JPS58170774A - 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 - Google Patents
新規エポキシ樹脂およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS58170774A JPS58170774A JP5418782A JP5418782A JPS58170774A JP S58170774 A JPS58170774 A JP S58170774A JP 5418782 A JP5418782 A JP 5418782A JP 5418782 A JP5418782 A JP 5418782A JP S58170774 A JPS58170774 A JP S58170774A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- epoxy resin
- compound
- general formula
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式。
(式中11.”LLRI、14は1ルキル基、アヅール
基、アラルキル基又はフェニル基から選ばれる!iIL
化水素基、0=1〜10) で表わされる新規なエポキレ樹■およびその成造方法に
関するものであ纂、エポキシ樹脂はコーティング材料、
電気絶縁材料、接着剤等に近年多く用いられている。零
発@#IToは種々研究の細事。
基、アラルキル基又はフェニル基から選ばれる!iIL
化水素基、0=1〜10) で表わされる新規なエポキレ樹■およびその成造方法に
関するものであ纂、エポキシ樹脂はコーティング材料、
電気絶縁材料、接着剤等に近年多く用いられている。零
発@#IToは種々研究の細事。
相聞移動反応をエポキシ樹脂の製造化応用す4cとによ
一上記の新規な工4キレ―麿を容易Ell遣する方法を
見出し本発−に淘った。
一上記の新規な工4キレ―麿を容易Ell遣する方法を
見出し本発−に淘った。
従来ポリフェノール(代表的なものとしてはビスフェノ
ールAがある)とエピハロヒトサン壷夏応専曽てエポキ
シ樹脂を製造する方法としては、胃性ソーダの高濃度水
#1波と高温で反応させるのが一般的であるが、この方
法は反応により生成する塩化ナトリウムを一過ないし遍
心分離で除く必要があ抄澗雑な1回を含んでいる。
ールAがある)とエピハロヒトサン壷夏応専曽てエポキ
シ樹脂を製造する方法としては、胃性ソーダの高濃度水
#1波と高温で反応させるのが一般的であるが、この方
法は反応により生成する塩化ナトリウムを一過ないし遍
心分離で除く必要があ抄澗雑な1回を含んでいる。
本発明の新風な工lキシ4ill鮨は苛性カリ又は胃性
ソーダの水溶液に一般式、 (式中IL1.Bfi、R畠、R4はアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基又はフェニル基より遥ばれる炭化
水素Jig) で表わされるビフェノール類を溶解し、相聞移動触媒を
用いてエビハロヒドリンを反応させることによ一製造で
きる。
ソーダの水溶液に一般式、 (式中IL1.Bfi、R畠、R4はアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基又はフェニル基より遥ばれる炭化
水素Jig) で表わされるビフェノール類を溶解し、相聞移動触媒を
用いてエビハロヒドリンを反応させることによ一製造で
きる。
又一般式
(式中M、M’はアルカッ金属、R1,凰1.”I、”
4はliI配と同じ) で表わされる二官能性フェノール類のアルカリ金属塩と
エビハロヒドリンを反応させることによっても本発明の
新規エポキシ樹脂を製造することができる。
4はliI配と同じ) で表わされる二官能性フェノール類のアルカリ金属塩と
エビハロヒドリンを反応させることによっても本発明の
新規エポキシ樹脂を製造することができる。
f4aビフェノール類は亀6−置換フェノール類を塩化
第一銅触媒存在下酸素酸化しジフェノキノン類としこれ
を重亜硫酸ソーダ等で還元する既知の方法で製造する事
がで赫る。
第一銅触媒存在下酸素酸化しジフェノキノン類としこれ
を重亜硫酸ソーダ等で還元する既知の方法で製造する事
がで赫る。
反応は室温から100℃の任意の温度で行なうことがで
き通常1時間ないし2時間で反応は完結する。エビハロ
ヒドリン(エピクロルヒドリンが好ましい)はビフェノ
ール類の水酸基にガし当量あるいは過剰量、望ましくは
8〜6倍当量、用いることができる。苛性カリ又は苛性
ソーダはビフェノール類の水酸基に対し当量またはそれ
以上、望ましくは2−4倍当量を1〜6モル濃度の水溶
液として用いる。相聞移動触媒はビフェノール類の水酸
基に対し1%から20%当愈の任意の量を用いるのがよ
い。反応はCれらの混合物を所定の温度に保ちつつ十分
攪拌しながら行なう。ビフェノール類の酸化を防ぐため
に不活性気体IF8気下で行なう事が望ましい0反応終
了後、静置すると二層に分−するので水層を分液によっ
て除番、1〜畠−水洗したのち減圧上残存エビ110ヒ
ドリンを留去する仁とKよね本発明のエポキシ樹脂が純
粋な形で単離され6゜分液を容易にするために反応後、
塩化メチレンやエチルエーテル等のSmを加えることも
できる。相聞移動触媒としては一般に知られてい石もの
たとえばベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなど
の四級アンモニウム塩。
き通常1時間ないし2時間で反応は完結する。エビハロ
ヒドリン(エピクロルヒドリンが好ましい)はビフェノ
ール類の水酸基にガし当量あるいは過剰量、望ましくは
8〜6倍当量、用いることができる。苛性カリ又は苛性
ソーダはビフェノール類の水酸基に対し当量またはそれ
以上、望ましくは2−4倍当量を1〜6モル濃度の水溶
液として用いる。相聞移動触媒はビフェノール類の水酸
基に対し1%から20%当愈の任意の量を用いるのがよ
い。反応はCれらの混合物を所定の温度に保ちつつ十分
攪拌しながら行なう。ビフェノール類の酸化を防ぐため
に不活性気体IF8気下で行なう事が望ましい0反応終
了後、静置すると二層に分−するので水層を分液によっ
て除番、1〜畠−水洗したのち減圧上残存エビ110ヒ
ドリンを留去する仁とKよね本発明のエポキシ樹脂が純
粋な形で単離され6゜分液を容易にするために反応後、
塩化メチレンやエチルエーテル等のSmを加えることも
できる。相聞移動触媒としては一般に知られてい石もの
たとえばベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなど
の四級アンモニウム塩。
テトラフヱニルホスホニウムクロライドなどの四級ホス
ホニウム塩、四級アルソニウム塩、クラウンエーテル類
が使用できる。
ホニウム塩、四級アルソニウム塩、クラウンエーテル類
が使用できる。
本方法の利点は生成する塩化ナトリウムが水層に溶解し
ており、反応終了後に生成するエポキシ樹脂と 塩化ナ
トリウムとを分液により容易に分離する事がで番るJ[
ある。このことにより反応後の後婚珊工種が大幅に簡略
化で−るので有利である、tた相聞移動触部を用いると
反応が従来法よりも温和な条件下で進行する乙とも本方
法の利点である。特に、立体障害のある置換基を有する
ビフェノール類を用いると番は、tlIAII移鋤触謀
を用いない場合よりも着しい反応の加遮矯畢及び収率の
向上がみられる。
ており、反応終了後に生成するエポキシ樹脂と 塩化ナ
トリウムとを分液により容易に分離する事がで番るJ[
ある。このことにより反応後の後婚珊工種が大幅に簡略
化で−るので有利である、tた相聞移動触部を用いると
反応が従来法よりも温和な条件下で進行する乙とも本方
法の利点である。特に、立体障害のある置換基を有する
ビフェノール類を用いると番は、tlIAII移鋤触謀
を用いない場合よりも着しい反応の加遮矯畢及び収率の
向上がみられる。
このように本方法はビフェノール類からエポキシ樹脂を
製造する方法として新規なものであるが、本発明はそれ
だけにとどまらない。すなわち本方法で得られたエポキ
シl1lailはそれ自体新規なものである。
製造する方法として新規なものであるが、本発明はそれ
だけにとどまらない。すなわち本方法で得られたエポキ
シl1lailはそれ自体新規なものである。
このようにして得られた本エポキシl1llIIIは一
般の硬化剤であるy19アミンや酸無水物を用いて硬化
さ曽ることがで鯵、一般にビスフェノールAより得られ
るエポキシ樹脂の硬化物より高い耐熱性を有することが
明らかとなった0例えばR1,R雪。
般の硬化剤であるy19アミンや酸無水物を用いて硬化
さ曽ることがで鯵、一般にビスフェノールAより得られ
るエポキシ樹脂の硬化物より高い耐熱性を有することが
明らかとなった0例えばR1,R雪。
R1,14がメチル基の轡合にはHDT154℃であっ
た。
た。
次に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施#11
4.4−ジヒドロキシ−8,8,5,5−テトラメチル
ビフェニルL42 f (10mmol)を窒素雰囲気
下4規定の苛性ソーダ水111[10−に溶解しベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロリド0.6 mmolを
加えた。エピクロルヒドリン20−を加え攪拌しなから
60゛Cまで加熱し10分間その温度で攪拌した。iI
いて4規定の胃性ソーダ水溶液10−を10分聞かけて
滴下しこののちさらに90分60℃で攪拌した0反応混
合物を20”Cまで冷却し塩化メチレン20―を加え分
液した。水層を−i水で5iil洗滲したのち、[−却
の減圧下100℃で塩化メチレン及び未反応エピクロル
ヒドリンを留去すると76〜9S’Cの融点(m、 p
、 )を有する淡黄色固体tOIが得られた。このもの
の1.R,スペクトル(図1)Kは末端エポキシ基に特
有である、滲IQm−’の吸収がみられた。塩酸−ジオ
キサン法により調定した工4キシ当量は176であった
。
ビフェニルL42 f (10mmol)を窒素雰囲気
下4規定の苛性ソーダ水111[10−に溶解しベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロリド0.6 mmolを
加えた。エピクロルヒドリン20−を加え攪拌しなから
60゛Cまで加熱し10分間その温度で攪拌した。iI
いて4規定の胃性ソーダ水溶液10−を10分聞かけて
滴下しこののちさらに90分60℃で攪拌した0反応混
合物を20”Cまで冷却し塩化メチレン20―を加え分
液した。水層を−i水で5iil洗滲したのち、[−却
の減圧下100℃で塩化メチレン及び未反応エピクロル
ヒドリンを留去すると76〜9S’Cの融点(m、 p
、 )を有する淡黄色固体tOIが得られた。このもの
の1.R,スペクトル(図1)Kは末端エポキシ基に特
有である、滲IQm−’の吸収がみられた。塩酸−ジオ
キサン法により調定した工4キシ当量は176であった
。
得られたエポキシamをエタノールを用いて再結晶化さ
曽墨と目、p、96〜106℃エポキシ当量192の無
色針状結晶が得られた。
曽墨と目、p、96〜106℃エポキシ当量192の無
色針状結晶が得られた。
再結晶により得られた工ぽキシ樹脂をメチル無水ハイミ
ック酸を硬化剤とし、ベンジルジメチルアミンを触媒と
して用い、100℃で8時開次い”c”tao’c’t
’ta時闘硬七sせると、HD164°Cの硬化物が得
られた。
ック酸を硬化剤とし、ベンジルジメチルアミンを触媒と
して用い、100℃で8時開次い”c”tao’c’t
’ta時闘硬七sせると、HD164°Cの硬化物が得
られた。
実施例2
4.4′−ジヒドロキシ−a、 a: 6.5−テトラ
メチルビフェニル9.69 f (40mm1ol)
、 5J定冑性ソ−y水wtgsgwt、ベンジルトリ
エチルアンそニウムクロリド2 mnol 及びエピク
ロルヒドリン20−を用いて実matと同様の方法で反
応させた。50″Cで30分間攪拌したのちb規1!苛
性ソーダ水溶液80−を80分間で膚下し60℃で専ら
に90分間反応させたのち実m例1と同様の処理を行な
うとエポキシ当量21gの淡黄色一体18.45Fが得
られた。このもののメチル無水ハイミック酸による硬化
物はHDT15B、6℃の耐熱性を示す。 ゛ 14−条件下でエピコート828の硬化物はHD?14
86℃の耐熱性を示した。
メチルビフェニル9.69 f (40mm1ol)
、 5J定冑性ソ−y水wtgsgwt、ベンジルトリ
エチルアンそニウムクロリド2 mnol 及びエピク
ロルヒドリン20−を用いて実matと同様の方法で反
応させた。50″Cで30分間攪拌したのちb規1!苛
性ソーダ水溶液80−を80分間で膚下し60℃で専ら
に90分間反応させたのち実m例1と同様の処理を行な
うとエポキシ当量21gの淡黄色一体18.45Fが得
られた。このもののメチル無水ハイミック酸による硬化
物はHDT15B、6℃の耐熱性を示す。 ゛ 14−条件下でエピコート828の硬化物はHD?14
86℃の耐熱性を示した。
実施#18
4.4′−ジヒドロキシ−8,8,5,5−テトラフェ
ニルビフェニル2.45 f (5mmol)を窒素雰
囲気下6規定の苛性ソーダ水溶液に溶解しベンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド0.5 mmol を加
えた。
ニルビフェニル2.45 f (5mmol)を窒素雰
囲気下6規定の苛性ソーダ水溶液に溶解しベンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド0.5 mmol を加
えた。
エピクロルヒドリン10s/を加え60℃に加熱し16
分間その温度で攪拌した。5規寛の苛性ソーダ水溶[i
0s/を80分間かけて滴下し、こののちさらに76
分50°Cで反応させたのち実施#11と同様の処理を
行ないエタノールとトルエンの混る吸収(86!!03
−’)が殆どみられず、末端エポキシのそれ(9113
−’)がみられる。エポキシ当量は847であった、。
分間その温度で攪拌した。5規寛の苛性ソーダ水溶[i
0s/を80分間かけて滴下し、こののちさらに76
分50°Cで反応させたのち実施#11と同様の処理を
行ないエタノールとトルエンの混る吸収(86!!03
−’)が殆どみられず、末端エポキシのそれ(9113
−’)がみられる。エポキシ当量は847であった、。
/)泳タトI7役収ス’f’))lしである。
特許出願人 鐘鑵化学工業株式会社
代珈人 軸士浅野真−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1) −軟式。 (式中11,1m、l魯、l&4はアルキル基、アリー
ル、アラルキル又はフェニル基から遥ばれる炭化水素基
、011〜1G) で表わされる新嘱工ぽキシ樹脂。 (z)一般式 (式中鷲、lはアルカリ金属、凰1 mm、凰l。 IL4は前記と同し) で表わされる二官能性フェノール類のアルカリ★属婁と
エビハWkドリンを反応魯曽墨ことを持重とす番下記一
般式 し式中11.Kl、is、14は前記と同じ)で表わ専
れる新規エポキシ樹脂の製造方法。 (2)下記一般式 (式中1s、1m、ms、14は曽記と同じ)の苛性ソ
ーダh4いは苛性カリの水層液を相関移動触媒の存在下
エビハロヒドリンと反応番曽ることを特徴とす墨下記一
般式 (jC中11.1曹、1虐、14は曽記と同じ)で表わ
専れ尋新規エポキレll1lFの製造方法。 (4) 相関移動触媒が411アン畳ニウム婁、4級
傘スネニウム纏、4級ア慶ソニウム婁、家たはクラウン
エーテに@である特許請求の範−SmW紀職の製造方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5418782A JPS58170774A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5418782A JPS58170774A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58170774A true JPS58170774A (ja) | 1983-10-07 |
Family
ID=12963538
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5418782A Pending JPS58170774A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58170774A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01268711A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-26 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
JPH04175331A (ja) * | 1990-11-08 | 1992-06-23 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ樹脂粉体組成物 |
US5141974A (en) * | 1989-06-13 | 1992-08-25 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
US5149730A (en) * | 1989-06-13 | 1992-09-22 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
JP2006274125A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エポキシ化合物およびエポキシ樹脂硬化物 |
JP2011213716A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-10-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリアリルオキシ化合物の製造方法及びポリグリシジルオキシ化合物の製造方法 |
WO2024004962A1 (ja) * | 2022-06-28 | 2024-01-04 | 三光株式会社 | 化合物、屈折率向上剤及び重合体 |
-
1982
- 1982-03-31 JP JP5418782A patent/JPS58170774A/ja active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01268711A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-26 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
US5141974A (en) * | 1989-06-13 | 1992-08-25 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
US5149730A (en) * | 1989-06-13 | 1992-09-22 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
JPH04175331A (ja) * | 1990-11-08 | 1992-06-23 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ樹脂粉体組成物 |
JP2006274125A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エポキシ化合物およびエポキシ樹脂硬化物 |
JP4569352B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2010-10-27 | 住友化学株式会社 | エポキシ化合物およびエポキシ樹脂硬化物 |
JP2011213716A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-10-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリアリルオキシ化合物の製造方法及びポリグリシジルオキシ化合物の製造方法 |
WO2024004962A1 (ja) * | 2022-06-28 | 2024-01-04 | 三光株式会社 | 化合物、屈折率向上剤及び重合体 |
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