
等しい整数であシ％ａ　＋　ｂの和は１〜３に等しく、
ｎは２〜４の整数である。
本発明の実質的に溶剤を含有しないＵＶ　硬化性オルガ
ノポリクロキサ／ハードコート組成物に囚１〜６０重量
％のコロイドシリカ、 ＠１〜５０重量％の式（１）のシリルアクリレートの加
水分解生成物、 （Ｃ）　２５〜９０重量％の式（２）のアクリレートモ
ノマーおよび 九 （９）１１〜５重量％のＵＶ　重合大関始剤を含有し八 成分囚、（９）、（Ｃ）および（２）の合計が１００％
であも式（１）のＲはさらに具体的にはＣ（＋−ａ）ア
ルキル。
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルなど、アリー
ル基およびハロゲン化了り−ル基、例えばフェニル、ト
リル、キシリル、ナフチル、クロロフェニルなどから選
択される。Ｒ１に含まれる基塩例えばＲに含まれるＣ（
１−８）アルキル基のすべてである。Ｒ”Ｋ含まれる基
は水素およびＲに含まれる同じまたは異なる基でちる。
？に含まれる二価アルキレン基は、例えば、メチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレンなどである。
νに含まれる二価有機基はＰ基、枝分れＣ（２−８）ア
ル中しｙ基、枝分れＩ・ロゲン化ＣＢ−ａ）アルキレン
基、枝分レヒドロキフル化Ｃ（２−ｆｌ　）アルキレン
基、枝分れアクリレート基％　Ｃ（１−１ｓ）アリーレ
ン基、例えばフェニレン、トリレン、ナフチレンナト、
ノー、　ｏ　））’　７化Ｃ（、−１Ｓ）アリーレン基
などである。
式（２）内に含まれる多官能価アクリレートモノマーは
、例えば次式； ％式％ ） などのジアクリレート：次式： ００Ｃ’ＣＨ■Ｃ島 Ｃ’Ｈ＠−ＣＨＣｏｏ−Ｃ’＆ＣＨｍＣ’ＨＣ＆−００
０ＣＩ（露Ｃ島　　。
ｃＨａ−ｃＨｃｏｏ−Ｃ＆ Ｃ％−ＣＨＣ’０Ｏ−Ｃ％−Ｃ−Ｃ％−Ｃ％　　　。
醤 ｃ４言ｃａｃｏｏ−ｃ５ Ｃ鴇ＯＨ Ｃ穐−Ｃ）（Ｃｏｏ−Ｃ＆−Ｃ’−Ｃ’Ｈ１１−００Ｃ
ＣＨ−Ｃ＆　　　。
ｃ５−ｏｏｃｃＨ−ｃ６ で などのトリアクリレート：および次式：％式％ などのテトラアクリレートである。
式（１）のシリルアクリレートには、次式を有する化合
物が含まれる。
ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ
２ＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ
ｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ２−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨ
ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３ＣＨ３）３、Ｃ
Ｈ２＝ＣＣＨ３ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ２−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ２＝
ＣＨＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ３ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ
３）３、ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２
＝ＣＣＨ３ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（
ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、など。
本発明のハードコート組成物の必須成分のうち第３・成
分材コロイドシリカであ石。コロイドシリカは１ミクロ
ン未満の寸法のシリカ（８１０ｍ）粒件に対する抵抗性
のようなシリコーン製品固有の利点の多くを与えるのは
このポリシロキサン主鎖である。
コロイドシリカの分散液はＤｕｐｏｎｔ　＋Ｎａ１ｃ。
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　　などの化学会社
から入手できる。コロイドシリカは酸性または塩基性い
ずれの形豐でも入手できる。しかし、本発明の目的に＃
ｉ陵性形轢を用いるのが好ましい。酸性コロイドシリカ
、即ちす）　ＩＪウム含量の低い分散液で優れたハード
コート特性を達成できることを確かめた。
アルカリ性コロイドシリカも、激しくかきまぜながらＨ
ｃｔ　ｔたはｌｌｌｍ８Ｑ＊　　のような酸を加えるこ
とにより酸性コロイドシリカに転換することができん・
これらの被覆組成物に用いる満足なコロイドシリカの例
にＮａｌｃｏａｇ　１０３４Ａ　（米国イリノイ州のＮ
ａ１ｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　　の商
標名）がある。
Ｎａｌｃｏａｇ　１０Ａ４Ａは低いＮａ！０含量、約４
１のｐ）（および約３４重量％の８１０ｇ含量を有する
高純度、酸性ｐＦ１　　水性コロイドシリカ分散液であ
る。以下の実施例において、ダラム（ｆ）または重量部
で示すコロイドシリカの重量はその水媒体も含む重量で
ある。従って、例えば５２０ｔのＮａｌｃｏａｇ　１０
３４Ａコ四イドシリカは約１７７２の５ｉＯ１を表わす
。しかし、水媒体はコロイドシリカを取扱いやすくする
便法として使用されており、本発明のハードコート組成
物の必要部分を占めるものではないことに注意すべきで
ある。実際、本発明の破覆組成物はそれが無溶剤システ
ムの一部をなす点で特に有効な用途を見出していること
を強調すべきであん用語「コロイドシリカ」は、過度の
実験確認の必要なしで本発明のノーードコート組成物を
形成するのに使用できる広範囲の黴粉砕形書の８１へを
表わすものとする。詳しい説嘴は米国特許第４．０２７
、０７５号に見られる。
本発明の被覆組成物は上記多官能価アクリレートモノマ
ーのうち１つだけを含有すればよい力（好適な被覆組成
物は２つの多官能価アクリレートモノマー、特に好まし
くはジアクリレートとトリアクリレートの混合物を含有
する。さらに、特殊な例では少量のモノアクリレートを
使用することができる。さらに本発明のＵＶ　硬化性組
成物は、非アクリル系買　硬化性脂肪族不飽和有機モノ
マーを、ＵＶ　硬化性ハードコート組成物の５０重量％
までの量含有することができ、か＼るモノマーは、例え
ばＮ−ビニルピロリドン、スチレンなどを含む。
被覆組成物が複数のアクリレートモノマーの混合物を含
有する場合、ジアクリレート対トリアクリレートの重量
比を約１０／９０から約９０／１０までとするのが好ま
しい。ジアクリレートとトリアクリレートの混合物の例
には、ヘキサンジオールジアクリレートとペンタエリス
リトールトリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリ
レートとトリメゾロールプロパントリアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレートとペンタエリスリト
ールトリアクリレート、およびジエチレングリコールジ
アクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレー
トの混合物がある。
対応する被覆（層）は同様に隼−の多官能価アクリレー
トモノマーの紫外線反応生成物を含有すればよいが、２
種の多官能価アクリレートモノマー、好ましくはジアク
リレートとトリアクリレートの光反応生成物を含有する
被覆（！ｌ）が好適である。
光硬化性被覆組成物は、光増感作用をなす量の光重合開
始剤、即ち非酸化性雰囲気、例えば窒素中で被覆組成物
の光硬化を行うのに有効な量の光重合開始剤も含有する
。一般にこの量は光硬化性被覆組成物の約ｆｉ０１〜１
０重量％、好ましくは１１〜５重量イの範囲である。
Ｒａｃｋ　Ｃｈｕｔ＋ｇ　　の米国特許出願＠２１７，
７１９号（１９８０年１２月１６日出願）Ｋ開示されて
いるように％ケトン型化合物およびヒンダードアミン型
化合物の配合物が、上述した被覆組成物を空気中で紫外
線（ＵＶ　）露出により架橋させて適当な硬質被覆を形
成するのに有効な光重合開始剤である。と記特許出願に
よれば、ケトン化合物対ヒンダードアミン化合物の重量
比を約８０／２０から約２０７８０までとするのが好ま
しい。通例、５０１５０またけ６０／４　ｏ混合物が満
足できるものである。
非酸化性雰囲気、例ｉば窒素中で使用するのが好ましい
他のケトン型光重合開始剤は下肥の化合物群から選択さ
れる。
ベンゾフェノンおよび他のアセトフェノン類、ベンジル
、ベンズアルデヒドおよび０−クロロベンズアルデヒド
、 キサントン、 チオキサントン、 ２−クロロチオキサントン ９、１０−フェナンスレンキノン。
９、１０−アントラキノン、 メチルベンゾインエーテル、 エチルベンゾインエーテル、 イソプロピルベンゾインエーテル、 α、α−ジェトキシアセトフェノン、 ａ、ｔＸ−ジメトキ７アセトフエノン、１−フェニル−
１，２−プ“ロパンジオールー２−０−ベンゾイルオキ
シム、 α、ａ　−／メトキシ−ミーフェニルアセトフェノン。
本発明の被覆組成物は、所望に応じてワ吸収剤または安
定剤、例えばレゾルシノールモノベンゾエート、２−メ
チルレゾルシノールジペンゾエートなども含有し得る。
安定剤は、所望に応じて存在してもよい追加の溶剤を除
いた被覆組成物の重量に基づいて、約（１１〜１５重量
Ｘ、好ましくは約３〜１５重量％の景存在させることが
できる。■硬化性被覆組成物は、その重量に基づいて約
１〜１５重量％の安定剤を含有し得る。
本発明の被覆組成物は、所望に応じて、種々の艶消剤、
界面活性剤、チキソトロープ剤、紫外線安定剤および染
料本含有し得る。これらの添加剤はすべてその使用法も
含めて当業界でよく知られており、詳細な説明を要しな
い。従ってごく限られた数の例に言及するだけであるが
、被覆組成物の光硬化に悪影響を与えずまた被覆の透明
または半透明性に悪影響を与えない限りで、これらの化
合物のいずれ本使用できることを理解すべきである。
種々の界面活性剤がアニオン系、カチオン系およびノニ
オン系界面活性剤を含めて、Ｋｉ　ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ
　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。
Ｖｏｌ、　１９．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９６９゜ｐｐ、　
５０７−５９３　およびＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏ
ｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ８ｃｉｓｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ、ＶｏＬ　１！Ｉ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９７
０．ＰＰ、　４７７−４８６　）Ｃ記載されている。
本発明を実施する場合、光硬化性被覆組成物を製造する
には、水性コロイドシリカ（コロイドシリカ水分散液）
、クリルアクリレート、多官能価アクリルモノマーまた
はその混合物、曹光増感剤および所望に応じて上述した
他の添加剤のうち任意のものを一緒に配合することがで
きる。１つの配合工程では、シリルアクリレートを水性
コロイドシリカおよび水混和性アルコールの存在下で加
水分解することができる。他の配合工程で１アルコール
水中で加水分解し終ったシリルアクリレートに水性コロ
イドシリカを添加することができる。適当なアルコール
は、例えば水混和性アルコール％Ａ体的にはメタノール
、エタノール、フロパノール、ブタノールなど、または
エーテルアルコール、例えばエトキシエタノール、ブト
キシェタノール、メトキシプロパツールなどを含む。
さらに他の配合工程では、水性コロイドシリカとシリル
アクリレートを一緒にし、加水分解が終るまでかきまぜ
る。シリルアクリレートの加水分解は、外気条件下で行
うことができ、あるいは加水分解混合物を加熱して数分
間還流することによって行うことができる。
本発明のＷ硬化性被覆組成物の種々の成分の添加順序は
臨界的ではないが、上述した加水分解シリルアクリレー
トとコロイドシリカの混合物に多官能価アクリルモノマ
ーまたはその混合物を加えるのが好ましい。好ましくは
、シリルアクリレートとコロイドシリカの混合物を適当
な加水分解媒体、例えば前述した通りの水混和性アルコ
ールの水溶液中でかきまぜながら、この混合物に多官能
価アクリルモノマーｔｉはその混合物を加える。
本発明の無溶剤匠硬化性ハードコート組成物を製造する
場合、水とアルコールの共沸混合物を王妃配合物から蒸
留除去する。最初の加水分解混合物にアルコールを使用
しなかった場合には、十分な量のアルコールを加えて蒸
留による水の除去を容易圧することができる。他の溶剤
、例えば、トルエンまたは他の芳香族炭化水素を加えて
水の除去を促進することもできる。
ＵＶ　硬化性組成物に５ｉ０１１０部当りクリルアクリ
レート少くとも１部を使用してゲルの形成を最小限に抑
えるべきであることを確かめ丸。
本発明のハードコート組成物は、コロイドシリカおよび
シリルアクリレートの縮合による珪素含有成分に基づい
ている。ハードコート組成物の珪素含量の変化が、得ら
れるハードコートの耐摩耗性などの物理的特性に影響す
ることを確かめ九熱可唾性プラスチック基体上のハード
コートの追加の特性、例えば接着寿命も、ＵＶ　硬化性
ハードコート組成物の組成を適切に調節することにより
高めることができる。本発明を実施する際に優れた耐摩
耗性を有する成形熱可塑性プラスチック物品を製造する
のに使用できる適当な熱可塑性プラスチック基体は、例
えばＬｅｘａｎポリカーボネート、Ｖａｌｏｚポリエス
テル、Ｍｙｌａｒポリエステル。
Ｕｌｔｅｍポリエーテルイミド、　ｐｐｏ　（ポリフエ
ニレ／オヤシド）、ポリメチルメタクリレートなど、金
属１例えば鋼、アルミニウム、金属化熱可塑性プラスチ
ックなどである。
画業者が本発明を実施できるようにするために、以下に
実施例を、限定のためではなく例示として説明する。「
部」はすべて重量部である。
１部論例１ ５０部のｔ−ブタノール、１６６部のＮａｌｃｏａｇ１
０Ｓ４ム（米国イリノイ州所在のＮａ１ｃｏ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙの製品）および１部のｒ−メタクリロキシグロビ
ルトリメトキシシラン（ＭＡＰＴＭＳ　）　　の混合物
全加熱して５分間還流させた。冷却後、ヘキサンジオー
ルジアクリレートとトリメチロールプロパントリアクリ
レートの等置部混合物１五２ＩＩを加えた。
減圧下で溶剤を蒸留し九。約半分の溶剤を蒸留したとこ
ろで、追加の３０部のｔ−ブタノールを加えた。次いで
溶剤のすべてを蒸留して透明な溶液を得た。次ＫＩＱＱ
部の混合物に１，５部のα、＃−ジエトキシアセトフエ
ノンを加えた。
このようＫして得たＵＶ　硬化性被覆組成物を、纏巻パ
ーを用いて４×４ｙ４ポリカーボネートパネルに塗布し
た。次に処理済みパネルをモデル１２０２ＡＮ　紫外線
処理装置（Ｐｉｆｆｓｙｂｕｒｇｈ　ＰｌａｔｅＧｌａ
ｓｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）内で２０フイ一ト／分のベル
ト速度％　２０　ｓｃｆｍ　　の窒素流下１０　［１ｐ
ｇｌで紫外線硬化した。得られた硬化フィルムの接着試
験を行った。被覆区域をＧｉｆｆｅｒｓｃｈｎｉｆｆｐ
ｒｕｆｇｅｒａｔ　交差平行層カッタで罫書き切込みし
、このクロスハツチ区域にＭｙｓｔｉｋ　６４３２テー
プを貼付け、テープをクロスハツチ区域からす早く引き
はがした。テープにより被覆が１片でもはがされたらそ
れは接着試験不合格とみなした。耐摩耗性は、ガードナ
ーモデＡ’ＵＸ１０　　曇すメータを用いて、Ｃ８−１
０Ｆ　　ｍ１粍輪および５００部分銅を装備したモデル
１７４テーバ−摩耗試験機での３００サイクルの摩耗の
前後での曇り度の変化（Δ％Ｈ）を測定することにヨッ
て調べた。促進暴露試験は、サンプルを。ＵＶ装置ｔ（
米国オハイオ州所在のＱ−Ｐａｎｅｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ
製）に入れ、この装置を７０’Ｃで８時間の螢光紫外線
照射および５０℃で４時間の高廖度の一連のサイクルに
セットすることによって行った。
上記ＵＶ　硬化性被覆組成物のほかに、もっと多量Ｋ　
ＭＡＰＴＭＳ　　およびアクリレート混合物を含有する
追加の組成物を製造した。第１表に示す通りの結果を得
た。即ち、第１表は、一定レベルのコロイドシリカおよ
び種々のレベルのアクリルモノマーおよびＭＡＰＴＭＳ
　　を含有する種々のＵＶ　硬化性被覆組成物から得ら
れた結果を示し、ＭＡＰ’ｒＭ８　　およびアクリルモ
ノマーの部数は６重量部の５ｉｎｓ　Ｋ基づき、「接着
」および「耐摩耗性（Δ９ｃＨ）　Ｊは上述した通りで
ある。
ｆ１４１＆ １　　　　　　　１五２　　　合格　　　娠◎２　　　
　　　１２．６１　　　７．５４　　　　　　１　ｔ　
２　　　　ｙ　　　　７．３６　　　　　　１０　　　
　　ｙ　　　　１ｇａ　　　　　　　　ａ４　　　　＃
　　　　＆６１２　　　　　　　５、６　　　１　　　
　＆　？シラｙｅ＋：、／５ｉｏｉ’、ｔｔ、　　１ｏ
ｏ　　　　　　　＃　　　　　１４４上紀結果かられか
るように、ＭＡＰＴＭＳ　　およびコロイドシリカを混
合物から排除すると、耐摩耗性が著しく低下するが、ア
クリルモノ１−の使用に基づく接着性は維持される。
実施例２ ３００部のｔ−ブタノール、１２部の凧ＦＴＭｆｌおよ
び１２０部のＮａｌｃｏａｇ　１０３４Ａの混合物を加
熱して５分間還流させ、次いで室温まで放冷した。
７２部の上記溶液に、冷却後、ヘキサンジオールジアク
リレートとトリメチロールプロパントリアクリレートの
等置部混合物４６部を加えた。次に実施例１の場合と同
様に溶剤を除去し、透明な溶液を得た。次に１００部の
透明溶液にｔ５部のａ。
ａ−ジェトキシアセトフェノンを加え、　ＵＶ　硬化性
被覆組成物を生成した。
異なる量のアクリレート混合物およびＮａｌｃｏａｇ１
０！Ｓ４Ａを使用した以外は、上記と同じ１鵬を繰返し
た。得られた組成物をＵＶ　硬化性混合物としてポリカ
ーボネート板上に塗布して得られた結果を次に示す。「
接着」および「耐摩耗性」は実施例１で定義した通りで
ある。
第１表 ４６　　　　　１３　　　　合格　　　　１（Ｌ４２８
　　　　　　２０　　　　　ｔ　　　　　１　［１０２
１２５＃　　　　　　ａ。
１５　　　　　　３０　　　　　ｙ　　　　　　４２１
２　　　　　　３５　　　　　＃　　　　　　４．０６
　　　　　５０　　　　ｌ　　　　　五９上記結果から
れかるように、コロイドシリカの増量により得られる硬
化被覆の耐摩耗性が改良され、一方硬化性組放物中のア
クリル樹脂の重量部数は大きく変化しても、得られる硬
化フィルムのポリカーボネート基板への接着に有意の影
響を与えない。
実施例３ ５００部のｔ−ブタ／−ル、３０部のＭＡＰＩＶｓおよ
び２００部のＮａｌｃｏａｇ　１０３４Ａの混合物を加
熱して、かきまぜながら３０分間還流させた。混合物を
放冷した後、７０部のトリメチロールプロパントリアク
リレートおよび５０部の１．３−ブチレングリコールジ
アクリレートを加えた。回転エバポレータおよび高温湯
浴を用いて減圧下で溶剤を蒸留し丸。溶剤をすべて蒸留
し終つ九ところで透明な溶液を得た。
１００部の上記混合物に１．５部のａ、ａ−ジェトキシ
アセトフェノンを加えてＴＪＶ　硬化性組成物を製造し
た。次にとのＵＶ　硬化性ハードコート組成物に５部の
２−エチルへキシル−へ３−ジフェニル−２−シアノア
クリレートを加えた。他のＵＶ吸収剤を用いて上記と同
じ手順を追って追加のハードコート組成物を製造した。
ＵＶ　吸処剤を含有するＵｖ　硬化性混合物をそれぞれ
、実施例１に記載したのと同様にポリカーボネートパネ
ルに塗布し、紫外線硬化した。得られた被覆パネルを次
に接着および耐摩耗性について試験した。さらＫ。
硬化ポリカーボネートパネルそれぞれについて、促進暴
露試験を行った。即ち、パネルを前述したＱＵＶ装置（
米国オハイオ州所在のＱ−Ｐａｎｅ１社製）に入れ、螢
光紫外線に７０℃で８時間および高温度に５０℃で４時
間さらす一連のサイクルに供した。下肥の結果を得た。
ｒ　ＵＶ　吸収剤」は各組成物に加えた化合物であり、
「接着」および「Δ魁」は前述した通りであり、ｒ　Ｑ
ＵＶ接着」は添加した安定剤が硬化被覆に優れた耐候性
を付与する能力を示す。
第鳳表 な　し　　　　　　　　　合格　　　＆！Ｓ　　　　１
７２ｍレソーイ／ノールモノペン′シェード　　　＃　
　　　　　　７．２　　　　　２１９＃ｌｌ＆１１４Ｎ
’！２−メチルレゾルシノールジペン　　ｙ　　　　　
　４５　　　　１９０時間合格シェード＊ 水　本出願人ＫｆｌＪＫされたＴ、　Ｙ、　Ｃｈｉｎｇ
の米国特許出願に記載 上記結果かられかるように、匠吸収剤または安定剤は、
熱可塑性プラスチック基板上の硬化□被覆組成物の耐候
性を著しく向上することができる。
実施例４ Ｒａｃｋ　Ｃｈｕｎｇ　　の米国特許出願筒２１７．７
１９号の実施例２に配されているように、５２０部のＮ
ａｌｃｏａｇ　１０３４Ａおよび８０部の３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランの混合物を外気温度
で１時間かきまぜた。次に５００ｓのセロソルブを加え
、減圧下６０℃で溶剤を除去した。粘稠な残留物を３２
部のジエチレングリコールシアタリレートおよび３２部
のトリメチロールプロパントリアクリレートに溶解した
。得られた混合物を次に＆５部のベンゾフェノン、９部
のメチルジェタノールアミン、４２部のＮ−ビニルピロ
リドンおよび２部のＢＹＫ　−３００（Ｍａｌｌｉｎｋ
ｒｏｄｔ社製の界面活性剤の商標名）と混合した。次に
Ｌｅｘａｎポリカーボネートパネルを得られた被覆組成
物で処理し、次いで処理パネルをＰＰＧ　ＱＣ１２０２
紫外線処理装置に２０フイ一ト／分の速度で通し丸。被
覆組成物をＬｅｘａｎポリカーボネートパネルに塗布し
た。処理パネルをＰＰＧ　ＱＣ１２０２紫外線処理装置
に空気中で２０フイ一ト／分の速度で通し九。空気写囲
気中１回通過後に硬い硬化した透明被覆が得られ丸。こ
の被覆したＬｅｘａｎポリカーボネートパネルは実施例
１の接着試験を通り、Δ魁５００値が４、Δ切１０００
　　値がＬ６であつ九。
上記実施例は本発明の曹硬化性組成物を製造するのに使
用できる多数の可変因子のうちごく僅かを示したものに
すぎないが、本発明のＵＶ　硬化性組成物は、実施例よ
り前の説明で記載した広い範囲内に入る式（１）のシリ
ルアクリレート、式（２）の多官能価アクリレート、コ
ロイドシリカおよび石安宇剤を特徴する 特許出願人　記不丸乃山承工所 １　銹理士岡田英彦

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、囚１〜６０重量％のコロイドシリカ、＠１〜５０重
    量％Ｏ次式： （式中のＲは一価のＣ（１−１３）有機基を示し、評は
    Ｃ（１−８）アルキル基を示し、評は水素、Ｒおよびこ
    れらの混合物から選択され、評はＣ（１−８）アルキレ
    のシリルアクリレートの加水分解生成物、（Ｃ）２５〜
    ９０重量％の多官能価アクリレートモノマーおよび ＠１１〜５重量％のＵｖ　光重合開始剤よりなり、成分
    囚、（９）、（０および（９）の合計が１００％である
    ことを特徴とする実質的に溶剤を含有しなイＵｖ　硬化
    性オルガノポリシロキサ／ハードコート組成物。 乙　シリルアクリレートがγ−メタクリロキシプロピル
    トリメトキシシランである特許請求の範囲第１項記載の
    π硬化性組成物。 ３、光重合開始剤がａ、α−ジェトキシアセトフェノン
    である特許請求の範囲第１項記載のＵＶ　硬化性組成物
    。 ４、アクリレートモノマーがへ中サンジオールジアクリ
    レートとトリメチロールプロパントリアクリレートの混
    合物である特許請求の範囲第１項記載のπ硬化性組成物
    。 ５、　α１〜１５重量％のＷ吸収剤を含有する特許請求
    の範囲第１項記載のπ硬化性組成物。 ！、　　ＵＶ　吸収剤＞Ｅレゾルシノールモノベンゾエ
    ートである特許請求の範囲第５項Ｖ載のπ硬化性組成物
    。 ７、　囚１〜６０重量％のコロイドシリカ、（１１１〜
    ５０重量％の次式： （式中のＲは一価のＣ（１−１３）有機基を示し、評は
    Ｃ（１−１１）アルキル基を示し、評は水素、Ｒおよび
    これらの混合物から選択され、ノはＣ（１−８）アルキ
    レのクリ、ルアクリレートの加水分解生成物。 （Ｃ）２５〜９０重量Ｘの多官能価アクリレートモノマ
    ーおよび （ハ）α１〜５重量ぢのＵＶ　光重合開始剤よりなり、
    成分囚、ω）、（Ｃ）およびの）の合計が１００％であ
    る硬化組成物で被覆した基体。 ８、基体がポリカーボネート基体である特許請求の範囲
    第８項記載の物品。 ９、　　（ｔ）熱可塑性プラスチック基体を囚１〜６０
    ％の水性コロイドシリカ、 ■）１〜５０％の次式： （式中のＲは一価のｃ（、−＋ｓ）有機基を示し、評は
    Ｃ（１−８）アルキル基を示し、評は水素、Ｒおよびこ
    れらの混合物から選択され、評はＣ（１−８）アルキレ
    のシリルアクリレートの加水分解生成物、（Ｃ）　２５
    〜９０％の多官能価アクリレートモノマーおよび （２）１１〜１５％のＵＶ　光重合開始剤よりかり、成
    分囚、（９）、（Ｃ）および（９）の合計が１００％で
    ある石硬化性組成物で被覆し、次いで（２）得られる被
    覆基体を紫外線照射する工種よりなる長期間にわたって
    優れた耐候性を呈する密着性耐摩耗性被覆を有する熱可
    塑性プラスチック物品の製造方法。 法。 １１、　　ＵＶ　硬化性組成物がＵＶ　１１収剤を含有
    する特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２−　　（１）水混和性アルコール、水性コロイドシ
    リカおよび次式： のシリルアクリレートの混合物を攪拌し。 去する （但し、Ｒが一価のＣＨ−１５）有機基を示し１％はＣ
    （ｊ−８）アルキル基を示し、ぴは水素、Ｒおよびこれ
    らの混合物から選択され、？はＣ（＋−１１）アルキレ
    ン基を示ｔ、、　Ｒ＠け多価有機基を示し、ａは０〜２
    工程よりなる無溶剤ハードコート組成物の製造方法。 １３、混合物ＫＵＶ光重合開始剤を加える特許請求の範
    囲第１２項記載の方法。 １４、　　シリルアクリレートをγ−メタクリロキシプ
    ロピルトリメトキシシランとする特許請求の範囲第１２
    項記載の方法。 １５、　　アクリレートモノマーをヘキサンジオールジ
    アクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレー
    トの混合物とする特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １６、光重合開始剤をａ、α−ジェトキシアセトフェノ
    ンとする特許請求の範囲第１２項記載の刀先
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