JPS58129084A - 高解像度陰極線管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は陰極線管、さらに詳しくは高解像度陰極線管に
関する。

細密な文字や図形の表示が行なわれるコンピューターの
末端表示装置、航空機管制システノ、の表示装置等には
高解像度の陰極線管の使用が望まれている。陰極線管の
解像度を向卜させるための有力な方法として、陰極線管
のフレーム周波数を減少させる方法が知られている。す
なわち、テレビジョン用陰極線管等の普通の陰極線管の
フレーム周波数は５５Ｈｚ前後であるが、このフレーム
周波数ヲ３０Ｈｚ程度に下げることによって信号周波数
帯域を普通の陰極線管の約２倍に拡げるかあるいは映像
周波数帯域を普通の陰極線管の約１／２倍に選ぶことが
でき、それによって解像度を高めることができろ。この
ように陰極線管のフレーム周波数を減少させることによ
ってその解像度を高めることができるのは、陰極線管の
駆動回路の映像周波数帯域がフレーム周波数と信号周波
数帯域との積によって決まるからである。

このような高解像度陰極線管の螢光膜は長残光性の螢光
体で構成される必要がある。これは、陰極線管の螢光膜
が短残光性の螢光体で構成されると、螢光膜走査速度が
遅いために画面にちらつきが生じるためである。一般に
このような高解像度陰極線管の螢光膜を構成する螢光体
は残光時間（本明細では励起停止後発光輝度が励起時の
１０％まで低下するのに要する時間すなわち１１０％残
光時間」を意味するものとする）が普通の陰極線管の螢
光膜を構成する短残光性螢光体よりも数十から数百倍長
いことが必要である。

従来、高解像度陰極線管に使用可能な長残光性螢光体ど
しては、マンガン付活珪酸亜鉛緑色発光螢光体（Ｚｎ２
５ｉｎ４：　Ｍｎ　）、マンガンおよび砒素付活珪酸亜
鉛緑色発光螢光体（ＺｎｚＳｉ０４：　Ｍｎ、Ａｓ　）
、マンガン付活オルト燐酸亜鉛・マグネシウム赤色発光
螢光体［（Ｚｎ。

Ｍｇ）：＋（ＰＯ４）ｚ：　Ｍｎ〕、マンガン付活オル
ト燐酸曲鉛赤色発光螢光体［Ｚｎ５（ＰＯ４）ｚ：　Ｍ
ｎ　）、マンガン付活珪酸マダイ、シウム赤色発光螢光
体（ＭｇＳｉＯ３：　Ｍｎ　）、７７ガンおよび鉛付活
珪酸カルシウム橙色発光螢光体（ＣａＳｉＯ３：　Ｍｎ
。

ｐｂ）、マンガン付活塩化燐酸カドミウム橙色発光螢光
体〔３Ｃｄ３（Ｐｏ４）２・ｃｄｃ１２：Ｍｎ〕、ユー
ロピウムおよびジスプロシウム付活希土類酸化物赤色発
光螢光体（ＬｎｚＯ３：Ｅｕ、Ｄｙ、但しＬｎ　ＩｉＹ
、Ｇｄ、Ｌａ　　およびＬｕ　のうちの少なくとも１種
である）、マンガン付活弗化カリウム・マグネシウム橙
色発光螢光体（ＫＭｇＦ３：　Ｍｎ）、マンガン付活弗
化マグネシウム赤色発光螢光体（Ｍｇ２：　Ｍｎ　）等
が知られている。周知のように白黒陰極線管の螢光膜は
赤色発光成分螢光体、緑色発光成分螢光体および青色発
光成分螢光体を適当な割合で混合した白色発光混合螢光
体の膜であり、またカラー陰極線管の螢光膜は赤色発光
成分螢光体からなる赤色発光素ｆ１緑色発光成分螢光体
からなる緑色発光素子およびに色発光成分螢光体からな
る青色発光素子の発光素子トリオ（一般に各発光素子は
ドツト状あるいはストライプ状に形成される）の規則的
な繰返しにより構成されているが、前記長残光性の緑色
発光螢光体技よび橙色乃至赤色発光螢光体はそれぞれ高
解像度白黒あるいはカラー陰極線管の緑色発光成分螢光
体および赤色発光成分螢光体として使用することができ
る。

上述のように高解像度陰極線管の螢光膜を構成する赤色
発光成分螢光体および緑色発光成分螢光体として使用可
能な長残光性の螢光体はいくつか知られているが、高解
像度陰極線管の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体と
して使用可能な長残光性の螢光体、すなわち長残光性の
青色発光螢光体は従来全く知られていない。このために
従来は白黒テレビジョン用陰極線管、カラーテレビジョ
ン用陰極線管等に実用されている銀を付活剤とし、塩素
、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうちの少なく
とも１種を共付活剤とする短残光性のに色発光硫化岨鉛
蛍光体（：ＺｎＳ：Ａｇ、Ｘ但しＸは塩素、臭素、沃素
、弗素およびアルミニウムのうちの少なくとも１種であ
る）に前記長残光性の緑色発光螢光体督よび橙色乃至赤
色発成蛍光体を特定の割合で混合し、この混合螢光体（
ライトブルー螢光体と呼ばれている）を高解１象度陰極
線管の螢光膜を構成する赤色発光成分螢光体として使用
し、人間の眼にあたかも青色の発光に残光があるように
感じさせる方法がとられている。しかしながらライトブ
ルー螢光体はその主成分であるＺｎＳ：Ａｇ、Ｘ　螢光
体の残光時間が百数十から数６マイクロ秒と非常に短か
いために励起停止後発光色に色ずれを生じ、従ってライ
トブルー螢光体全青色発光成分螢光体として前記長残光
性の赤色発光成分螢光体および緑色発光成分螢光体と共
に使用した従来の高解像度陰極線管の螢光膜は励起停止
後発光色に色ずれ？生じる。例えばライトブルー螢光体
を青色度白黒陰極線管の螢光膜は励起中は白色発光を示
すが、励起停止後発光色が白色から赤色発光成分螢光体
の発光色と緑色発光成分螢光体の発光色の加法混色（黄
色）の方向へ経時的に変化する。またライトブルー螢光
体は発光色の異なる螢光体を混合したものであるので発
光色に色むらが生じ易く、また発光色（青色）の色純度
も悪い。従って特にライトブルー螢光体を青色発光成分
螢光体として使用した高解像度カラー陰極線管の螢光膜
は、青色発光成分螢光体（青色発光素子）の発光色に色
むらが生じ易く、また発光色の色純度も悪い。

上述のように高解像度陰極線管の青色発光成分螢光体と
して使用可能な長残光性の青色発光螢光体は従来全く知
られておらず、このことが高解像度陰極線管の普及を阻
害する大きな原因となっている。

本発明は一ヒ述のような状況の下で行なわれたものであ
り、新規な長残光性の青色発光螢光体を螢光膜全構成す
る青色発光成分螢光体として使用した高解像度陰極線管
を提供することを目的上する。

本発明の高解像度陰極線管においては、螢光膜を構成す
る青色発光成分螢光体として下記の４種類の長残光性９
色発光硫化物螢光体のうちの少なくとも１種が用いられ
る。

１）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、インジウム
を第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素および
アルミニウムのうちの少なくとも１種を第２の共付活剤
とし、前記は活剤、第１の共付活剤および第２の共付活
剤の縦がそれぞれ前記硫化亜鉛母体の５×１０〜１０　
！ｔ％、１０〜１０重敬悌および５ＸＩ　Ｏ−６〜５Ｘ
１０”重量％である硫化亜鉛螢光体（以下「螢光体−１
１という）。

１１）硫化罷鉛を母体とし、銀を付活剤とし、イン２ウ
１．全第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素お
よびアルミニウムのうちの少なくとも１種を第２の共付
活剤とし、前記付活剤、第１の共付活剤〕訃よび第２の
共付活剤の量がそれぞれ前記硫化亜鉛母体の５Ｘｌ　Ｏ
’〜１０−１重量％、１０−６〜１０−１重量％および
５　Ｘ　１０’−６〜５Ｘ１０”重量％であり、かつ硫
黄を前記硫化亜鉛母体のｉｏ’〜８Ｘ１０　”重量％含
有する硫化亜鉛螢光体（以下「螢光体−■」という）。

１１１）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、インジ
ウムを第１の共付活剤とし、金および銅の少なくとも一
方を第２の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およ
びアルミニウムのうちの少なくとも１種を第３の共付活
剤とし、前記付活剤、第１の共付活剤、第２の共付活剤
および第３の共付活剤の量がそれぞれ前記硫化亜鉛母体
の５　Ｘ　ｌ　Ｏ−’〜１０−１重量％、１０−６〜１
０−１重鍛チ、ｌ、　５　Ｘ　］　０−２重量％以下お
よび５Ｘ］０’〜５　Ｘ　ｌ　Ｏ”−２重量％である硫
化亜鉛螢光体（以下「螢光体−■」という）。

ｉｖ）　硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、インジ
ウムを第１の共付活剤とし、金および銅の少なくとも一
方を第２の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およ
びアルミニウムのうちの少なくとも１種を第３の共付活
剤とし、前記付活剤、第１の共付活剤、第２の共付活剤
および第３の共付活剤の量がそれぞれ前記硫化亜鉛母体
の５Ｘ１０　’〜１０−１重量％、１０−６〜１０−１
重着係、１．５Ｘ］Ｏ’−２重量％以下および５Ｘ１０
’〜５Ｘ１０　”重量係であり、かつ硫黄を前記硫化亜
鉛母体の１０−５〜８　Ｘ　１０’−’重量％含有する
硫化亜鉛螢光体（以下「螢光体−ｒＶＪという）。

前記螢光体−■、■、■および■はいずれも白黒および
カラーテレビジョン用陰極線管の青色発光成分螢光体等
として広く実用されている前記短残光性のＺｎＳ：Ａｇ
、Ｘ　青色発光螢光体にさらにインジウム金付活するこ
とによある。これら螢光体の残光時間はいずれも主とし
てインジウム付活量及び電子線の電流密度に依存して５
〜３００　ミＩ）秒の範囲内で変化する。

しかしながら、本発明の高解像度陰極Ｍ管に使用される
螢光体の残光時間が５ミリ秒以下であると、画面にちら
つきが生じ、また、残光時間が１５０ミリ秒以上である
と画面に残像が生じることが本発明者等の研究によって
見い出されているので、本発明の高解像度陰極線管に使
用される螢光体の残光時間ｔま電子線の電流密度に依存
するものの５〜１５０ミリ秒であることが必要とされる
。

従って、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜全構成する
青色発光成分螢光体は前記螢光体−Ｉ、■、■および■
のうちの少なくとも１種のみからなるものであってもよ
いし、前記螢光体−■、■、■および■のうちの少なく
とも１種に短残光性の青色発光螢光体を適当量混合した
ものであってもよいが、その残光時間は５〜１５０ミ’
、１秒である必要がある。

また、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する緑
色発光成分螢光体も前記従来公知の長残光性緑色発光螢
光体のような残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性
緑色発光螢光体のみからなるものであってもよいし、あ
るいは残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性緑色発
光螢光体に短残光性の緑色発光螢光体を適当量混合した
ものであってもよいが、その残光時間は、前記青色発光
成分螢光体と同様に５〜ｌ　５０　ミ’Ｊ秒である必要
がある。

さらに、前記青色発光成分螢光体および緑色発光成分螢
光体と共に本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成す
る赤色発光成分螢光体も前記従来公知の長残光性燈色乃
至赤色発光螢光体のような残光時間が少なくとも５ミリ
秒の長残光性橙色乃至赤色発光螢光体のみからなるもの
であってもよいし、あるいは残光時間が少なくとも５ミ
リ秒の長残光性燈色乃至赤色発光螢光体に短残光性の橙
色乃至赤色発光螢光体を適当量混合したものであっても
よいが、その残光時間は、前記青色発光成分螢光体およ
び緑色発光成分螢光体と同様に５〜１５０ミリ秒である
必要がある。

すなわち、本発明の高解像度陰極線管はＩ）上記螢光体
−Ｉ、ｎ、ＩＩＩおよび■のうちの少なくともｌｆｌ主
成分とし、残光時間が５〜１５０ミリ秒である青色発光
成分螢光体、 ■）残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性緑色発光
螢光体からなり、残光時間が５〜１５０　ミＩＪ秒であ
る緑色発光成分螢光体、および ■）残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性橙色乃至
赤色発光螢光体からなり、残光時間が５〜ｌ　５０　ミ
ＩＪ秒である赤色発光成分螢光体 からなる螢光膜を有することを特徴とする特先に述べた
ように、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜の青色発光
成分螢光体として使用される螢光体−Ｉ、ｕ、ｍおよび
■はいずれも白黒およびカラーテレビジョン用陰極線管
の青色発光成分螢光体等として広く実用されている前記
短残光性Ｚｎ８　：　Ａｇ　、Ｘ青色発光螢光体にさら
にインジウム金付活することにより該螢光体を長残光性
の螢光体にしたものであり、新規な螢光体である。螢光
体−■および■の製造方法については本出願人が先に出
願した特願昭５６−１７６１７０号および特願昭５６−
１８１６２４　　号に詳細に説明されているのでこれら
特許出願を参照されたい。螢光体−■は螢光体−１にさ
らに微量の硫黄を含有させることにより螢光体−■の発
光輝度を改良したものである、また螢光体−Ｉｎは螢光
体−Ｉにさらに金および銅のうちのいずれか一方あるい
はその両方を適当量付活することにより螢光体−■の発
光輝度を改良したものである。

さらに螢光体−■は螢光体−■に微量の硫黄を含有させ
ると同時に金および銅のうちのいずれか一方あるいはそ
の両方を適当量付活することにより螢光体−１の発光輝
度を改良したものである。従って、銀付活量、インジウ
ム付活量および塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミニ
ウムのうちの少なくとも１種の付活量が同じである螢光
体を比較する場合、螢光体−■、■および■は螢光体−
Ｉよりも高輝度の発光を示す。なお螢光体−■および■
はそれぞれ螢光体−Ｉおよび■の製造において使用され
る螢光体原料混合物に適当な金化合物あるいは銅化合物
あるいはその両方を必要量添加し、それを螢光体原料混
合物として使用すること以外は上記２つの特許出願に記
載されている螢光体−Ｉおよび■の製造方法と同じ方法
で製造される。螢光体−■および■において第２の共付
活剤として金が単独で用いられる場合には、その付活量
は硫化亜鉛母体のｌｏ−３〜８　Ｘ　１０”−３重量％
であるのが好ましく、また銅が単独で用いられる場合に
は、その付活量は硫化亜鉛母体の１．５　Ｘ　Ｉｏ−’
〜８×１０　重量％であるのが好ましい。

螢光体−Ｉ、■、■および■の励起停止後の残光時間は
いずれも主としてインジウムの付活量及び成子線の電流
密度に依存して５〜３００　ミ！７秒の範囲内で変化す
る。このように螢光体−■、■、■および【Ｖは従来の
ＺｎＳ：Ａｇ　、Ｘ　螢光体とは異なり長い残光を示し
、その残光特性は主としてインジウム付活量に依存して
変化するが、螢光体−Ｉ、ｎ、ｍおよび１■のいずれに
おいてもインジウムは発光輝度および発光色の純度にも
影響を及ぼす。すなわち、螢光体−Ｉ、ＩＩ、Ｉ’Ｉｒ
および■のいずれにおいても発光輝度はインジウム付活
量が増加するに従って次第に低下し、また発光色の純度
はインジウム付活量が非常に増加すると低Ｆする。

上記２つの特許出願に螢光体−■およびＨについて記載
されているように、螢光体−Ｉ、■、ＩＩＩおよび■は
いずれも所定の螢光体原料混合物乞硫化性雰囲気中で６
００〜１２００℃の温度で焼成することによって製造さ
れるが、焼成温度が１０５０　　°Ｃよりも高い場合に
は大方晶系を主結晶相とする螢光体が得られ、一方焼成
温度が１０５０°Ｃ以下である場合には立方晶系を主結
晶相とする螢光体が得られる。

すなわち、螢光体−１、■、ｍおよび■はいずれも１０
５０℃付近に相転移点を有している。

螢光体−Ｉ、ｎ、ＩＩＩおよび■のいずれにおいても、
立方晶系を主結晶相とする螢光体と六方晶系を主結晶相
とする螢光体を比較する場合、前者は後者よりも発光輝
度が約１．３から２倍高く、また発光輝度および発光色
純度のより高いインジウム付活量が比較的少ない螢光体
については、前者は後者よりも残光時間が長い。これら
の点から、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜に用いら
れる螢光体−１、■、■および■は立方晶系を主結晶相
とするものであるのが好ましい。なお螢光体−１１■、
■および■のいずれにおいても、立方晶系を主結晶相と
する螢光体の発光スペクトルは大方晶系を主結晶相とす
る螢光体の発光スペクトルよりもわずかに長波長側にあ
る。

なお、以下に述べられる実施例の残光時間の値はいずれ
も刺激電子線の電流密度が１μＶＣｒｎ２である場合の
値である。

第１図は螢光体−■の発光スペクトルを例示するもので
ある。第１図において、曲ａ＆およびｂはそれぞれ銀、
インジウムおよび塩素の付活量がそれぞれ硫化亜鉛母体
の１０−２重量％、１０−２重量％および１ｏ−４重量
％である立方晶系および六方晶系を主結晶相とするＺｎ
Ｓ　：　Ａｇ、　Ｉｎ、　Ｃｌ　螢光体の発光スペクト
ル、曲線Ｃは銀および塩素の付活量は上記と同じであり
インジウム付活量が硫化亜鉛母体の２Ｘ１０　　重量％
である立方晶系を主結晶相とするＺｎＳ　：　Ａｇ、　
Ｉｎ、　（：ｌ　　螢光体）発光スペクトルである。

第１図に例示されるように、螢光体−■は青色発光を示
す。曲線ａと曲線すの比較から活量が非常に増加すると
発光スペクトルの半値幅が広くなり発光色の色純度が低
下する。

しかしながら、インジウム付活量がその上限である１０
−１重量％である場合でも螢光体−■は従来高解像度陰
極線管の青色発光成分螢光体として実用されているライ
トブルー螢光体よりも色純度の高い青色発光を示す。特
に曲線ａで示されるインジウム付活量が１０−２重量％
である螢光体−■の発光スペクトルはライトブルー螢光
体の主成分であるＺｎＳ：Ａｇ。

Ｘ螢光体の発光スペクトルよりも半値幅が狭く、従って
インジウム付活量が少なくとも１ｏ−２重量％以下であ
る螢光体−ＩはｚｎＳ：　Ａｇ、　Ｘ螢光体よりも色純
度の高い青色発光を示す。

また曲線ａと曲線すの比較から明らかなよう罠、螢光体
−■において立方晶系を主結晶相とする螢光体（曲ａａ
＞は六方晶系を主結晶相とする螢光体（曲線ｂ）よりも
わずかに長波長側に発光スペクトルを有している。

なお、螢光体−■、■および■におけるインジウム付活
量の変化に伴なう発光スペクトルの変化（発光色の色純
度の変化）の様子は第１図によって説明した螢光体−■
の場合とほぼ同じである。螢光体−■、■および■はい
ずれも螢光体−■と同様ライトブルー螢光体よりもはる
かに色純度の高い青色発光を示す。特にインジウム付活
量が１０”−２重量％以下である螢光体−■、■および
■はライトブルー螢光体の主成分であるＺｎＳ　：　Ａ
Ｌ　Ｘ螢光体よりも色純度の高い青色発光を示す。また
螢光体−■、■および■においても、立方晶系を主結晶
相とする螢光体は大方晶系を主結晶相とする螢光体より
もわずかに長波長側に発光スペクトルを有している。

第２図は螢光体−■におけるインジウム付活量と１０％
残光時間との関係を例示するグラフであり、銀および塩
素の付活量がそれぞれ硫化亜鉛母体の１０−２重量％お
よび１ｏ−４重量％である立方晶系を主結晶相とするＺ
ｎｓ：ＡＬ　Ｉｎ、　Ｃ１ｌ　　螢光体における上記関
係である。

第２図に例示されるように、インジウム付活量が硫化亜
鉛母体の１０−６〜ＩＯ−’ｉ量チの範囲にある螢光体
−■は残光時間が極めて長い。第２図においては螢光体
−■の残光時間はインジウム付活量に依存して５〜６０
ミリ秒の範囲内で変化しているが、螢光体−■の残光時
間、特に残光時間の上限は螢光体製造時の条件によって
かなり変化する。そして今のところ螢光体−■の残光時
間の最大値は約８０ミリ秒であることが確認されている
。

第２図に例示されるように、螢光体−■のうちでもイン
ジウム付活量が５Ｘ１０’〜１０−１重量％の範囲にあ
る螢光体は残光時間が特に長い。しかしながら、先に説
明したように螢光体−■の発光輝度はインジウム付活量
が増加するに従って次第に低下し、またその発光色純度
はインジウム付活量が非常に増加すると低下する。この
発光輝度および発光色純度を考慮に入れると、本発明の
高解像度陰極線管の螢光膜に用いられる螢光体−■はイ
ンジウム付活量が５×１０−６〜１０−２重量％の範囲
のものであるのが好ましい。

なお第２図は立方晶系を主結晶相とする螢光体−■につ
いてのインジウム付活量と１０チ残光時間との関係を示
すグラフであるが、大方晶系を主結晶相とする螢光体−
■についてもインジウム付活量と１０％残光時間との関
係は第２図と同じような傾向にある。すなわち、インジ
ウム付活量が１０−６〜１０−１重ｉ％の範囲にある六
方晶系を主結晶相とする螢光体−■は残光時間が従来の
ＺｎＳ　：　Ａｇ、　Ｘ螢光体よりも数十から数百倍長
く、特にインジウム付活量が５Ｘ１０’〜１０−１重量
％の範囲にある六方晶系を主結晶とする螢光体−１は残
光時間が著しく長い。しかしながら、前記好ましいイン
ジウム付活量範囲（５Ｘ１０〜６〜１０−２重量％にお
（・ては六方晶系を主結晶相とする螢光体−■は立方晶
系を主結晶相とする螢光体−■よりも残光時間が短かい
。

先に説明したように、立方晶系を主結晶相とする螢光体
−Ｉは六方晶系を主結晶相とする螢光体−■よりも発光
輝度が約１．３〜２倍高い。また上記の好ましいインジ
ウム付活量範囲（５ｘ１０−６〜１０−２重量％）にお
いては立方晶系を主結晶相とする螢光体−■は六方晶系
を主結晶相とする螢光体−Ｉよりも残光時間が長い。こ
れらの点から、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜に用
いられる螢光体−Ｉは立方晶系を主結晶相とするもので
あるのが好ましく、インジウム付活量が５　ｘ　ＩＱ−
６〜１０−２重量％の範囲にある立方晶系乞主結晶相と
するものであるのが特に好ましい。

以上螢光体−■の残光特性を第２図によって説明したが
、螢光体−■、■およびＩＶも螢光体−■とほぼ同じ残
光特性を示す。すなわち、螢光体−■、■および■の残
光時間はインジウム付活量および螢光体製造時の条件に
依存して約５〜８０ミリ秒の範囲内で変化し、インジウ
ム付活量および螢光体製造時の条件が同じである螢光体
を比較する場合、螢光体−ＴＩ、■およびＩＶの残光時
間は螢光体−１の残光時間とほぼ同じである。なお、先
に説明したように螢光体−■、■および■もその発光輝
度はインジウム付活量が増加するに従って次第に低下し
、またその発光色純度はインジウム付活量が非常に増加
すると低下する。

この発光輝度および発光色純度を考慮に入れると、本発
明の高解像度陰極線管の螢光膜に用（・られる螢光体−
■、■および■は螢光体−１と同様インジウム付活量が
５Ｘ１０−６〜ｌ０−２重量％の範囲のものであるのが
好ましい。また先に説明したように、螢光体−■、■お
よびＩＶにおいても立方晶系を主結晶相とする螢光体は
大方晶系を主結晶相とする螢光体よりも発光輝度が約１
．３〜２倍高い。従って、本発明の高解像度陰極線管の
螢光膜に用いられる螢光体−■、■および■はいずれも
螢光体−■と同様立方晶系乞主結晶相とするものである
のが好ましく、インジウム付活量が５×１０−６〜１０
−２重量％の範囲にある立方晶系を主結晶相とするもの
であるのが特に好ましい。螢光体−■、■および■はい
ずれも螢光体−■の発光輝度を改良したものである。

以上螢光体−Ｌ　ＨｌＩＩＩおよび■につぃて説明した
が、これら螢光体は第１の共付活剤インジウムの一部が
ガリウムあるいはスカンジウムあるいはその両方で置換
されていてもよい。また螢光体−１１■、■および■は
２価のユーロピウム、ビスマス、アンチモン等の付活剤
でさらに付活されていてもよい。さらに螢光体＝■、■
、■および■は発光波長を多少長波長側ヘシフトさせる
ために母体を構成する亜鉛の一部がカドミウムによっで
あるいは母体を構成する硫黄の一部がセレンによって置
換されていてもよい。

本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する青色発光
成分螢光体は前記螢光体−１１■、■および■のうちの
少なくとも１種によつて構成される。青色発光成分螢光
体は前記螢光体−■、■、■および■のうちの少なくと
も１種のみからなるものであってもよいし、あるいは前
記螢光体−■、■、■および■のうちの少なくとも１種
に残光特性や発光輝度を調整するために短残光性の青色
発光螢光体を適当量混合したものであってもよい。

前記螢光体−１１■、■および■の残光時間は刺激電子
線の電流密度１　ｔｔｌｖ’ａｎ２に対して５〜８０ミ
リ秒であるが、前記電子線の電流密度を小さくすると最
大３００ミリ秒程度になりうるので、このような場合に
は本発明の高解像度陰極線の螢光膜を構成する青色発光
成分螢光体の残光時間が好ましい残光時間、即ち、５〜
１５０ミリ秒となるように、螢光体−ＬＴＬＩおよび■
のうちの少なくとも１種に短残光性の青色発光螢光体を
適当な量比で混合して残光時間が５ミリ秒以下および１
５０　、？　ＩＪ秒以上にならないようにする必要があ
る。螢光体−ＬＨｌＩＩＩおよび■のうち発光螢光体の
具体例としてＺｎＳ　：　Ａｇ、　Ｘ螢光体が挙げられ
る。

上記のように青色発光成分螢光体は螢光体−１ｍ、ＩＩ
Ｉおよび■のうちの少なくとも１種のみからなるか、あ
るいは螢光体−Ｉ、ＩＩ、■および■のうちの少な（と
も１種にこれら螢光体−Ｌ　ｎ、Ｉおよび■と同系色の
短残光性青色発光螢光体を適当量混合したものであるの
で、励起停止後発光色に色ずれを生じることは全くある
いはほとんどない。また青色発光成分螢光体はそれが２
種以上の螢光体を混合したものであっても従来のライト
ブルー螢光体のように発光色の異なる螢光体を混合した
ものではないので発光色に色むらが生じることはない。

さらに先に説明したように螢光体−Ｉ、ｎ、ｍおよび■
はいずれもライトブルー螢光体よりもはるかに色純度の
高い青色発光を示すものであるので、青色発光成分螢光
体はそれが螢光体−■、ＩＩ、Ｉ［Ｉおよび■のうちの
少なくとも１種のみからなる場合は勿論のこと螢光体−
Ｌｌｌ、ＩＩ［および■のうちの少な（とも１種にこれ
ら螢光体−１ｌＩＩ、ＩＩＩおよび■と同系色の短残光
性青色発光螢光体を適当量混合してなる場合でも発光色
の異なる螢光体を混合してなるライトブルー螢光体より
もはるかに色純度の高い青色発光を示す。

本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する緑色発光
成分螢光体は残光時間が少な（とも５ミリ秒の長残光性
緑色発光螢光体によって構成される。そのような長残光
性緑色発光螢光体の具体例として従来公知のＺｎ２Ｓｉ
Ｏ４：Ｍｎ　螢光体、Ｚｎ２ＳｉＯ４：　Ｍｎ、Ａｓ螢
光体等が挙げられる。緑色発光成分螢光体は残光時間が
少な（とも５ミリ秒の長残光性緑色発光螢光体のみから
なるものであってもよいし、あるいは残光時間が少な（
とも５ミリ秒の長残光性緑色発光螢光体に残光特性や発
光輝度を調整するために短残光性の緑色発光螢光体を適
昌量混合したものであってもよいが、その残光時間は５
〜１５０　ミ＋）秒である。従って、残光時間が１５０
ミリ秒よりも長い長残光性緑色発光螢光体が用いられる
場合には、その螢光体に短残光性の緑色発光螢光体が適
当量混合され残光時間が１５０　ミＩＪ秒以下に調整さ
れなければならない。また長残光性緑色発光螢光体に短
残光性緑色発光螢光体を混合して緑色発光成分螢光体を
構成する場合、得られる緑色発光成分螢光体の残光時間
が５ミリ秒よりも短くならないような量比で両者を混合
しなければならない。長残光性緑色発光螢光体に混合さ
れる短残光性緑色発光螢光体の具体例として銅およびア
ルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ：　Ｃｕ、Ａｌ
）、銅、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（Ｚ
ｎＳ　：　Ｃｕ。

Ａｕ、ＡＡ！　）　、銀付活硫化亜鉛イカドミウム螢光
体Ｃ（Ｚｎ　、　Ｃｄ　）　Ｓ　：　Ａｇ　〕、銅付活
硫化亜鉛・カドミウム螢光体Ｃ（Ｚｎ　、　Ｃｄ　）　
Ｓ　：　Ｃｕ　〕、銅および塩素付活硫化亜鉛螢光体（
ＺｎＳ　：　Ｃｕ。

Ｃｌ）、銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛・カドミウ
ム螢光体（（Ｚｎ　、　Ｃｄ）Ｓ　：　Ｃｕ　、　Ａｌ
）、銀およびアルミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢
光体［（Ｚｎ　、　Ｃｄ）Ｓ　：　Ａｇ　、　Ａｆｌ、
テルビウム付活希土類酸硫化物螢光体（Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：
Ｔｂ、但しＬｎ　　はＹＸＧｄ、　Ｌａ　　およびＬｕ
　　のうちの少なくとも１種である）等が挙げられる。

前記青色発光成分螢光体および緑色発光成分螢光体と共
に本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する赤色発
光成分螢光体は残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光
性橙色乃至赤色発光螢光体によって構成される。そのよ
うな長残光性橙色乃至赤色発光螢光体の具体例として従
来公知の（Ｚｎ　２Ｍｇ）ｓ（ＰＯ４）ｚ：Ｍｎ螢光体
、Ｚｎ５（ＰＯ４）ｚ　：　Ｍｎ　螢光体、ＭｇＳｉＯ
３：Ｍｎ　　螢光体、ＣａＳｉＯ３：　Ｍｎ　、　Ｐｂ
　螢光体、３Ｃｄ３（ＰＯ４）２・ＣｄＣｌ２：Ｍｎ　
　螢光体、Ｌｎ　２０３：　Ｅｕ　＋　Ｄｙ螢光体（但
しＬｎはＹＸＧｄ、ＬａおよびＬｕのうちの少な（とも
１種である）、ＫＭｇＦ３：　Ｍｎ　螢光体、ＭｇＦ２
　：　Ｍｎ螢光体等が挙げられる。赤色発光成分螢光体
は残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性橙色乃至赤
色発光螢光体のみからなるものであってもよいし、ある
いは残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性橙色乃至
赤色発光螢光体に残光特性や発光輝度を調整するために
短残光性の橙色乃至赤色発光螢光体を適当量混合したも
のであってもよいが、その残光時間は５〜１５０ミリ秒
である。従って、残光時間が１５０ミリ秒よりも長い長
残光性橙色乃至赤色発光成分螢光体が用いられる場合に
は、その螢光体に短残光性の橙色乃至赤色発光螢光体が
混合され残光時間が１５０ミリ秒以下に調整されなけれ
ばならない。また長残光性橙色乃至赤色発光螢光体に短
残光性橙色乃至赤色発光螢光体を混合して赤色発光成分
螢光体を構成する場合、得られる赤色発光成分螢光体の
残光時間が５ミリ秒よりも短かくならないような量比で
両者を混合しなければならない。長残光性橙色乃至赤色
発光螢光体に混合される短残光性橙色乃至赤色発光螢光
体の具体例としてユーロピウム付活希土類酸硫化物螢光
体（Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ　。

但しＬｎはＹ、Ｇｄ、ＬａおよびＬｕのうちの少なくと
も１種である）、ユーロピウム付活希土類酸化物螢光体
（Ｌｎ２Ｏ３：　Ｅｕ、但しＬｎは上記と同じ定義を有
する）、ユーロピウム付活希土類バナジン酸塩螢光体（
ＬｎＶＯ４：　Ｅｕ％但しＬｎは上記と同じ定義を有す
る）、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（Ｚｎ
Ｓ　：　Ａｕ、Ａｌ）等が挙げられる。

本発明の高解像度陰極線管が白黒陰極線管である場合、
その螢光膜は上記青色発光成分螢光体、緑色発光成分螢
光体および赤色発光成分螢光体を適当な割合で混合した
白色発光混合螢光体の膜である。該螢光膜は従来白黒陰
極線管の螢光膜形成に一般に採用されている沈降塗布法
、回転塗布法等によってフェースプレート上に形成され
る。一般に螢光膜の背面（電子線入射面）には励起の際
のチャージアップを防止する等のためのアルミニウム等
からなる金属蒸着膜（メタルバック）が設けられる。な
お本発明の高解像度白黒陰極線管の螢光膜板外の部分の
構成あるいは構造は従来の白黒陰極線管と同じであり、
従ってその説明は省略する。

先に説明したように、本発明の高解像度陰極線管の螢光
膜に用いられる青色発光成分螢光体はその残光時間が充
分に長いものであり、また励起停止後発光色に色ずれを
生じることは全（あるいはほとんどない。従って、本発
明の高解像度白黒陰極線管の螢光膜は励起停止後も白色
発光を示し、ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光体
として使用した従来の高解像度白黒陰極線管の螢光膜の
ように励起停止後発光色に顕著な色ずれが起こることは
ない。

本発明の高解像度陰極線管がカラー陰極線管である場合
、その螢光膜は前記青色発光成分螢光体からなる青色発
光素子、前記緑色発光成分螢光体からなる緑色発光素子
および前記赤色発光成分螢光体からなる赤色発光素子の
発光素子トリオの規則的な繰返しにより構成される。各
発光素子は従来のカラー陰極線管と同様にドツト状ある
いはストライプ状に形成されるが、ドツト状に形成され
るのがより好ましい。各発光素子は光印刷法等の従来周
知の方法でフェースプレート上に形成される。一般に螢
光膜の背面（電子線入射面）には前記白黒陰極線管の場
合と同様にアルミニウム等からなる金属蒸着膜が設けら
れる。また一般に螢光膜と電子銃（一般に３本である）
の間にシャドーマスクが設置される。なお本発明の高解
像度カラー陰極線管の螢光膜板外の部分の構成あるいは
構造は従来のカラー陰極線管と同じである。従ってその
詳細な説明はここでは省略する。

先に説明したように、本発明の高解像度カラー陰極線管
の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体（青色発光素子
）は励起停止後発光色に色ずれを生じることは全（ある
いはほとんどない。またこの青色発光成分螢光体の残光
時間は充分に長いので、本発明の高解像度カラー陰極線
管の螢光膜は励起停止後も励起中とほぼ同じ色の発光を
示し、ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光体として
使用した従来の高解像度カラー陰極線管のように励起停
止後発光色に顕著な色ずれが起こることはない。さらに
、先に説明したように、本発明の高解像度カラー陰極線
管の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体は従来のライ
トブルー螢光体のように発光色に色むらが生じることは
なく、またその発光色の色純度は従来のライトブルー螢
光体よりもはるかに高い。

以上説明したように、本発明は励起停止後の発光色の色
ずれ等ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光体として
使用した従来の高解像度陰極線管が有する欠点が改善さ
れた高解像度陰極線管を提供するものであり、その工業
的利用測置は非常に大きなものである。

次に特に白黒陰極線管に関する実施例によって本発明を
説明する。

実施例　１゜ 青色発光成分螢光体として銀、インジウムおよび塩素付
活量がそれぞれ硫化亜鉛母体の１０−２重量％、２Ｘ１
０”重量％および１ｏ−４重量％であり、残光時間が３
０ミリ秒である立方晶系を主結晶相とするＺｎＳ　：　
Ａｇ、ＩｎｐＣｌ螢光体（螢光体−■に含まれる）４０
重量％、緑色発光成分螢光体として残光時間が６５ミリ
秒のＺｎ２ＳｉＯ４：　Ｍｎ、Ａｓ螢光体３０重量％、
および赤色発光成分螢光体として残光時間が１３３ミリ
秒の（Ｚｎ、Ｍｇ　）３（ＰＯ４）ｚ：Ｍｎ螢光体３０
重量％を使用し、これら螢光体を均一に混合して白色発
光混合螢光体を得た。この混合螢光体を沈降塗布法によ
りフェースグレート上に均一に塗布して螢光膜を形成し
、その後一般的な白黒陰極線管製造方法に従って本発明
の白黒陰極線管を製造した。

これとは別に上記ＺｎＳ　：　Ａｇ　＋　Ｉ　ｎ　ｒ　
ＣＩ！　螢光体の代わりに銀および塩素の付活量が上記
ＺｎＳ：Ａｇ、Ｉｎ、Ｃｌ　　螢光体と同じである立方
晶系を主結晶相とする短残光性のＺｎＳ　Ｓ　Ａｇ、Ｃ
６螢光体を用いること以外は上記と同様にして白黒陰極
線管を製造した（この陰極線管は上記ＺｎＳ：Ａｇ、Ｃ
ｌ螢光体、上記Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、Ａｓ螢光体およ
び上記（Ｚｎ、Ｍｇ）３（Ｐｏ４）ｚ　：　Ｍｎ螢光体
を混合してなるライトブルー螢光体を青色発光成分螢光
体として使用した白黒陰極線管に相当する。以下「従来
の陰極線管」という。）。

上記２つの陰極線管の螢光膜は電子線励起下においては
その発光スペクトルがいずれも第３図曲線ａで示される
ような白色発光を示した。しか、〜ながら、本発明の陰
極線管の螢光膜が励起挙止１５ミリ秒後および３０ミリ
秒後にお（・（もほぼ白色の発光を示したのに対し、従
来・つ陰極線管の螢光膜は励起停止１５ミリ秒後には黄
緑色の発光を、３０ミリ秒後には黄色の発光を示し、発
光色に色ずれを生じた。第３図の曲線すおよびＣはそれ
ぞれ本発明の陰極線管の螢光膜の励起停止１５ミリ秒後
および３０ミリ秒後の発光スペクトルであり、また第３
図の曲線ｄおよびｅはそれぞれ従来の陰極線管の螢光膜
の励起停止１５ミリ秒後および３０ミリ秒後の発光スペ
クトルである。これら発光スペクトルから明らかなよう
に、本発明の陰極線管の螢光膜は励起停＋１−３０　ミ
リ秒後でも青色領域の発光を有しているのに対し、従来
の陰極線管の螢光膜は励起停止１５秒後ですでに青色領
域の発光を失なっている。

第４図は上記本発明および従来の陰極線管の螢光膜の電
子線励起下における発光色度点並びに電子線励起停止１
５ミリ秒後および３０ミリ秒後の発光色度点をそれら螢
光膜を構成する螢光体の発光色度点と共にＣＩＥ表色系
色度座標上に示すものである。第４図において点Ａは本
発明の陰極線管の螢光膜を構成する長残光性ＺｎＳ　：
　Ａｇ、Ｉｎ、Ｃｌ　　螢光体および従来の陰極線管の
螢光膜を構成する短残光性ＺｎＳ：　Ａｇ、Ｃｄ螢光体
の発光色度点、点Ｂは両Ｍｎ、Ａｓ螢光体の発光色度点
、点Ｃは両方の陰極線管の螢光膜を構成する（Ｚｎ、Ｍ
ｇ）３（ＰＯ４）２：励　螢光体の発光色度点である。

本発明の陰極線管の螢光膜および従来の陰極線管の螢光
膜はいずれも電子線励起下においてはその発光色度点が
点Ｄ（第３図曲線ａに相当する）で表わされる白色発光
を示す。

本発明の陰極線管の螢光膜の発光色度点は励起停止１５
ミリ秒後に点Ｅ（第３図曲線すに相当する）となり、さ
らに３０ミリ秒後には点Ｆ（第３図曲ａｃに相当する）
となる。しかしながらａ　Ｅおよび点Ｆはいずれも白色
領域内にあり、従って本発明の陰極線管の螢光膜におけ
る励起停止後の発光色の色ずれはわずかである１、これ
に対して従来の陰極線管の螢光膜の発光色度点は励起停
止１５ミリ秒後に黄緑色領域内の点Ｇ（第３図曲線ｄに
相当する）となり、さらに３０ミリ秒後には黄色領域内
の点Ｈ（第３図曲線ｅに相当する）となる。このように
従来の陰極線管の螢光膜における励起停止後の発光色の
色ずれは顕著である。

実施例　２゜ 青色発光成分螢光体として実施例１のＺｎＳ：Ａｇ、Ｉ
ｎ、Ｃｅ　　螢光体４０重量％、緑色発光成分螢光体と
して実施例１のＺｎ２　Ｓ　ｉＯ４：　Ｍｎ　ｒＡｓ螢
光体３３重量％と短残光性のＺｎＳ　：　ＣｕｙＡＡ！
螢光体７重量％、および赤色発光成分螢光体として実施
例１の（Ｚｎ、Ｍｇ）ａ（ＰＯ４）ｚ　：　Ｍｎ螢光体
１２重量％と短残光性のＹ２Ｏ２Ｓ　：　Ｅｕ　　螢光
体８重量％を使用し、実施例１と同様にして白黒陰極線
管を製造した。なお前記ＺｎｚＳｉＯ４：Ｍｎ　螢光体
と前記ＺｎＳ　：　ＣｕｙＡＡ！螢光体とによって構成
される緑色発光成分螢光体および上記（ＺｎｐＭｇ）ａ
（ＰＯ４）２：Ｍｎ螢光体と上記Ｙ２Ｏ２Ｓ　：Ｅｕ　
　螢光体とによって構成される赤色発光成分螢光体の残
光時間はいずれも３０ミ１ノ秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下において白色
発光を示したが、その発光色度点は励起を止めて１５ミ
リ秒経過した後でも全く変化しなかった。

実施例　３゜ 青色発光成分螢光体として実施例１のＺｎＳ：Ａｇ、Ｉ
ｎ、Ｃｌ　　螢光体４０重量％、緑色発光成分螢光体と
して残光時間が２８ミリ秒のＺｎ２５　ｉＯ４：Ｍｎ　
螢光体４０重量％、および赤色発光成分螢光体として残
光時間が３６ミリ秒の３Ｃｄ３（ＰＯす２・ＣｄＣ６２
：　Ｍｎ　　螢光体２０重量％を使用し、実施例Ｉと同
様にして白黒陰極線管を製造した。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下において実施
例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を有する白色発光
を示し、その発光色度点は励起を止めて１５ミリ秒経過
した後でもほとんど変化しなかった。

実施例　４゜ 青色発光成分螢光体として銀、インジウムおよび塩素の
付活量および硫黄含有量がそれぞれ硫化亜鉛母体の１０
−２重量％、２Ｘ１０−３１目、１０　重量％および１
０　重量％であり、残光時間が３０　：：　ＩＩ秒であ
る立方晶系を主結晶相とする硫黄含有ＺｎＳ　：Ａｇ　
、　Ｉｎ　、　Ｃ６螢光体（螢光体−ＩＩに含まれる）
３７重量％、緑色発光成分螢光体として実施例１のＺｒ
＋２８ｉ０４：Ｍｎ、Ａｓ螢光体３４重量％と実施例２
の短残光性乙ｎｓ：ｃｕ、Ａｅ螢光体８屯蟻チ、および
赤色発光成分螢光体として実施例１の（Ｚｎ　、Ｆｉ４
ｇ）３（ＰＯ４）２　：胤螢光体１３重量％と実施例２
の短残光性Ｙｚ０２Ｓ：Ｅｕ　　螢光体９重量％全使用
し、実施例１と同様にして白黒陰極線管を製造した。な
おＦ記Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、Ａｓ螢光体と上記Ｚｎ８
　：　Ｃｕ　。

Ａｅ　　とによって構成される緑色発光成分螢光体およ
び上記（Ｚｎ、Ｍｇ）３（ＰＯ４）２　：Ｍｎ螢光体と
上記Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ　螢光体とによって構成される赤
色発光成分螢光体の残光時間はいずれも３０ミリ秒であ
る。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下において実施
例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を有する白色発光
を示し、その発光輝高かった。また該螢光膜の発光色度
点は励起を止めて１５ミリ秒経過した後でも全く変化し
なかった。

実施例　５゜ 青色発光成分螢光体として銀、インジウム、銅および塩
素の付活量および硫黄含有量がそれぞれ硫化亜鉛母体の
１０−２重量％、２ＸＩＦ３重量％、１０−４重量％、
１０−４重量％および１０−４重量％であり、残光時間
が３０ミリ秒である立方晶系を主結晶相とする硫黄含有
ＺｎＳ：Ａｇ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｃ６螢光体（螢光体−■に
含まれる）３２重ｔ％、緑色発光成分螢光体として実施
例１のＺｎｚＳｉ０４　：Ｍｎ、Ａｓ螢光体３６重量％
と実施例２の短残光性ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌ螢光体８重量
％、および赤色発光成分螢光体として実施例１の（Ｚｎ
、Ｍｇ）３（ＰＯ４）ｚ　：Ｍｎ螢光体１４重量％と実
施例２の短残光性Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｌ　螢光体ｌＯ重歇％
を使用し、実施例１と同様にして白黒陰極線管全製造し
た。なお上記Ｚｎ　２Ｓ　ｉ０４：Ｍｎ　。

Ａｓ　　螢光体と上記ＺｎＳ　、Ｃｕ　Ｉ　Ａ　ｅ螢光
体とによって構成される緑色発光成分螢光体および上記
（Ｚｎ、Ｍｇ）：＋（ＰＯ４）２；Ｍｎ螢光体と上記Ｙ
２Ｏ２Ｓ：Ｅｌ螢光体とによって構成される赤色発光成
分螢光体の残光時間はいずれも３０ミリ秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下において実施
例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を有する白色発光
を示し、その発光輝度は実施例２の陰極線管の螢光膜よ
りも７％高かった。また該螢光膜の発光色度点は励起２
市めで１５ミリ秒経過した後でも全く変化しなかった。

実施例　６ 青色発光成分螢光体として銀、インジウム、金および塩
素の付活量および硫黄含有量が硫化亜鉛母体の１０−２
重量％、２Ｘ１０−３重量％、１０−３重量％、１０−
４重量％および１Ｏ−４重−１％であり、残光時間が３
０ミリ秒であるケ方晶系を主結晶相とする硫黄含有Ｚｎ
Ｓ：Ａｇ。

Ｉｎ、Ａｕ、（ＩＪ！　螢光体（螢光体−■に含まれる
）３２重量％、緑色発光成分螢光体として実施例１のＺ
ｎ２５１０４　：Ｍｎ　＋Ａｓ螢光体３６重ｔ％と実施
例２の短残光性ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｅ螢螢光体８綾綾チお
よび赤色発光成分螢光体として実施例１の（Ｚｎ、Ｍｇ
）３（ＰＯ４）２　：Ｍｎ螢光体１４重量％と実施例２
の短残光性Ｙ２Ｏ２Ｓ：ＥＬＩ　螢光体１０目姓％を使
用し、実施例１と同様にして白黒陰極線管を製造した。

なお上記Ｚｒ＋ｚＳｉ０４：Ｍｎ、Ａｓ　　螢光体と上
記ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａ６螢光体とによって構成される緑色
発光成分螢光体および上記（Ｚｎ。

Ｍｇ）３（ＰＯ４）ｚ：Ｍｎ螢光体と上記Ｙ２０ｚＳ：
Ｅｕ　螢光体とによって構成される赤色発光成分螢光体
の残光時間はいずれも３０ミリ秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下において実施
例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を有する白色発光
を示し、その発光輝度は実施例２の陰極線管の螢光膜よ
りも７％高かった。また該螢光膜の発光色度点は励起を
止めて１５ミリ秒経過した後でも全く変化しなかったつ

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の高解像度陰極線管の螢光膜の青色発光
成分螢光体として用いられる長残光性硫化亜鉛螢光体の
発光スペクトルを例示するグラフである。 第２図は本発明の高解像度陰極線管の螢光膜の青色発光
成分螢光体として用いられる長残光性硫化亜鉛螢光体に
おけるインジウム付活量と１０％残光時間との関係を例
示するグラフである。 第３図は本発明および従来の高解像度白黒陰極線管の螢
光膜の電子線励起下における発光スペクトル並びに電子
線励起停止１５ミリ秒後および３０ミリ秒後の発光スペ
クトルを例示するグラフである。 第４図は本発明および従来の高解像度白黒陰極線管の螢
光膜の電子線励起下における発光色度点並びに電子線励
起停止１５ミリ秒後および３０ミリ秒後の発光色度点を
それら螢光膜を構成する螢光体の発光色度点と共にＣＩ
Ｅ表色系色度座標上に示すものである、四′１発）手続
補正書 昭和５８年４月２８日 特許［）長官殿 １　事件の表示 昭和５７年特Ｊ↑廓１第１２８６７　　号２　発明の名
称 高解像度陰極線管 ：（捕ｊＩ、をする音 ４代理　人 なし ６　補１１により増Ｊｔｕする発明の数　　　な　　　
し７　補＋Ｅの対象　　　　明細、イ）の「特許請求の
範囲」の欄８補１１−の内容　　　　別紙の通り 特許請求の範囲 （１）Ｉ）ｉ　）′＠化曲鉛を母体とし、銀を付活剤と
し、インジウムを第１の共付活剤とし、塩素、窒素、沃
素、弗素およびアルミニウムのうちの少なくとも１種を
第２の共付活剤とし、前記付活剤、第１の共付活剤およ
び第２の共付活剤の量がそれぞれ前記硫化亜鉛母体の５
Ｘ１０−’〜１０２−重量％、１０−６〜１０−１重倦
％および５Ｘ１０−８〜５Ｘ１０−２重量％である青色
発光硫化亜鉛螢光体、 ｉｉ）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、インジウ
ムを第１の共付活剤とし、塩素、窒素、沃素、弗素およ
びアルミニウムのうちの少なくとも１種を第２の共付活
剤とし、前記付活剤、第１の共付活剤および第２の共付
活剤の量がそれぞれ前記硫化亜鉛母体の５Ｘ１０−４〜
１０−１重量％、１０−６〜１０−１重量％および５Ｘ
１０−６〜５Ｘ１０−２重量％であり、かつ硫黄を前記
硫化亜鉛母体の１０−５〜８Ｘ１０−１重量％含有する
青色発光硫化亜鉛螢光体、 １ｉｉ）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、インジ
ウムを第１の共付活剤とし、金および銅の少なくとも一
方を第２の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およ
びアルミニウムのうちの少なくとも１種を第３の共付活
剤とし、前記付活剤、第１の共付活剤、第２の共付活剤
および第３の共付活剤の量がそれぞれ前記硫化亜鉛母体
の５×１０一番〜１０−１重量％、１０−６〜１０−１
重量％、１，５Ｘ１０−２重量％以下および５Ｘ１０−
６〜５Ｘ１０−”重量％である青色発光硫化亜鉛螢光体
、および ｉｖ）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、インジウ
ムを第１の共付活剤とし、金および銅の少なくとも一方
を第２の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素および
アルミニウムのうちの少なくとも１種を第３の共付活剤
とし、前記付活剤、第１の共付活剤、第２の共付活剤お
よび第３の共付活剤の優がそれぞれ前記硫化亜鉛母体の
５×１０一番〜１０−１重量％、１０−６〜１０−１φ
量％、１．５Ｘ１０−２重量％以下および５Ｘ１０−６
〜５ｘ１０−２重量％であり、かつ硫黄を前記硫化亜鉛
母体の１０−５〜８ｘ１０−’重量％含有する青色発光
硫化亜鉛螢光体、 のうちの少なくとも１種を主成分とし、１０％残光時間
が５〜１５０ミリ秒である青色発光成分螢光体、 ｎ　）　１　（、）％残光時間が少なくとも５ミリ秒の
長残光性緑色発光螢光体からなり、１０％残光時間が５
〜１５０ミリ秒である緑色発光成分螢光体、および ■）１０％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性橙
色乃至赤色発光螢光体からなり、１０％残光時間が５〜
１５０ミリ秒である赤色発光成分螢光体 からなる螢光膜を有することを特徴とする高解像度陰極
線管。 （２）前記ｉ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の第１の共付
活剤の量、前記ｉｉ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の第１
の共付活剤の量、前記　１ｉｉ）の青色発光硫化亜鉛螢
光体の第１の共付活剤の量、Ｊｊよび前記ｉｖ）の青色
発光硫化亜鉛螢光体の第１の共付活剤の鋤がいずれも５
Ｘ１０−６〜１０−２重量％であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の６解ｌＩ１度陰極線管。 〈３）前記ｉ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相、
前記ｉｉ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相、前記
　１ｉｉ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相および
前記ｉｖ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相がいず
れも立方晶系であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項または第２項記載の高解像度陰極線管。 （４）前記長残光性緑色発光螢光体がマンガン付活珪酸
亜鉛螢光体（Ｚｎ　２　Ｓ！　０４　　：　Ｍｎ　）お
よびマンガンおよび砒素付活珪酸亜鉛螢光体（７ｎ　２
　Ｓ！　０４　　：Ｍｎ　、　Ａｓ　）のうちの少なく
とも１種であり、前記長残光性橙色乃至赤色発光螢光体
がマンガン付活オルト燐酸亜鉛・マグネシウム螢光体Ｅ
　（Ｚｎ　、ＭＱ　）　３（ＰＯ４）１：Ｍｎ］、？ン
ガン付活オルト燐酸曲鉛螢光体［Ｚｎ　３　（ＰＯ４）
２　　：Ｍｎ　］、マンガン付活珪酸マグネシウム螢光
体（ＭＱ　Ｓ！　０３　：Ｍｎ　）、マンガンおよび鉛
付活珪酸カルシウム螢光体（ＣａＳｉＯ３：Ｍｎ、Ｐｂ
）、ｖンガン付活塩化燐酸カドミウム螢光体［３Ｃｄ　
：ｌ　　（ＰＯ４）ｔ−（：ｄ　Ｃ１２：　Ｍｎ　］　
、　］二■−ｏヒｒ７ムオヨヒシスブロシウム付活希土
類酸化物螢光体［ｎ２０３：Ｅｕ、ＤＶ、但しｉｎはＹ
、Ｇｄ、ｌａおよびｌｕのうちの少なくとも１種である
）、マンガン付活弗化カリウム・マグネシウム螢光体（
ＫＭＯＦ３　：Ｍｎ　）およびマンガン付活弗化マグネ
シウム螢光体（Ｍ（ｌ　Ｆ２　　：　Ｍｎ　）のうちの
少なくとも１種であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項乃至第３項のいずれか１項記載高解像度陰極線管
。 （５）前記６解１Ｉｌｒ！Ｊ陰極線管が高解像度白黒陰
極線管であり、前記螢光膜が前記青色発光成分螢光体、
前記緑色発光螢光体および前記赤色発光螢光体を適当な
割合で混合してなる白色発光混合螢光体の膜であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
か１項記載の高解像度陰極線管。 （６）前記高解像度陰極線管が高解像度カラー陰極線管
であり、前記螢光膜が前記青色発光成分螢光体からなる
青色発光素子、前記緑色発光成分螢光体からなる緑色発
光成分素子および前記赤色成分螢光体からなる赤色発光
素子の発光素子トリオの規則的な繰返しにより構成され
ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４
項のいずれか１項記載の＾解像度陰極線管。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　Ｉ）　＋＞　　硫化亜鉛を母体とし、銀を付活
   剤とし、インジウムを第１の共付活剤とし、塩素、臭素
   、沃素、弗素およびアルミ ニウムのうちの少な（とも１種を第２ の共付活剤とし、前記付活剤、第１の 共付活剤および第２の共付活剤の量が それぞれ前記硫化亜鉛母体の５Ｘ１０−’〜１０−４重
   量％、１０−６〜１〇−嘴量チおよび５×１０−６〜５
   Ｘ１０−２重量％である青色発光硫化亜鉛螢光体、 ＩＩ）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、インジウ
   ムを第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およ
   びアルミ ニウムのうちの少な（とも１種を第２ の共付活剤とし、前記付活剤、第１の 共付活剤および第２の共付活剤の量が それぞれ前記硫化亜鉛母体の５　Ｘ　１０”−’〜１０
   −１重量％、１０−６〜１０−１重量％および５　Ｘ　
   １０−６〜５　Ｘ　１０−２重量％であり、かつ硫黄を
   前記硫化亜鉛母体の １０−５〜ｓ　ｘ　ｉ　ｏ”重量％含有する青色発光硫
   化亜鉛螢光体、 １ｉＤ　　硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、イン
   ジウムを第１の共付活剤とし、金および銅の少なくとも
   一方を第２の 共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗 素およびアルミニウムのうちの少なく とも１種を第３の共付活剤とし、前記 付活剤、第１の共付活剤、第２の共付 活剤および第３の共付活剤の量がそれ ぞれ前記硫化亜鉛母体の５×１０〜 １０−１　重量％、１０−６〜１０−１重量−１１，５
   Ｘ　１０−２重量％以下および５Ｘ１０−’〜５　Ｘ　
   １０−２重量％である青色発光硫化亜鉛螢光体、および ｉＶ）　　硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、イン
   ジウムを第１の共付活剤とし、金および銅の少なくとも
   一方を第２の 共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗 素およびアルミニウムのうちの少なく とも１種を第３の共付活剤とし、前記 付活剤、第１の共付活剤、第２の共付 活剤および第３の共付活剤の量がそれ ぞれ前記硫化亜鉛母体の５Ｘ１０””’〜１０−１重量
   ％、１０−６〜１０−１重量％、１．５　Ｘ　１０−２
   重量％以下および５Ｘ１０’−’〜５Ｘ１０−２重ｔ％
   であり、かつ硫黄を前記硫化亜鉛 母体の１０−５〜８Ｘ１０−’重量％含有する青色発光
   硫化亜鉛螢光体、 のうちの少な（とも１種を主成分とし、１０％残光時間
   が５〜１５０ミリ秒である青色発光成分螢光体、 ＶＤ　１０％残光時間が少な（とも５ミリ秒の長残光性
   緑色発光螢光体からなり、１０係残光時間が５〜１５０
   ミリ秒である緑色発光成分螢光体、および の長残光性橙色乃至赤色発光螢光体からなり、１０％残
   光時間が５〜１５０ミリ秒である赤色発光成分螢光体 からなる螢光膜を有することを特徴とする高解像度陰極
   線管。
2. （２）前記１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の第１の共付
   活剤の量、前記Ｉｉ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の第１
   の共付活剤の量、前記１１１）の青色発光硫化亜鉛螢光
   体の第１の共付活剤の量および前記１いの青色発光硫化
   亜鉛螢光体の第１の共付活剤の量がいずれも５ｘｉｏ−
   ６′〜１０−２　重量％であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の高解像度陰極線管。
3. （３）前記１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相、
   前記１１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相、前記
   １１１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相および前
   記１いの青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相がいずれも
   立方晶系であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の高解像度陰極線管。
4. （４）前記長残光性緑色発光螢光体がマンガン付活珪酸
   亜鉛螢光体（Ｚｎ２Ｓｉｎ４：Ｍｎ　）およびマンガン
   および砒素付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２Ｓｉｎ４：Ｍｎ
   　、Ａｓ　）のうちの少な（とも１種であり、前記長残
   光性橙色乃至赤色発光螢光体がマンガン付活オルト燐酸
   亜鉛・マグネシウム螢光体（（Ｚｎ　、Ｍｇ）３（ＰＯ
   ４）２：Ｍｒ＋）、マンガン付活オルト燐酸亜鉛螢光体
   〔Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ’）、マンガン付活珪酸マ
   グネシウム螢光体（ＭｇＳ　ｉ０３：　Ｍｎ　）　、マ
   ンガンおよび鉛付活珪酸カルシウム螢光体（ＣａＳ　ｉ
   ０３：Ｍｎ　、　Ｐｂ　）、マンガン付活塩化燐酸カド
   ミウム螢光体〔３Ｃｄ３（ＰＯ４）２・ＣｄＣｌ２：Ｍ
   ｎ〕、ユーロピウムおよびジスプロシウム付活希土類酸
   化物螢光体（■ハ１゜０３：Ｅｕ、Ｄｙ１但し■）ｎは
   Ｙ、Ｇｄ、ＬａおよびＬｕのうちの少な（とも１種であ
   る）、マンガン付活弗化カリウム・マグネシウム螢光体
   （ＫＭｇＦ３：　Ｍｎ）およびマンガン付活弗化マグネ
   シウム螢光体（ＭｇＦ２：Ｍｎ）のうちの少なくとも１
   種で蔦ることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
   ３項のいずれか１項記載の高解像度陰極線管。
5. （５）　　前記高解像度陰極線管が高解像度白黒陰極線
   管であり、前記螢光膜が前記青色発光成分螢光体、前記
   緑色発光螢光体および前記赤色発光成分螢光体を適当な
   割合で混合してなる白色発光混合螢光体の膜であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
   か１項記載の高解像度陰極線管。
6. （６）前記高解像度陰極線管が高解像度カラー陰極線管
   であり、前記螢光膜が前記青色発光成分螢光体からなる
   青色発光素子、前記緑色発光成分螢光体からなる緑色発
   光素子および前記赤色発光成分螢光体からなる赤色発光
   素子の発光素子トリオの規則的な繰返しにより構成され
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４
   項のいずれか１項記載の高解像度陰極線管。