JPH0155307B2

JPH0155307B2 -

Info

Publication number: JPH0155307B2
Application number: JP9223282A
Authority: JP
Inventors: Robaato Oruson Danieru; Kuetsuku Uebu Karen
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1981-06-01
Filing date: 1982-06-01
Publication date: 1989-11-24
Also published as: CA1200340A; US4455205A; JPS581756A

Description

【発明の詳細な説明】

本出願は、Rack H.Chungの米国特許出願第
217719号（1980年12月16日出願）「性摩耗性紫外
線硬化性硬質塗料組成物」同第129297号（1980年
３月11日出願）、同第167622号（1980年７月11日
出願）、および同第204146号（1980年11月５日出
願）に関連する。本発明以前には、熱可塑性プラスチツク基板、
例えばポリカーボネート物品は、本出願人に譲渡
されたMooreらの米国特許第4198465号に示され
ているように、光硬化性アクリル被覆組成物で処
理されていた。硬化ポリアクリレート被覆を用い
ることにより耐久性、耐表面損傷性、耐薬品性被
覆が得られたが、硬化ポリアクリル被覆の性能は
多くの用途に要求される耐摩耗性標準を満たさな
いことがしばしばであつた。 Clarkの米国特許第4027073号に開示されてい
るように、コロイドシリカのヒドロキシル化シル
セスキオキサン（silsesquioxane）への酸性分散
液から得られる熱硬化性混合物から、各種の熱可
塑性プラスチツク基板上に有効な透明耐摩耗性被
覆が得られる。しかし、ヒドロキシル化シルセス
キオキサンバインダ樹脂を硬化して受容れ得る耐
表面損傷性を得るのに数時間から数日を要するこ
とが知られている。上記シルセスオキサン−コロ
イドシリカ被覆組成物の硬化速度を加速する試み
も、上記ポリアクリレート被覆に優れた耐摩耗性
を付与する試みも成功していない。本発明は、紫外線光重合開始剤、例えばα，α
−ジエトキシアセトフエノンの使用に基づく紫外
線硬化性、実質的溶剤非含有被覆組成物を、次
式：のシリルアクリレートおよび水性コロイドシリ
カ、および所望に応じて次式：のアクリルモノマーと組合せて用いて、密着性耐
摩耗性被覆に数秒で硬化し得る紫外線硬化性オル
ガノポリシロキサン硬質塗料組成物を得るのが可
能なことを見出してなしたものである。但し、Ｒ
は一価のC_(1-13)有機基を示し、R¹はC_(1-8)アルキ
ル基を示し、R²は水素、Ｒ基およびこれらの混
合物から選択され、R³は二価のC_(1-8)アルキレン
基を示し、R⁴は多価有機基を示し、ａは０〜２
に等しい整数であり、ｂは１〜３に等しい整数で
あり、ａ＋ｂの和は１〜３に等しく、ｎは２〜４
の整数である。本発明の実質的に溶剤を含有しない紫外線硬化
性オルガノポリシロキサン硬質塗料組成物は、 (A) １〜60重量％のコロイドシリカ、 (B) １〜50重量％の式(1)のシリルアクリレートの
加水分解生成物、 (C) 25〜90重量％の式(2)のアクリレートモノマー
および (D) 0.1〜５重量％の紫外線光重合開始剤を含有
し、成分(A)、(B)、(C)および(D)の合計が100％で
ある。式(1)のＲはさらに具体的にはC_(1-8)アルキル、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルなど、
アリール基およびハロゲン化アリール基、例えば
フエニル、トリル、キシリル、ナフチル、クロロ
フエニルなどから選択される。R¹に含まれる基
は、例えばＲに含まれるC_(1-8)アルキル基のすべ
てである。R²に含まれる基は水素およびＲに含
まれる同じまたは異なる基である。R³に含まれ
る二価アルキレン基は、例えば、メチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレンなどであ
る。R⁴に含まれる二価有機基はR³基、枝分れ
C_(2-8)アルキレン基、枝分れハロゲン化C_(2-8)アル
キレン基、枝分れヒドロキシル化C_(2-8)アルキレ
ン基、枝分れアクリレート基、C_(6-13)アリーレン
基、例えばフエニレン、トリレン、ナフチレンな
ど、ハロゲン化C_(6-13)アリーレン基などである。式(2)内に含まれる多官能価アクリレートモノマ
ーは、例えば次式： CH₂＝CHCOO−CH₂−CH₂−OOCCH＝CH₂、 CH₂＝CHCOO−CH₂−CHOHCH₂ −OOCCH＝CH₂、などのジアクリレート；次式：などのトリアクリレート；および次式：などのテトラアクリレートである。式(1)のシリルアクリレートには、次式を有する
化合物が含まれる。 CH₂＝CCH₃CO₂−CH₂CH₂ −Si（OCH₂CH₃）₃、 CH₂＝CHCO₂−CH₂CH₂−Si（OCH₃）₃、 CH₂＝CCH₃CO₂−CH₂CH₂CH₂ −Si（OCH₂CH₃）₃、 CH₂＝CHCO₂−CH₂CH₂× Si（OCH₂CH₃）₃、 CH₂＝CCH₃CO₂−CH₂CH₂CH₂ −Si（OCH₃）₃、 CH₂＝CHCO₂−CH₂CH₂CH₂ −Si（OCH₃）₃、 CH₂＝CCH₃CH₂）₂−CH₂CH₂CH₂ −Si（OCH₂CH₃）₃、 CH₂＝CHCO₂−CH₂CH₂CH₂ −Si（OCH₂CH₃）₃、 CH₂＝CCH₃CO₂−CH₂CH₂CH₂CH₂− Si（OCH₃）₃、 CH₂＝CHCO₂−CH₂CH₂CH₂CH₂ −Si（OCH₃）₃、 CH₂＝CCH₃CO₂−CH₂CH₂CH₂CH₂ −Si（OCH₂CH₃）₃、 CH₂＝CHCO₂−CH₂CH₂CH₂CH₂ −Si（OCH₂CH₃）₃、など。本発明の硬質塗料組成物の必須成分のうち第３
成分はコロイドシリカである。コロイドシリカは
１ミクロン未満の寸法のシリカ（SiO₂）粒子を
水または他の溶剤に分散した分散液である。硬質
塗料組成物に広い範囲に及ぶ極限環境条件に対す
る抵抗性のようなシリコーン製品固有の利点の多
くを与えるのはこのポリシロキサン主鎖である。コロイドシリカの分散液はDupontやNalco
Chemical Companyなどの化学会社から入手で
きる。コロイドシリカは酸性または塩基性いずれ
の形態でも入手できる。しかし、本発明の目的に
は、酸性形態を用いるのが好ましい。酸性コロイ
ドシリカ、即ちナトリウム含量の低い分散液で優
れた硬質塗料特性を達成できることを確かめた。
アルカリ性コロイドシリカも、激しくかきまぜな
がらHClまたはH₂SO₄のような酸を加えることに
より酸性コロイドシリカに転換することができ
る。これらの被覆組成物に用いる満足なコロイドシ
リカの例にNalcoag1034A（米国イリノイ州の
Nalco Chemical Companyの商標名）がある。
Nalcoag1034Aは低いNa₂O含量、約3.1のPHおよ
び約34重量％のSiO₂含量を有する高純度、酸性
PH水性コロイドシリカ分散液である。以下の実施
例において、グラム（ｇ）または重量部で示すコ
ロイドシリカの重量はその水媒体も含む重量であ
る。従つて、例えば520ｇのNalcoag1034Aコロ
イドシリカは約177ｇのSiO₂を表わす。しかし、
水媒体はコロイドシリカを取扱いやすくする便法
として使用されており、本発明の硬質塗料組成物
の必要成分を占めるものではないことに注意すべ
きである。実際、本発明の被覆組成物はそれが無
溶剤システムの一部をなす点で特に有効な用途を
見出していることを強調すべきである。用語「コロイドシリカ」は、過度の実験確認の
必要なしで本発明の硬質塗料組成物を形成するの
に使用できる広範囲の微物砕形態のSiO₂を表わ
すものとする。詳しい説明は米国特許第4027073
号に見られる。本発明の被覆組成物は上記多官能価アクリレー
トモノマーのうち１つだけを含有すればよいが、
好適な被覆組成物は２つの多官能価アクリレート
モノマー、特に好ましくはジアクリレートとトリ
アクリレートの混合物を含有する。さらに、特殊
な例では少量のモノアクリレートを使用すること
ができる。さらに本発明の紫外線硬化性組成物
は、非アクリル系紫外線硬化性脂肪族不飽和有機
モノマーを、紫外線硬化性硬質塗料組成物の50重
量％までの量含有することができ、かゝるモノマ
ーは、例えばＮ−ビニルピロリドン、スチレンな
どを含む。被覆組成物が複数のアクリレートモノマーの混
合物を含有する場合、ジアクリレート対トリアク
リレートの重量比を約10／90から約90／10までと
するのが好ましい。ジアクリレートとトリアクリ
レートの混合物の例には、ヘキサンジオールジア
クリレートとペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ヘキサンジオールジアクリレートとトリメ
チロールプロパントリアクリレート、ジエチレン
グリコールとペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、およびジエチレングリコールジアクリレー
トとトリメチロールプロパントリアクリレートの
混合物がある。対応する被覆（層）は同様に単一の多官能価ア
クリレートモノマーの紫外線反応生成物を含有す
ればよいが、２種の多官能価アクリレートモノマ
ー、好ましくはジアクリレートとトリアクリレー
トの光反応生成物を含有する被覆（層）が好適で
ある。光硬化性被覆組成物は、光増感作用をなす量の
光重合開始剤、即ち非酸化性雰囲気、例えば窒素
中で被覆組成物の光硬化を行うのに有効な量の光
重合開始剤も含有する。一般にこの量は光硬化性
被覆組成物の約0.01〜10重量％、好ましくは0.1
〜５重量％の範囲である。 Rack Chungの米国特許出願第217719号（1980
年12月16日出願）に開示されているように、ケト
ン型化合物およびヒンダードアミン型化合物の配
合物が、上述した被覆組成物を空気中で紫外線
（UV）露出により架橋させて適当な硬質被覆を
形成するのに有効な光重合開始剤である。上記特
許出願によれば、ケトン化合物対ヒンダードアミ
ン化合物の重量比を約80／20から約20／80までと
するのが好ましい。通例、50／50または60／40混
合物が満足できるものである。非酸化性雰囲気、例えば窒素中で使用するのが
好ましい他のケトン型光重合開始剤は下記の化合
物群から選択される。ベンゾフエノンおよび他のアセトフエノン類、ベンジル、ベンズアルデヒドおよびｏ−クロロ
ベンズアルデヒド、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、９，10−フエナンスレンキノン、９，10−アントラキノン、メチルベンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、 α，α−ジエトキシアセトフエノン、 α，α−ジメトキシアセトフエノン、１−フエニル−１，２−プロパンジオール−２
−ｏ−ベンゾイルオキシム、 α，α−ジメトキシ−α−フエニルアセトフエ
ノン。本発明の被覆組成物は、所望に応じて紫外線吸
収剤または安定剤、例えばレゾルシノールモノベ
ンゾエート、２−メチルレゾルシノールジベンゾ
エードなども含有し得る。安定剤は、所望に応じ
て存在してもよい追加の溶剤を除いた被覆組成物
の重量に基づいて、約0.1〜15重量％、好ましく
は約３〜15重量％の量存在させることができる。
紫外線硬化性被覆組成物は、その重量に基づいて
約１〜15重量％の安定剤を含有し得る。本発明の被覆組成物は、所望に応じて、種々の
艷消剤、界面活性剤、チキソトロープ剤、紫外線
安定剤および染料も含有し得る。これらの添加剤
はすべてその使用法も含めて当業界でよく知られ
ており、詳細な説明を要しない。従つてごく限ら
れた数の例に言及するだけであるが、被覆組成物
の光硬化に悪影響を与えずまた被覆の透明または
半透明性に悪影響を与えない限りで、これらの化
合物のいずれも使用できることを理解すべきであ
る。種々の界面活性剤がアニオン系、カチオン系お
よびノニオン系界面活性剤を含めて、Kirk−
Othmer Encyclopedia of Chemical
Technology、Vol.19、Interscience Publishers、
New York、1969、pp.507−593および
Encyclopedia of Polymer Science and
Technology、Vol.13、Interscience Publishers、
New York、1970、pp.477−486に記載されてい
る。本発明を実施する場合、光硬化性被覆組成物を
製造するには、水性コロイドシリカ（コロイドシ
リカ水分散液）、シリルアクリレート、多官能価
アクリルモノマーまたはその混合物、紫外線光増
感剤および所望に応じて上述した他の添加剤のう
ち任意のものを一緒に配合することができる。１
つの配合工程では、シリルアクリレートを水性コ
ロイドシリカおよび水混和性アルコールの存在下
で加水分解することができる。他の配合工程で
は、アルコール水中で加水分解し終つたシリルア
クリレートに水性コロイドシリカを添加すること
ができる。適当なアルコールは、例えば水混和性
アルコール、具体的にはメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールなど、またはエー
テルアルコール、例えばエトキシエタノール、ブ
トキシエタノール、メトキシプロパノールなどを
含む。さらに他の配合工程では、水性コロイドシ
リカとシリルアクリレートを一緒にし、加水分解
が終るまでかきまぜる。シリルアクリレートの加
水分解は、外気条件下で行うことができ、あるい
は加水分解混合物を加熱して数分間還流すること
によつて行うことができる。本発明の紫外線硬化性被覆組成物の種々の成分
の添加順序は臨界的ではないが、上述した加水分
解シリルアクリレートとコロイドシリカの混合物
に多官能価アクリルモノマーまたはその混合物を
加えるのが好ましい。好ましくは、シリルアクリ
レートとコロイドシリカの混合物を適当な加水分
解媒体、例えば前述した通りの水混和性アルコー
ルの水溶液中でかきまぜながら、この混合物に多
官能価アクリルモノマーまたはその混合物を加え
る。本発明の無溶剤紫外線硬化性硬質塗料組成物を
製造する場合、水とアルコールの共沸混合物を上
記配合物から蒸留除去する。最初の加水分解混合
物にアルコールを使用しなかつた場合には、十分
な量のアルコールを加えて蒸留による水の除去を
容易にすることができる。他の溶剤、例えば、ト
ルエンまたは他の芳香族炭化水素を加えて水の除
去を促進することもできる。紫外線硬化性組成物にSiO₂10部当りシリルア
クリレート少くとも１部を使用してゲルの形成を
最小限に抑えるべきであることを確かめた。本発明の硬質塗料組成物は、コロイドシリカお
よびシリルアクリレートの縮合による珪素含有成
分に基づいている。硬質塗料組成物の珪素含量の
変化が、得られる硬質塗料の耐摩耗性などの物理
的特性に影響することを確かめた。熱可塑性プラ
スチツク基体上の硬質塗料の追加の特性、例えば
接着寿命も、紫外線硬化性硬質塗料組成物の組成
を適切に調節することにより高めることができ
る。本発明を実施する際に優れた耐摩耗性を有す
る成形熱可塑性プラスチツク物品を製造するのに
使用できる適当な熱可塑性プラスチツク基体は、
例えばLexanポリカーボネート、Valoxポリエス
テル、Mylarポリエステル、Ultemポリエーテル
イミド、PPO（ポリフエニレンオキシド）、ポリ
メチルメタクリレートなど、金属、例えば鋼、ア
ルミニウム、金属化熱可塑性プラスチツクなどで
ある。当業者が本発明を実施できるようにするため
に、以下に実施例を、限定のためではなく例示と
して説明する。「部」はすべて重量部である。実施例１ 50部のｔ−ブタノール、16.6部の
Nalcoag1034A（米国イリノイ州所在のNalco
Companyの製品）および１部のγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（MAPTMS）
の混合物を加熱して５分間還流させた。冷却後、
ヘキサンジオールジアクリレートとトリメチロー
ルプロパントリアクリレートの等量部混合物13.2
部を加えた。減圧下で溶剤を蒸留した。約半分の
溶剤を蒸留したところで、追加の30部のｔ−ブタ
ノールを加えた。次いで溶剤のすべてを蒸留して
透明な溶液を得た。次に100部の混合物に1.5部の
α，α−ジエトキシアセトフエノンを加えた。このようにして得た紫外線硬化性被覆組成物
を、綿巻バーを用いて４×４1/4ポリカーボネー
トパネルに塗布した。次に処理済みパネルをモデ
ル1202AN紫外線処理装置（Piffsburgh Plate
Glass Comdany製）内で20フイート／分のベル
ト速度、20scfmの窒素流下100psiで紫外線硬化
した。得られた硬化フイルムの接着試験を行つ
た。被覆区域をGifferschniffprufgerat交差平行
線カツタで罫書き切込みし、このクロスハツチ区
域にMystik6432テープを貼付け、テープをクロ
スハツチ区域からす早く引きはがした。テープに
より被覆が１片でもはがされたらそれは接着試験
不合格とみなした。耐摩耗性は、ガードナーモデ
ルUX10曇りメータを用いて、CS−10F摩耗輪お
よび500ｇ分銅を装備したモデル174テーパー摩耗
試験機での300サイクルの摩耗の前後での曇り度
の変化（△％Ｈ）を測定することによつて調べ
た。促進暴露試験は、サンプルをQUV装置（米
国オハイオ州所在のＱ−Panel Company製）に
入れ、この装置を70℃で８時間の螢光紫外線照射
および50℃で４時間の高湿度の一連のサイクルに
セツトすることによつて行つた。上記紫外線硬化性被覆組成物のほかに、もつと
多量にMAPTMSおよびアクリレート混合物を含
有する追加の組成物を製造した。第１表に示す通
りの結果を得た。即ち、第１表は、一定レベルの
コロイドシリカおよび種々のレベルのアクリルモ
ノマーおよびMAPTMSを含有する種々の紫外線
硬化性被覆組成物から得られた結果を示し、
MAPTMSおよびアクリルモノマーの部数は６重
量部のSiO₂に基づき、「接着」および「耐摩耗性
（△％Ｈ）」は上述した通りである。

【表】上記結果からわかるように、MAPTMSおよび
コロイドシリカを混合物から排除すると、耐摩耗
性が著しく低下するが、アクリルモノマーの使用
に基づく接着性は維持される。実施例２ 300部のｔ−ブタノール、12部のMAPTMSお
よび120部のNalcoag1034Aの混合物を加熱して
５分間還流させ、次いで室温まで放冷した。72部
の上記溶液に、冷却後、ヘキサンジオールジアク
リレートとトリメチロールプロパントリアクリレ
ートの等量部混合物46部を加えた。次に実施例１
の場合と同様に溶剤を除去し、透明な溶液を得
た。次に100部の透明溶液に1.5部のα，α−ジエ
トキシアセトフエノンを加え、紫外線硬化性被覆
組成物を生成した。異なる量のアクリレート混合物および
Nalcoag1034Aを使用した以外は、上記と同じ工
程を繰返した。得られた組成物をUV硬化性混合
物としてポリカーボネート板上に塗布して得られ
た結果を次に示す。「接着」および「耐摩耗性」
は実施例１で定義した通りである。

【表】上記結果からわかるように、コロイドシリカの
増量により得られる硬化被覆の耐摩耗性が改良さ
れ、一方硬化性組成物中のアクリル樹脂の重量部
数は大きく変化しても、得られる硬化フイルムの
ポリカーボネート基板への接着に有意の影響を与
えない。実施例３ 500部のｔ−ブタノール、30部のMAPTMSお
よび200部のNalcoag1034Aの混合物を加熱して、
かきまぜながら30分間還流させた。混合物を放冷
した後、70部のトリメチロールプロパントリアク
リレートおよび30部の１，３−ブチレングリコー
ルジアクリレートを加えた。回転エバポレータお
よび高温湯浴を用いて減圧下で溶剤を蒸留した。
溶剤をすべて蒸留し終つたところで透明な溶液を
得た。 100部の上記混合物に1.5部のα，α−ジエトキ
シアセトフエノンを加えて紫外線硬化性組成物を
製造した。次にこの紫外線硬化性硬質塗料組成物
に５部の２−エチルヘキシル−３，３−ジフエニ
ル−２−シアノアクリレートを加えた。他の紫外
線吸収剤を用いて上記と同じ手順を追つて追加の
硬質塗料組成物を製造した。紫外線吸収剤を含有
する紫外線硬化性混合物をそれぞれ、実施例１に
記載したのと同様にポリカーボネートパネルに塗
布し、紫外線硬化した。得られた被覆パネルを次
に接着および耐摩耗性について試験した。さら
に、硬化ポリカーボネートパネルそれぞれについ
て、促進暴露試験を行つた。即ち、パネルを前述
したQUV装置（米国オハイオ州所在のＱ−
Panel社製）に入れ、螢光紫外線に70℃で８時間
および高湿度に50℃で４時間さらす一連のサイク
ルに供した。下記の結果を得た。「紫外線吸収剤」
は各組成物に加えた化合物であり、「接着」およ
び「△％Ｈ」は前述した通りであり、「QUV接
着」は添加した安定剤が硬化被覆に優れた耐候性
を付与する能力を示す。

【表】特許出願に記載
上記結果からわかるように、紫外線吸収剤また
は安定剤は、熱可塑性プラスチツク基板上の硬化
被覆組成物の耐候性を著しく向上することができ
る。実施例４ Rack Chungの米国特許出願第217719号の実施
例２に記されているように、520部の
Nalcoag1034Aおよび80部の３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランの混合物を外気温度
で１時間かきまぜた。次に500部のセロソルブを
加え、減圧下60℃で溶剤を除去した。粘稠を残留
物を32部のジエチレングリコールジアクリレート
および32部のトリメチロールプロパントリアクリ
レートに溶解した。得られた混合物を次に8.5部
のベンゾフエノン、９部のメチルジエタノールア
ミン、42部のＮ−ビニルピロリドンおよび２部の
BYK−300（Mallinkrodt社製の界面活性剤の商
標名）と混合した。次にLexanポリカーボネート
パネルを得られた被覆組成物で処理し、次いで処
理パネルをPPG QC1202紫外線処理装置に20フ
イート／分の速度で通した。被覆組成物をLexan
ポリカーボネートパネルに塗布した。処理パネル
をPPG QC1202紫外線処理装置に空気中で20フ
イート／分の速度で通した。空気雰囲気中１回通
過後に硬い硬化した透明被覆が得られた。この被
覆したLexanポリカーボネートパネルは実施例１
の接着試験を通り、△％H500値が４、△％
H1000値が4.6であつた。上記実施例は本発明の紫外線硬化性組成物を製
造するのに使用できる多数の可変因子のうちごく
僅かを示したものにすぎないが、本発明の紫外線
硬化性組成物は、実施例より前の説明で記載した
広い範囲内に入る式(1)のシリルアクリレート、式
(2)の多官能価アクリレート、コロイドシリカおよ
び紫外線安定剤を含有する。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) １〜60重量％のコロイドシリカ、 (B) １〜50重量％の次式：（式中のＲは一価のC_(1-13)有機基を示し、R¹は
C_(1-8)アルキル基を示し、R²は水素、Ｒおよびこ
れらの混合物から選択され、R³はC_(1-8)アルキレ
ン基を示し、ａは０〜２に等しい整数で、ｂは１
〜３に等しい整数で、ａ＋ｂの和は１〜３に等し
い）で表わされるシリルアクリレートの加水分解
によつて生成された物質、 (C) 25〜90重量％の多官能価アクリレートモノマ
ーおよび (D) 0.1〜５重量％の紫外線光重合開始剤よりな
り、成分(A)、(B)、(C)および(D)の合計が100％で
あることを特徴とする実質的に溶剤を含有しな
い紫外線硬化性オルガノポリシロキサン硬質塗
料組成物。２シリルアクリレートがγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランである特許請求の範囲
第１項記載の紫外線硬化性組成物。３光重合開始剤がα，α−ジエトキシアセトフ
エノンである特許請求の範囲第１項記載の紫外線
硬化性組成物。４アクリレートモノマーがヘキサンジオールジ
アクリレートとトリメチロールプロパントリアク
リレートの混合物である特許請求の範囲第１項記
載の紫外線硬化性組成物。５ 0.1〜５重量％の紫外線吸収剤を含有する特
許請求の範囲第１項記載の紫外線硬化性組成物。６紫外線吸収剤がレゾルシノールモノベンゾエ
ートである特許請求の範囲第５項記載の紫外線硬
化性組成物。７熱可塑性プラスチツク基体を被覆して該基体
に長期間にわたつて優れた耐候性を示す密着性で
耐摩耗性の塗膜を与えるために使用される特許請
求の範囲第１項記載の紫外線硬化性組成物。８基体がポリカーボネート基体である特許請求
の範囲第７項記載の紫外線硬化性組成物。９ (1) 水混和性アルコール、水性コロイドシリ
カおよび次式：で表わされるシリルアクリレートの混合物を撹拌
し、 (2) 工程(1)の混合物に次式：のアクリルモノマーを加え、 (3) 工程(2)の混合物から減圧下で揮発分を除去す
る（但し、Ｒが一価のC_(1-13)有機基を示し、R¹は
C_(1-8)アルキル基を示し、R²は水素、Ｒおよびこ
れらの混合物から選択され、R³はC_(1-8)アルキレ
ン基を示し、R⁴は多価有機基を示し、ａは０〜
２に等しい整数で、ｂは１〜３に等しい整数で、
ａ＋ｂの和は１〜３に等しく、ｎは２〜４の整数
である）工程よりなる無溶剤硬質塗料組成物の製
造方法。１０混合物に紫外線光重合開始剤を加える特許
請求の範囲第９項記載の方法。１１シリルアクリレートをγ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランとする特許請求の範
囲第９項記載の方法。１２アクリレートモノマーをヘキサンジオール
ジアクリレートとトリメチロールプロパントリア
クリレートの混合物とする特許請求の範囲第９項
記載の方法。１３光重合開始剤をα，α−ジエトキシアセト
フエノンとする特許請求の範囲第９項記載の方
法。