JPS5893780A - 高解像度陰極線管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は陰極線管、さらに詳しくは高解像度陰極線管に
関する。

細密な文字や図形の表示が行なわれるコンピューターの
末端表示装置、航空機管制システムの表示装置等には高
解像度の陰極線管の使用が望まれている。陰極線管の解
像度を向上させるための有力な方法として、陰極線管の
フレーム周波数を減少させる方法が知られている。ｊな
わち、テレビジョン用陰極線管等の普通の陰極線管のフ
レーム周波数は５５Ｈｚ前後であるが、このフレーム周
波数を３ＱＩ−１ｚ程度に下げることによって信号周波
数帯域を普通の陰極線管の約２倍に拡げるかあるいは映
像周波数帯域を普通の陰極線管の約１／２倍に選ぶこと
ができ、それによって解像度を高めることができる。こ
のように陰極線管のフレーム周波数を減少させることに
よってその解像度を高めることができるのは、陰極線管
の駆動回路の映像周波数帯域がフレーム周波数と信号周
波数帯域との積によって決まるからである。

上記高解像度陰極線管の螢光膜は長残光性の螢光体で構
成される必要がある。その理由は該陰極線管の螢光膜が
普通の陰極線管の螢光膜を構成する短残光性の螢光体で
構成される場合には、螢光膜走査速度が遅いために画面
に、ちらつきが生じるためである。一般に上記高解像度
陰極線管の螢光膜を構成する螢光“体は１０チー残光時
間（励起停止後発光輝度が励起時の１０％まで低下する
のに要する時間）が普通の陰極線管の螢光膜を構成する
短残光性螢光体よりも数十乃至数百外長いことが必要で
ある。

従来、上記高解像度陰極線管に使用可能な長残光性螢光
体として、マンガン付活珪酸亜鉛緑色発光螢光体（Ｚｎ
２８ｉ０４：Ｍｎ）、マンガンおよび砒素付活珪酸亜鉛
緑色発光螢光体（Ｚｎ２Ｓｉｎ４：Ｍｎ　、Ａｓ）　、
−ｑ　ン、ガン付活オルト燐酸亜鉛・マグネシウム赤色
発光螢光体［（Ｚｎ。

Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ〕、マンガン付活オルト燐
酸亜鉛赤色発光螢光体〔Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ〕、
マンガン付活弗化マグネシウム赤色発光螢光体（Ｍｇ８
　ｉ０３：　Ｍｎ　）、マンガンおよび鉛付活珪酸カル
シウム橙色発光螢光体（Ｃａｓ　ｉ０３：　Ｍｎ　。

ｐｂ）、マンガン付活塩化燐酸カドミウム橙色発光螢光
体（３Ｃｄ３（ＰＯ４）２−　ＣｄＣｌ２：Ｍｎ）、ユ
ーロピウムおよびジスプロシウム付活希土類酸化物赤色
発光螢光体（Ｌｎ２Ｏ３：　Ｅｕ　、　Ｄｙ、但しＬｎ
はＹ、Ｇｄ、Ｌａ−およびＬｕのうちの少な（とも１種
である）、マンガン付活弗化カリウム・マグネシウム橙
色発光螢光体（ＫＭ　ｇ　Ｆ　ａ　：Ｍ　ｎ　）、マン
ガン付活弗化マグネシウム赤色発光螢光体（ＭｇＦ２：
　Ｍｎ　）等が知られている。周知のように白黒陰極線
管の螢光膜は赤色発光成分螢光体、緑色発光成分螢光体
および青色発光成分螢光体を適当な割合で混合した白色
発光混合螢光体の膜であり、またカラー陰極線管の螢光
膜は赤色発光成分螢光体からなる赤色発光素子、緑色発
光成分螢光体からなる緑色発元素子および青色発光成分
螢光体からなる青色発光素子の発光素子トリオ（一般に
各発光素子はドツト状あるいはストライプ状に形成され
る）の規則的な繰返しにより構成されているが、上記長
残光性の緑色発光螢光体および橙色乃至赤色発光螢光体
はそれぞれ高解像度白黒あるいはカラー陰極線管の緑色
発光成分螢光体および赤色発光成分螢光体として使用す
ることができる。

上述のように高解像度陰極線管の螢光膜を構成する赤色
発光成分螢光体および緑色発光成分螢光体として使用可
能な長残デ性の螢光体はいくつか知られているが、高解
像度陰極線管の螢光膜を構成する青色発光盛会螢光体と
して使用可能な長残光性の螢光体、″ｒなわち長残光性
の青色発光螢光体は従来全（知られていない。このため
に従来は白黒テレビジョン用陰極線管、カラーテレビジ
ョン用陰極線管等に実用されている銀を付活剤とし、塩
素、臭素、沃素、弗素Ｒよびアルミニウムのうちの少な
（とも１種を共付活剤とする短残光性の声色発光硫化亜
鉛螢光体（ＺｎＳ　：　Ａｇ　、Ｘ但しＸは塩素、臭素
、沃素、弗素およびアルミニウムのうちの少なくとも１
種である）Ｋ上記長残光性の緑色発光螢光体および橙色
乃至赤色発光螢光体を特定の割合で混合し、この混合螢
光体（ライトブルー螢光体と呼ばれている）を高解像度
陰極線管の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体として
使用し、人間の眼にあたかも青色の発光に残光があるよ
うに感じさせる方法がとられている。しかしながら、上
記ライトブルー螢光体はその主成分であるＺｎＳ　：　
Ａｇ　、Ｘ螢光体の１０％残光時間が百数士乃至数百マ
イクロ秒と非常に短がいために励９起停止後発光色に色
ずれを生じ、従って上記ライトブルー螢光体を青色発光
成分螢光体として上記長残光性の赤色発光成分螢光体お
よび緑色発光成分螢光体と共に使用した従来の高解像度
陰極線管の螢光−は励起停止後発光色に色ずれを生じる
。例えば上記−ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光
体として使用した従来の高解像度白黒陰極線管の螢光膜
は励起中は白色発光を示すが、励起停止後発光色が白色
から赤色発光成分螢光体の発光色と緑色発光成分螢光体
の発光色の加法混色（黄色）の方向へ経時的に変化する
。また上記ライトブルー螢光体は発光色の異なる螢光体
を混合したものであるので廃光色に色むらが生じ易（、
また発光色（青色）の色純度も悪い。従って特に上記ラ
イトブルー螢光体を青色発光成分螢光体すして使用した
高解像度カラー陰極線管の螢光膜は、青色発光成分螢光
体（青色発光素子）の発光色に色むらが生じ易く、また
発光色の色純度も悪い。　　−上述のように高解像度陰
極線管の青色発光成分螢光体として使用可能な長残光性
の青色発光螢光体は従来全（知られておらず、このこと
が高解像度陰極線管の普及を阻害する大きな原因となっ
ている。

本発明は上述のような状況の下で行なわれたものであり
、新規な長残光性の青色発光螢光体を螢光膜を構成する
青色発光成分螢光体として使用した高解像度陰極線管を
提供することを目的とする。

本発明の゛高解像度陰極線管においては、螢光膜を構成
する青色発光成分螢光体として下記の４種類の長残光性
青色発光硫化物螢光体のうちの少なくとも１種が用いら
れる。

Ｉ）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリウムを
第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およびア
ルミニウムのうちの少な（とも１種を第２の共付活剤と
し、上記付活剤、第１の共付活剤およｑ第２の共付活剤
の量がそれぞれ上記硫化亜鉛母体の５　Ｘ　１０−’乃
至１０−１重量％、１０−６乃至５　Ｘ　１０”−’重
量％および５・Ｘｌ０−’乃至５Ｘ１０一２重量％であ
る硫化亜鉛螢光体（以下「螢光体＝■」という）。

ｉ）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリウムを
第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およびア
ルミニウムのうちの少なくとも１種を第２の共付活剤と
し、上記付活剤、第１の共付活剤および第２の共付活剤
の量がそれぞれ上記硫化亜鉛母体の５Ｘ１０’乃至１０
−１重量％、１０−６　乃至５　Ｘ　１０−’重量％お
よび５Ｘ１０−’乃至５Ｘ１０一２重量％であり、かつ
硫黄を上記硫化亜鉛母体の１Ｏ−５乃至８　Ｘ　１０−
’重量％含有する硫化亜鉛螢光体（以下「螢光体−■」
という）。

■１″）硫化亜鉛を母体とし、・銀を付活剤とし、ガリ
ウムを第１の共付活剤とし、金および銅のうちのいずれ
か一方あるいはその両方を第２の共付活剤とし、塩素、
臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうちの少なくと
も１種を第３の共付活剤とし、上記付活剤、第１の共付
活剤、第２−の共付活剤および第、３の共せ活剤の量が
それぞれ上記硫化亜鉛母体の５　Ｘ　１０−’乃至１０
−１重量％、１Ｏ−６乃至５　Ｘ　１０”−’重量％、
１．５　Ｘ　１０−”重量％以下および５×１０−６乃
至５’Ｘ　１０−２重量％であいう１．）。

ＩＶ）　　硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリ
ウムを第１の共付活剤とし、金および銅のうちのいずれ
か一方あるいはその両方を第２の共付活剤とし、塩素、
臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうちの少な（と
も１種を第３の共付活剤とし、上記付活剤、第１の共付
活剤、第２の共付活剤および第３の共付活剤の量がそれ
ぞれ上記硫化亜鉛母体の５　Ｘ　１０−’乃至１０−１
重量％、１０−６乃至５　Ｘ　Ｉ　Ｆ’重量％、１６式
Ｘｌ０−２重量％以下および５Ｘ１０’乃至５　Ｘ　１
０−２重量％であり、かつ硫黄を上記硫化亜鉛母体の１
０−５乃至８Ｘ１０−１重量−含有する硫化亜鉛螢光体
（以下「螢光体−■」という）。

上記螢光体−■、■、■および■はいずれも白黒および
カラーテレビジョン用陰極線管の青色発光成分螢光体等
として広（実用されている上記短残光性のＺｎＳ：Ａｇ
、Ｘ青色発光螢光体にさらにガリウムを付活することに
より該螢光体を長残光性の螢光体にしたものである。こ
れら螢光体の１０チ残光時間はいずれも主としてガリウ
ム付活量に依存して５乃至８０ミリ秒の範囲内で変化す
る。

本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する青色発光
成分螢光体は上記螢光体−■、ＪＩ、ｍｇよび■のうち
の少な（とも１種のみからなるものであってもよいし、
あるいは上記螢光体−■、■、■および■のうちの少な
くとも１種に短残光性の青色発光螢光体を適当量混合し
たものであってもよいが、その１０チ残元時間は５乃至
８０ミリ秒である。

また、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する緑
色発光成分螢光体は上記従来公知の長残光性緑色発光螢
光体のような１０チ残光時間が少な（とも５ミリ秒の長
残光性緑色発光螢光体によって構成される。この緑色発
光成分螢光体は１０チ残光時間が少なくとも５ミリ秒の
長残光性緑色発光螢光体のみからなるものであってもよ
いし、あるいは１０チ残光時間が少なくとも５ミリ秒の
長残光性緑色発光螢光体に短残光性の緑色発光螢光体を
適当量混合したものであってもよいが、その１０チ残光
時間は５乃至１５゛０ミリ秒である。

さらに、上記青色発光成分螢光体および緑色発光成分螢
光体と共に本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成す
る赤色発光成分螢光体は上記従来公知の長残光性橙色乃
至赤色発光螢光体のような１０％残光時間が少な（とも
５ミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発光螢光体によって構
成される。この赤色発光成分螢光体は１０％残党時間が
少な（とも５ミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発光螢光体
のみからなるものであってもよいし、あるいは１０チ残
光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発
光螢光体に短残光性の橙色乃至赤色発光螢光体を適当量
混合したものであってもよい１１−１その１０％残光時
間は５乃至１５０ミリ秒である。

丁なわち、本発明の高解像度陰極線管はＩ）上記螢光体
−Ｉ、ＩＩ、■および■のうちの少な（とも１種からな
り、１゜ チ残元時間が５乃至８０ミリ秒である 青色発光成分螢光体、 ＴＩ）　　１０％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残
光性緑色発光螢光体からなり、１・−０，４残光時間が
５乃至１５０ミリ秒である緑色発光成分螢光体、および ｌＩＤｌ０−残光時間が少な（とも５ミリ秒の長残光性
橙色乃至赤色発光螢光体 からなり、１０チ残光時間が５乃至 １５０ミリ秒である赤色発光成分螢光 体 からなる螢光膜を有することを特徴とする。

なお、本明細−８Ｋ述べられる１０％残光時間の値はい
ずれも刺激電子線の電流密度が１μＡ／ｃ！ｉである場
合の値である。

以下本発明の詳細な説明する。

先に述べたように、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜
の青色発光成分螢光体として使用される螢光体−■、■
、■および■はいずれも白黒およびカラーテレビジョン
用陰極線管の青色発光成分螢光体等として広（実用され
ている上記短残光性ＺｎＳ　：　Ａｇ　、Ｘ青色発光螢
光体にさらにガリウムを付活することにより該螢光体を
長残光性の螢光体にしたものであり、新規な螢光体であ
る。螢光体−■および■の製造方法については本出願人
が先に出願した特許、昭５６−　　　　号および特願昭
５６−　　　号に詳細に説明されているのでこれら特許
出願を参照されたい。螢光体−■は螢光体−■にさらに
微量の硫黄を含有させることにより螢光体−■の発光輝
度を改良したものである。また螢光体−■は螢光体−１
ｔｃさらに金および銅のうちのいずれか一方あるいはそ
の両方を適当量付活することにより螢光体−■の発光輝
度を改良したものである。さらに螢光体−■は螢光体−
■に微量の硫黄を含有させると同時に金および銅のうち
のいずれか一方あるいはその両方を適当量付活すること
により螢光体−■の発光輝度を改良したものである。従
って、銀付活量、ガリウム付活量および塩素、臭素、沃
素、弗素およびアルミニウムのうちの少なくとも１種の
付活量が同じである螢光体を比較する場合、螢光体セ■
、■および■は螢光体−■よりも高輝度の発光を示ｊ。

なお螢光体−■および■はそれぞれ螢光体−■および■
の製造において使用される螢光体原料混合物に適当な金
化合物あるいは銅化合物あるいはその両方を必要量添加
し、それを螢光体原料混合物として使用すること以外は
上記２つの特許出願に記載されている螢光体−Ｉおよび
■の製造方法と同じ方法で製造される。螢光体−■およ
び■において第２の共付活剤として金が単独で用いられ
る場合には、その付活量は硫化亜鉛母体の１０−３乃至
８×１０−３重量％であるのが好ましく、また銅が単独
で用いられる場合には、その付活量は硫化亜鉛母体の１
．５Ｘ１０’乃至８Ｘ１０”−’重敬チであるのが好ま
しい。

螢光体−Ｉ、ＴＩ、■および■の励起停止後の１０％残
光時間はいずれも主としてガリウムの付活量に依存して
５乃至８０ミリ秒の範囲内で変化する。このように螢光
体−■、■、■および■は従来のＺｎＳ：Ａｇ、Ｘ螢光
体とは異なり長い残光を示し、その残光特性は主として
ガリウム付活量に依存して変化するが、螢光・体−Ｉ、
ＩＩ、■および■のいずれにおいてもガリウムは発光輝
度および発光色の純度にも影響を及ぼす。すなわち、螢
光体−■、■、■および■のいずれにおいても発光輝度
はガリウム付活量が増加するに従って次第に低下し、ま
た発光色の純度はガリウム付活量が非常に増加すると低
下する。

上記２つの特許出願に螢光体−■および■について記載
されているように、螢光体＝■、■、■および■はいず
れも所定の螢光体原料混合物を硫化性雰囲気中で６００
乃至１２００℃の温度で焼成することによって製造され
るが、焼成温度がｌ　Ｏ５０’Ｃよりも高い場合には一
六方晶系を主結晶相とする螢光体が得られ、一方焼成温
度が１ｏｓｏｔ、以下である場合には立方晶系を主結晶
相とする螢光体が得られる。すなわち、螢光体−１１■
、■および■はいずれも１０５０℃付近に相転移点を有
し、ている。螢光体−■、■、■および■のいずれにお
いても、立方晶系を主結晶相とする螢光体と六方晶系を
主結晶相とする螢光体を比較する場合、前者は後者より
も発光輝度が病１．３乃至２倍高く、また発光輝度およ
び発光色純度のより高いガリウム付活量が比較的少ない
螢光体については、前者は後者よりも１０チ残光時間が
長い。これらの点から、本発明の高解像度陰極線管の螢
光膜に用いら′れる螢光体−Ｉ、ＩＩ、■お°よび■は
立方晶系を主結晶相とするものであるのが好ましい。な
お螢光体−Ｉ、ＩＩ、■および■のいずれにおいても、
立方晶系を主結晶相とする螢光体の発光体の発光スペク
トルよりもわずかに長波長側にある。

第１図は螢光体−■の発光スペクトルを例示するもので
ある。第１図において、曲線ａおよびｂはそれぞれ銀、
ガリウムおよび塩素の付活量がそれぞれ硫化亜鉛母体の
１０−２重量％、１０−２重量％および１０−４重量％
である立方晶系および六方晶系を主結晶相とするＺｎ８
：Ａｇ、Ｇａ口Ｃ１螢光体の発光スペクトル、曲線りは
銀および塩素の付活量は上記と同じでありガリウ・ム付
活量が硫化亜鉛母体の１０−１重量％である立方晶系を
主結晶相とするＺｎＳ：Ａｇ、Ｇａ、Ｃ１螢光体の発光
スペクトルである。

第１図に例示されるように、螢光体−Ｉは青色発光を示
す。曲線ａと曲線Ｃの比較から明らかなように、螢光体
−■はガリウム付活　、量が非常に増加すると発光スペ
クトルの半値幅が広くなり廠光色の色純度が低下する。

しかしながら、ガリウム付活量がその上限である５　Ｘ
　１０’−’重３１％である場合でも螢光体−■は従来
高解像度陰極線管の青色発光成分螢光体として実用され
ているライトブルー螢光体よりもはるかに色純度の高い
青色発光を示す。

特に曲線ａで示されるガリウム付活量が１０−２重量％
である螢光体−Ｉの発光スペクトルはライトブルー螢光
体の主成分であるＺｎ　８　：　Ａｇ　＋Ｘ螢光体の発
光スペクトルよりも半値幅が狭く、従ってガリウム付活
量が少な（とも１０−２重量−以下である螢光体−Ｉは
ＺｎＳ：Ａｇ、Ｘ螢光体よりも色純度の高い青色発光を
示す。

また曲線ａと曲線すの比較から明らかなように、螢光体
−■において立方晶系を主結晶相とする螢光体（曲線ａ
）は六方晶系を主結晶相とする螢光体（曲線ｂ）よりも
わずかに長波長側に発光スペクトルを有している。

なお、螢光体−■、■および■におけるガリウム付活量
の変化に伴なう発光スペクトルの変化（発光色の色純度
の変化）の様子は第１図によって説明した螢光体−Ｉの
場合とほぼ同じである。螢光体−■、■および■はいず
れも螢光体−■と同様ライトブルー螢光体よりもはるか
に色純度の高い青色発光を示す。

特にガリウム付活量が１Ｏ−２重量％以下である螢光体
−■、■および■はライトブルー螢光体の主成分である
ＺｎＳ：Ａｇ、Ｘ螢光体よりも色純度の高い青色発光を
示す。また螢光体−ｎ、■および■においても、立方晶
系を主結晶相とする螢光体は六方晶系を主結晶相とする
螢光体よりもわずかに長波長側に発光スペクトルを有し
ている。

第２図は螢光体−■におけるガリウム付活量と１０チ゛
残光時間との関係を例示するグラフである。第２図にお
いて、曲線ａは銀および塩素の付活量がそれぞれ硫化亜
鉛母体の１０−２重量％および１０−４重量％である立
方晶系を主結晶相とするＺｎ８：Ａｇ、Ｇａ、Ｃ１螢元
体における上記関係、曲線すは銀および塩素の付活量が
上記と同じである六方晶系を主結晶相とするＺｎＳ　：
Ａｇ、Ｇａ　、Ｃ１螢光体における上記関係である。

第２図に例示されるように、ガリウム付活量が硫化亜鉛
母体の１０−６乃至５　Ｘ　１０−’重量％の範囲にあ
る螢光体−■は主結晶相が立方晶系あるいは六方晶系の
いずれの場合もその１０％残光時間は極めて長い。第２
図に？いては螢光体−■の１０チ残光時間はガリウム付
活量に依存し下５乃至５５ミリ秒の範囲内で変化し−て
いるが、螢光体−■の１０％残光時間、特［１０％残党
時間の上限は螢光体製造時の条件によってかなり変化す
る。そして今のところ螢光体−Ｉの１０チ残光時間の最
大値は約８０ミリ秒であることが確認されている− 第２図に例示されるように、螢光体−■のうちでもガリ
ウム付活量が５Ｘ１０−’乃至１０−１重量％の範囲に
ある螢光体は１０％残光時間が特に長い。しかしながら
、先に説明したように螢光体−■の発光輝度はガリウム
付活量が増加するに従って次第に低下し、またその発光
色純度はガリウム付活量が非常に増加すると低下する。

この発光輝度および発光色純度を考慮に入れると、本発
明の高解像度陰極線管の螢光膜に用いられる螢光体−■
はガリウム付活量が１０−６乃至１０−２重量％の範囲
のものであるのが好ましい。

先に説明したように、立方晶系を主結晶相とする歴光体
−■は六方晶系を主結晶相とする螢光体−■よりも発光
輝度が約１．３乃至２倍高い。また第２図から明らかな
ように上記好ましいガリウム付活量範囲（１０乃至１０
−２重量％）においては立方晶系を主結晶相とする螢光
体−■は六方晶系を主結晶相と丁ご螢。

光体−Ｉよりも１０％残光時間が長い。これらの点から
、本発明の高解像度陰極線管の螢−光膜に用〜）られる
螢光体−■は立方晶系を主結晶相とするものであるのが
好ましく、ガリウム付活量が１０−６乃至１０−２重量
％の範囲にある立方晶系を主結晶相とするものであるの
が特に好ましい。

以上螢光体−■の残光特性を第２図によって説明したが
、螢光体−■、■および■も螢光体−■とほぼ向−じ残
光特性を示す。すなわち、螢光体−■、■および■の１
０％残光時間はガリウム付活量および螢光体製造時の条
件に依存して約５乃至８０ミリ秒の範囲内で変化し、ガ
リウム付活量および螢光体製造時の条件が同じである螢
光体を比較する場合、螢光体−■、■および■の１０チ
残光時間は螢光体−■の１０チ残光時間とほぼ同じであ
る。なお、先に説明したように螢光体−■、■および■
もその発光輝度はガリウム付活量が増加するに従って次
第に低下し、またその発光色純度はガリウム付活量が非
常に増加すると低下する。この発光輝度および発光色純
度を考慮に入れると、本発明の高解像度陰極線管の螢光
膜に用いられる螢光体−■、■Ｒよび■、は螢光体−■
と同様ガリウム付活量が１０−６乃至１０−２重量％の
範囲のものであるのが好ましい。また先に説明したよう
に、螢光体−ＩＩ、■および■においても立方晶系を主
結晶相とする螢光体は六方晶系を主結晶相とする螢光体
よりも発光輝度が約１．３乃至２倍高い。従って、本発
明の高解像度陰極線管の螢光膜に用いられる螢光体−■
、■および■はいずれも螢光体−■と同様立方晶系を主
結晶相とするものであるのが好ましく、ガリウム付活量
が１０−６乃至１０−２重量％の範囲にある立方晶系を
主結晶相とするものであるのが特に好ましい。螢光体−
■、■および■はいずれも螢光体−■の発光輝度を改良
したものである。従って、螢光体−■、■および■にお
けるガリウム付活量の増加に伴なう発光輝度の低下の程
度は螢光体−■の場合よりも低いＯ 以上螢光体−Ｉ、ｎ、ｍおよび■について説明したが、
これら螢光体は第１の共付活剤ガリウムの一部がインジ
ウムあるいはスカンジウムあるいはその両方で置換され
ていてもよい。また螢光体−Ｉ、ＩＩ、■および■は２
価ノユーロピウム、ビスマス、アンチモン等の付活剤で
さらに付活されていてもよい。さらに螢光体−Ｉ、ＩＩ
、■および■は発光波長を多少長波長側ヘシフトさせる
ために母体を構成する亜鉛の一部がカドミウムによっで
あるいは母体を構成する硫黄の一部がセレンによって置
換されていてもよい。

本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する青色発光
成分螢光体は上記螢光体−Ｉ。

■、■および■のうちの少なくとも１種によって構成さ
れる。青色発光成分螢光体は上記螢光体−Ｉ、ＩＩ、■
および■のうちの少な（とも１種のみからなるものであ
ってもよいし、あるいは上記螢光体−Ｉ、ＩＩ、■およ
び■のうちの少な（とも１種に残光特性や発光輝度を調
整するために短残光性の青色発光螢光体を適当量混合し
たものであってもよいが、その１０％残光時間は５乃至
８０ミリ秒である。

従って、螢光体−Ｉ、ｎ、ＩＩＩおよび■の５ちの少な
（とも１種に短残光性の青色発光螢光体を混合して青色
発光成分螢光体を構成する場合、螢光体−■、■、■お
よび■のうちの少なくとも１種と短残光性の青色発光螢
光体とは得られる青色発光成分螢光体の１０％残光時間
が５ミリ秒よりも短（ならないような量比で混合されな
ければならない。螢光体−Ｔ、ＩＩ、■および■のうち
の少な（とも１種に混合される短残光性青色発光螢光体
の具体例としてＺｎＳ：Ａｇ、Ｘ螢光体が挙げられる。

上記のように青色発光成分螢光体は螢光体−Ｉ、■、■
および■のうちの少な、（とも１種のみからなるか、あ
るいは螢光体＝■、■、■および■の５ちの少なくとも
１種にこれら螢光体−■、■、■および■と同系色の短
残光性青色発光螢光体を適当量混合したものであるので
、励起停止後発光色Ｏて色ずれを生じることは全（ある
いはほとんどない。また青色発光成分螢光体はそれが２
種以上の螢光体を混合したものであっても従来のライト
ブルー螢光体のように゛発光色の異なる螢光体を混合し
たものではないので発光色に色むらが生じることはない
。さらに先に説明したように螢光体−Ｔ、ＩＩ、■およ
び■はいずれもライトブルー螢光体よりもはるかに色純
度の高い青色発光を示すものであるので、青色発光成分
螢光体はそれが螢光体−■、■、■および■のうちの少
なくとも１種のみからなる場合は勿論のこと螢光体−■
、■、■および■のうちの少な（とも１種にこれら螢光
体−Ｉ。

Ｉ【、■および■と同系色の短残光性青色発光螢光体を
適当量混合してなる場合でも発光色の異なる螢光体を混
合してなるライトブルー螢光体よりもはるかに色純度の
高い青色発光な示す。

本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する緑色発光
成分螢光体は１０％残光時間が少な（とも５ミリ秒の長
残光性緑色発光螢光体によって構成される。そのような
長残光性緑色発光螢光体の具体例として従来公知のＺｎ
２５ＩＯ４：Ｍｎ１１元体、Ｚ　ｎ　２　Ｓｒ　０４　
：　Ｍｎ　ｔ　Ａ　ｓ螢光体等が挙げられる。緑色発光
成分螢光体は１０チ残光時間が少な（とも５ミリ秒の長
残光性緑色発光螢光体のみからなるものであってもよい
し、あるいは１０％残光時間が少な（とも５ミリ秒の長
残光性緑色発光螢光体に残光特性や発光輝度を調整する
ために短残光性の緑色発光螢光体を適当量混合したもの
であってもよいが、その１０％残光時間は５乃至１５０
　ミＩＪ秒である。従って、１０％残光時間が１５０　
ミＩＪ秒よりも長い長残光性緑色発光螢光体が用いられ
る場合には、その螢光体に短残光性の緑色発光螢光体が
適当量混合され１０％残光時間が１５０ミリ秒以下に調
整されなければならない。また長残光性緑色発光螢光体
に短残光性緑色発光螢光体を混合して緑色発光成分螢光
体を構成する場合、得られる緑色発光成分螢光体の１０
％残光時間が５ミリ秒よりも短（ならないような量比で
両者を混合しなければならない。長残光性緑色発光螢光
体に混合される短残光性緑色発光螢光体の具体例として
銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ　：
　Ｃｕ　、Ａｌ　）、銅、金およびアルミニウム付活硫
化亜鉛螢光体（ＺｎＳ　：　Ｃｕ　、Ａｕ　、Ａｌ　）
、銀付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体（（Ｚｎ、Ｃｄ）
Ｓ　：Ａｇｌ、銅付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体（（
Ｚｎ　、Ｃｄ　）Ｓ　：　Ｃｕ〕、銅および塩素付活硫
化亜鉛螢光体（ＺｎＳ　：　Ｃｕ　、Ｃｌ）、銅および
アルミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体［（Ｚｎ
、Ｃｄ）Ｓ　：Ｃｕ、Ａｌ）、銀およびアルミニウム付
活硫化亜鉛・カドミウム螢光体［（Ｚｎ　、Ｃｄ）Ｓ　
：Ａｇ１Ａｌ）、テルビウム付活希土類酸硫化物螢光体
（Ｌｎ２０□Ｓ：Ｔｂ、但しＬｎはＹ％Ｃｄ％Ｌａおよ
びＬｕのうちの少な（とも１種である）等が挙げられる
。

上記青色発光成分螢光体および緑色発光成分螢光体と共
に本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する赤色発
光成分螢光体は１０チ残光時間が少九くとも５ミリ秒の
長残光性橙色乃至赤色発光螢光体によって構成される。

そのような長残光性橙色乃至赤色発光螢光体Ｍｎ螢光体
、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ螢光体、八ＩｇＳ　ｉ　０
３：Ｍｎ螢光体、Ｃａ５Ｉ０３：Ｍｎ、Ｐｂ螢光体、３
Ｃｄ３（ＰＯ４）２・ＣｄＣｌ２二Ｍｎ螢元体、Ｌｎ２
０．：　Ｅｕ　、Ｄｙ螢螢光（但しＬｎはＹ、　Ｇｄ５
Ｌａ　ｕよびＬｕのうちの少な（とも１種である）、Ｋ
ＭｇＦ３：　Ｍｎ螢光体、ＭｇＦ２：Ｍｎ螢光体等が挙
げられる。

赤色発光成分螢光体は１０ｑｂ残光時間が少なくとも５
ミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発光螢光体のみからなる
ものであってもよいし、あるいは１０％残光時間が少な
くとも５ミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発光螢光体１’
Ｃ残光特性や発光輝度を調整するために短残光性の橙色
乃至赤色発光螢光体を適当量混合したものであってもよ
いが、その１０％残光時間は５乃至１５０ミリ秒である
。従って一１１０％残光時間が１５０ミリ秒よりも長い
長残光性橙色乃至赤色発光成分螢光体が用いられろ場合
には、その螢光体に短残光性の橙色乃至赤色発光螢光体
が混合され１０チ残光時間が１５０ミリ秒以下に調整さ
れなければならない。また長残光性橙色乃至赤色発光螢
光体に短残光性橙色乃至赤色発光螢光体を混合して赤色
発光成分螢光体を構成する場合、得られる赤色発光成分
螢光体の１０チ残光時間が５ミリ秒よりも短か（ならな
いような量比で両者を混合しなければならない。長残光
性橙色乃至赤色発光螢光体に混合される短残光性橙色乃
至赤色発光螢光体の具体例としてユーロピウム付活希土
類酸硫化物螢光体（Ｌｎ２０゜Ｓ：Ｅｕ１但しＬｎはＹ
、　Ｇｄ、　ＬａおよびＬｕ　〕うちの少な（とも１種
である）、ユーロピウム付活希土類酸化物螢光体（Ｌ　
ｎ　２０３：　Ｅｕ、但しＬｎは上記と同じ定義を有す
る）、ユーロピウム付活希土類バナジン酸塩螢光体（Ｌ
ｎＶＯ４：　Ｅｕ、但しｌｊｎは上記と同じ定義を有す
る）、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（Ｚｎ
Ｓ：Ａｕ、Ａｌ）等が挙げられる。

本発明の高解像度陰極線管が白黒陰極線管である場合、
その螢光′膜は上記前”色発光成分螢光体、緑色発光成
分螢光体および赤色発光成分螢光体を適当な割合で混合
した白色発光混合螢光体の膜である。該螢光膜は従来白
黒陰極線管の螢光膜形成に一般に採用されている沈降塗
布法、回転塗布法等によってフェースプレート上に形成
されろ。一般に螢光膜の背面（電子線入射面）Ｋは励起
の際のチャージアップを防ｌ）：、する等のためのアル
ミニウム等からなる金属蒸着嘆（メタル）（ツク）カ設
けられる。なお本発明の高解像度白黒陰極線管の螢光膜
以外の部分の構成あるいは構造は従来の白黒陰極線管と
同じであり、従ってその説明は省略する。

先に説明したように、本発明の高解像度陰極線管の螢光
膜に用いられる青色発光成分螢光体はその１０チ残光時
間が充分に長いものであり（５乃至８０ミリ秒）、また
励起停止後発光色に色ずれを生じることは全くあるいは
ほとんどない。従って、本発明の高解像度白黒陰極線管
の螢光膜は励起停止後も白色発光を示し、ライトブルー
螢光体を青色発光成分螢光体として使用した従来の高解
像度白黒陰極線管の螢光膜のように励起停止後発光色に
顕著な色ずれが起こることはない。

本発明の高解像度陰極線管がカラー陰極線管である場合
、その螢光膜は上記青色発光成分螢光体からなる青色発
光素子、上記緑色発光成分螢光体からなる緑色発光素子
および上記赤色発光成分螢光体からなる赤色全元素子の
発光素子トリオの規則的な繰返しにより構成される。各
発光素子は従来のカラー陰極線管と同様にドツト状ある
いはストライブ状に形成されるが、ドツト状に形成され
るのがより好ましい。各発光素子は光印刷法等の従来周
知の方法でフェースプレート上に形成される。一般に螢
光膜の背面（電子線入射面）Ｋは上記白黒陰極線管の場
合と同様にアルミニウム等からなる金属蒸着膜が設けら
れる。また一般に螢光膜と電子銃（一般ＶＣ３本である
）の間にシャドーマスクが設置される。なお本発明の高
解像度カラー陰極線管の螢光膜以外の部分の構成あるい
は構造は従来のカラー陰極線管と同じである。従ってそ
の詳細な説明はこ゛こでは省略する。

先ｖｃＨ明したよ５に１本発明の高解像度カラー陰極線
管の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体（青色発光素
子）は励起停止後発光色に色ずれを生じることは全（あ
るいはほとんどない。またこの青色発光成分螢光体のｌ
Ｏチ残光時間は充分に長いので、本発明の高解像度カラ
ー陰極線管の螢光膜は励起停止後も励起中とほぼ同じ色
の発光を示し、ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光
体として使用した従来の高解像度μラー陰極線管のよう
に励起停止後発光色に顕著な色ずれが起こることはない
。さらに、先に説明したように、本発明の高解像度カラ
ー陰極線管の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体は従
来のライトブルー螢光体のように発光色に色むらが生じ
ることはな（、またその発光色の色純度は従来のライト
ブルー螢光体よりもはるかに高い。

以上説明したように、本発明は励起停止後の発光色の色
ずれ等ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光体として
使用した従来の高解像度陰極線管が有する欠点が改善さ
れた高解像度陰極線管を提供するものであり、その工業
的利用価値は非常に大きなものである。

次Ｋ特に白黒陰極線管に関する実施例によって本発明を
説明する。

実施例　１゜ 青色発光成分螢光体として銀、ガーリウムおよび塩素付
活量がそれぞれ硫化亜鉛母体の１０−２重量％、１．５
　Ｘ　１０−３重量％および１０−４重量％であり、１
０％残光時間が３０ミリ秒である立方晶系を主結晶相と
するＺｎＳ：Ａｇ。

Ｇａ、Ｃ１螢九体（螢光体−■に含まれる）４０重量％
、緑色発光成分螢光体として１０％残光時間が６５ミリ
秒（７）　Ｚｎ２８　ｉ０４：　Ｍｎ　、Ａｓ　螢光体
３０重量％、および赤色発光成分螢光体として１０％残
光時間が１３３ミリ秒の（Ｚｎ。

Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ螢螢光３０重号チな使用し
、これら螢光体を均一に混合して白色発光混合螢光体を
得た。この混合螢光体を沈降塗布法によりフェースプレ
ート上に均一に塗布して螢光膜を形成し、その後一般的
な白黒陰極管製造方法に従って本発明の白黒陰極線管を
製造した。

これとは別に上記ＺｎＳ：　Ａｇ　、Ｑａ　、Ｃ１螢光
体の代わりに銀および塩素の付活量が上記Ｚｎ８：Ａｇ
　、　Ｇａ　、　ＣＡ’螢光体と同じである立方晶系を
主結晶相とする短残光性のＺｎＳ　：　Ａｇ　、Ｃ１ｌ
螢光体を用いること以外は上記と同様にして白黒陰極線
管を製造した（この陰極線管は上記ＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌ
螢光体、上記Ｚ　ｎ　２　ＳＩｏ　４”Ｍ　ｎ　＋　Ａ
　ｓ螢光体および上記（Ｚｎ　、Ｍｇ）３（ＰＯ４）２
：　Ｍｎ螢光体を混合してなるライトブルー螢光体を青
色発光成分螢光体として使用した白黒陰極線管に相当す
る。以下「従来の陰極線管」という。）。

上記２つの陰極線管の螢光膜は電子線励起下においては
その発光スペクトルがいずれも第３図曲線ａで示される
ような白色発光を示した。しかしながら、本発明の陰極
線管の螢光膜が励起停止１５ミリ秒後および３０ミリ秒
後においてもほぼ白色の発光を示したのに対し、従来の
陰極線管の螢光膜は励起停止１５ミリ秒後には黄緑色の
発光を、３０ミリ秒後には黄色の発光を示し、発光色に
色ずれを生じた。第３図の曲線すおよびＣはそれぞれ本
発明の陰極線管の螢光膜の励起停止１５ミリ秒後および
３ｏミリ秒後の発光スペクトルであり、また第３図の曲
線ｄおよびｅはそれぞれ従来の陰極線管の螢光膜の励起
停止１５ミリ秒後Ｆよび３０ミリ秒後の発光スペクトル
である。これら発光スペクトルから明らかなように、本
発明の陰極線管の螢光膜は励起停止３０ミリ秒後でも青
色領域の発光を有しているのに対し、従来の陰極線管の
螢光膜は励起停止１５秒後で丁でに青色領域の発光を失
なっている。

第４図は上記本発明および従来の陰極線管並びに電子線
励起停止１５ミリ秒後および３０ミＩＪ秒後の発光色度
点をそ゛れら螢光膜を構成する螢光体の発光色度点と共
ＫＣＩＥ表色系色度座標上に示すものである。第４図に
おいて点Ａは本発明の陰極線管の螢光膜を構成する長残
光性Ｚｎ８　：Ａｇ　、Ｇａ　ｒＣＩＩｌ’ｊｔ体およ
び従来の陰極線管の螢光膜を構成する短残光性ＺｎＳ：
Ａｇ、Ｃｌ螢光体の発光色度点、点Ｂは両方の陰極線管
の螢光膜を構成するＺｎ２８ｉ０４：Ｍｎ、Ａｓ螢光体
の発光色度点、点Ｃは両方の陰極線管の螢光膜を構成す
る（Ｚｎ　＋Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ螢光体の発光
色度点である。

本発明の陰極線管の螢光膜および従来の陰極線・管の螢
光膜はいずれも電子線励起下においてはその発光色度点
が点Ｄ（第３図曲線ａに相当する）で表わされる白色発
光を示す。

本発明の陰極線管の螢光膜の発光色度点は励相当する）
となり、さらに３０ミリ秒後には点Ｆ（第３図曲線°Ｃ
ｖｃ相描する）となる。しかしなから点Ｅ％よび点Ｆは
いずれも白色領域内にあり、従って本発明の陰極線管の
螢光膜における励起停止後の発光色の色ずれはわずかで
ある。これに対して従来の陰極線管の＼ 螢光膜の発光色度点は励起停止１５ミリ秒後に黄緑色領
域内の点Ｇ（第３図曲線ｄに相当する）となり、さらに
３０ミリ秒後には黄色領域内の点Ｈ（第３図曲線ｅｖｃ
相当する）となる。このように従来の陰極線管の螢光膜
における励起停止後の発光色の色ずれは顕著である。

実施例　２゜ 青色発光成分螢光体として実施例１のＺｎＳ：Ａｇ　、
　Ｇａ　、　Ｃ１ｌ螢光体４０重量％、緑色発光成分螢
光体として実施例１　（７）　Ｚｎ２５　ｉ０４：　Ｍ
ｎ　、Ａｓ螢光体３３重量％と短残光性のＺｎ８　：　
Ｃｕ　、ｋｌ螢光体７重量％、および赤色発光成分螢光
体として実施例１の（Ｚｎ　、Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：
Ｍｎ螢螢光１２重量％と短残光性のＹ２Ｏ。Ｓ：Ｂｕ　
　螢光体８重量％を使用し、実施例１と同様にして白黒
陰極線管を製造した。なお上記Ｚｎ　２　Ｓｔ　０４　
：Ｍｎ螢光体と上記ＺｎＳ　：　Ｃｕ　、Ａｌ螢光体と
によって構成される緑色発光成分螢光体および上記（Ｚ
ｎ　、Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ螢光体と上記Ｙ２０
□Ｓ；Ｅｕ螢光体とによって構成される赤色発光成分螢
光体の１０チ残光時間はいずれも３０ミリ秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下において白色
発光を示したが、その発光色度点は励起を止めて１５ミ
リ秒経過した後でも全く変化しなかった。

実施例　３゜ 青色発光成分螢光体として実施例１のＺｎＳ：Ａｇ　、
　Ｇａ　、　Ｃ１螢九体４．０重量％、緑色発光成分螢
光体として１０％残光時間が２８ミリ秒のＺｎ　ＳｉＯ
°Ｍｎ螢光体４０重量％、および赤２　　　　　４　＋ 色発光成分螢光体として１０％残光時間が３６ミリ秒の
３Ｃｄ３’（ＰＯ４）２−ＣｄＣ１２：Ｍｎ螢螢光２０
重量％を使用し、実施例１と同様にして白黒陰極線管を
製造した。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下において実施
例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を有する白色発光
を示し、その発光色度点は励起を止めて１５ミリ秒経過
した後でもほとんど変化しなかった。

実施例　４、 青色発光成分螢光体として銀、ガリウムおよび塩素の付
活量および硫黄含有量がそれぞれ硫化亜鉛母体の１０−
２重量％、１．５Ｘ１０−３重量％、１０−４重量％お
よび１０−４重量％であり、１０チ残光時間が３０ミリ
秒である立方晶系を主結晶相とする硫黄含有Ｚ　ｎ　Ｓ
　：　Ａ　ｇ　＋　Ｇ　ａ　＋Ｃ１螢光体（螢光体−■
に含まれる）３７重ｔ％、緑色発光成分螢光体として実
施例１のＺｎ　ＳｉＯ：Ｍｎ、Ａｓ螢螢光体３軍４ ２の短残光性Ｚｎ　Ｓ　：　Ｃｕ　、Ａｌ螢光体８重量
％、および赤色発光成分螢光体として実施例１の（Ｚｎ
５Ｍｇ）３（ＰＯ４）２°二Ｍｎ螢光体１３重量％と実
施例２の短残光性Ｙ２０□８　：　Ｅｕ螢光体９重量％
を使用し、実施例１と同様にして白黒陰極線管を製造し
た。なお上記Ｚｎ２５　ｉ０４：　Ｍｎ　、Ａｓ螢螢光
と上記ＺｎＳ　：　Ｃｕ　、Ａｌとによつセ構成さ−れ
る緑色発光成分螢光体および上記（Ｚｎ，Ｍｇ）３（　
ＰＯ４　）　２　：　Ｍｎ螢光体と上記Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ螢螢光とによって構成される赤色発光成分螢光体の１
０％残光時間はいずれも３０ミリ秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下Ｖｃ′Ｊ６い
て実施例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を有する白
色発光を示し、その発光輝度は実施例２の陰極線管の螢
光膜よりも３・チ高かった。また該螢光膜の発光色度点
は励起を止めて１５ミリ秒経過した後でも全く変化しな
かった。

実施例　５。

青色発光成分螢光体として鋏、ガリウム、銅および塩素
の付活量および硫黄含有量がそれぞれ硫化亜鉛母体の１
０−２重量％、１．５×１０−３重量％、１Ｏ−４重量
％、１０−４重量％および１０−４重量％であり、１０
％残寒時間が３０ミリ秒である立方晶系を主結晶相とす
る硫黄含有ＺｎＳ　：　Ａｇ　、Ｇａ　、Ｃｕ　、Ｃ１
螢光体（螢光体−■に含まれる）３２２重量％緑色発光
成分螢光体として実施例１のＺｎ２５ｉｎ４：Ｍｎ　、
Ａｓ　螢光体３６重量％と実施例２の短残光性ＺｎＳ：
Ｃｕ　、Ａｌ螢光体８重量％、および赤色発光成分螢光
体として実施例１の（Ｚｎ　＋Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：
Ｍ．螢光体１４重１％と実施例２の短残光性Ｙ２Ｏ２８
：Ｅｕ螢螢光１０重量％を使用し、実施例１と同様にし
て白黒陰極線管を製造した。

ナオ上記Ｚｎ２５　ｉ０４：　Ｍｎ　、Ａｓ　ｌｊｉ光
体と上記ＺｎＳ：Ｃｕ　ｔ’Ｊ’螢光体とによって構成
される緑色発光成分螢光体および上記（Ｚｎ　、Ｍｇ）
３（ＰＯ４）２：Ｍｎ螢光体と上記Ｙ２０　２　Ｓ：　
Ｅ　ｕ螢光体とによって構成される赤色発光成分螢光体
の１０チ残光時間はいずれも３０ミリ秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下に旧いて実施
例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を有する白色発光
を示し、その発光輝度は実施例２の陰極線管の螢光膜よ
りも７％高かった。また該螢光膜の発光色度点は励起を
止めて１５ミリ秒経過した後でも全（変化しなかった。

実施例　６ 青色発光成分螢光体として銀、ガリウム、金および塩素
の付活量および硫黄含有量が硫化亜鉛母体の１０−２重
量％、１．５Ｘ１０”重量％、１０−３重量％、１０−
４重量％および１０−４重量％であり、１０チ残元時間
が３０ミリ秒である立方晶系を主結晶相とする硫黄含有
Ｚｎ　Ｓ　：　Ａｇ　、　Ｇａ　、Ａｕ　、　Ｃ１螢元
体（螢光体−ＩＶＫ含まれる）３２重量％、緑色発光成
分螢光体トシて実施例１　ノＺ　ｎ　２　Ｓｒ　Ｏ４　
：　Ｍ　ｎ　ｓ　Ａ　ｓ　螢光体３６重量％と実施例２
の短残光性ＺｎＳ：Ｃｕ。

Ａｌ螢光体８重量％、および赤色発光成分螢光体として
実施例１の（Ｚｎ　、Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎｎ先
光４１４重量％実施例２の短残光性Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｂｕ螢
光体１０重量％を使用し、実施例１と同様にして白黒陰
極線管を製造した。なお上記Ｚ　ｎ　２　ＳＩｏ　４　
：　Ｍ　ｎ　＋　Ａ　ｓ螢光体と上記ＺｎＳ　：　Ｃｕ
　。

ＡＩ螢光体とによって構成される緑色発光成分螢光体お
よび上記（Ｚｎ　、Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ螢光体
と上記Ｙ２０□８：Ｅｕ螢九体とによって構成される赤
色発光成分螢光体の１０チ残光時間はいずれも３０ミリ
秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下において実施
例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を有する白色発光
を示し、その発光輝度は実施例２の陰極線管の螢光膜よ
りも７チ高かった。また該螢光膜の発光色度点は励起を
止めて１５ミリ秒経過した後でも全く変化しなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の高解像度陰極線管の螢光膜の青色発光
成分螢光体として用いられる長残光性硫化亜鉛螢光体の
発光スペクトルを例示するグラフである。 第２図は本発明の高解像度陰極線管の螢光膜の青色発光
成分螢光体として用いられる長残光性硫化亜鉛螢光体に
おけるガリウム付活）である。 第３図は本発明および従来の高解像度白黒陰極線管の螢
光膜の電子線励起下における発光スペクトル並びに電子
線励起停止１５ミリ秒後および３０ミリ秒後の発光スペ
クトルを例示するグラフである。 第４図は本発明および従来の高解像度白黒陰極線管の螢
光膜の電子線励起下における発光色度点並びに電子線励
起停止１５ミリ秒後および３０ミリ秒後の発光色度点を
それら螢光膜を構成する螢光体の発光色度点と共にＣＩ
Ｅ表色系色度座標上に示すものである。 （自発）手続補正書 昭和５７年２月ξψ− 特許庁長官殿 １　事件の表示 昭和５６年特許願第１９３２４７　号 ２発、明の名称 事件との関係　　　特許Ｓ−［１人 な　　し ６　補正により増加する発明の数　　すＬ７補正の対象
　　　　明細書および図面（自発）手続補正書 昭和５７年２月号日 特許庁長官殿 １−事件の表示 昭和５６年特許願第１９３２４７号 ２　発明の名称 事件との関係　　　特許出願人 な　　し ６　補正により増加する発明の数　　　な　　し７　補
正の対象　　　明細書の「発明の詳細な説明」の−（自
発）手続ネ…正書 昭和５７年３月３１日 特許庁長官殿 １、事例の表示 特願昭５６−１９３２４７号 ２、発明の名称 高解像度陰極線管 ３０．補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ４、代理人 東京都港区六本木５−２−１ ６、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」および
「発明の詳細な説明」の欄、並びに昭 和５７年２月５日付手続補正書 ７、補正の内容　　　　別　紙　の　通　リ（１）「特
許請求の範囲」を別紙の通り訂正する。 （２）明細書第１５頁第１２行および第１６頁第５Ｆｉ
「のうちのいずれか一方あるいはその両方」を「の少な
くとも一方」と訂正する。 （３）同第１７頁第４行 「付活−」と「に依存」の間に［及び電子線の電流密度
］を挿入する。 （４）同第１７頁第５行 「８０」をｒ３００Ｊと訂正する。 （５）同第１７頁第５行と第６行の間に以下の文を挿入
する。 ［しかしながら、本発明の高解像度陰極線管に使用され
る螢光体の残光時間が５ミリ秒以下であると、画面にち
らつきが生じ、また残光時間が１５０ミリ秒以上である
と画面に残像が生じることが本発明者等の研究によって
見い出されているので、本発明の高解像度陰極線管に使
用される螢光体の残光時間は電子線の電流密度に依存ダ
るものの５乃至１５０ミリ秒であることが必要とされる
。 従って、」 （６）同第１７頁第１３行 ［８０ミリ秒である。丁を「１５０ミリ秒である必要が
ある。」と訂正する。 （７）同第１８頁第５行 ［残光時間はＪと「５乃至１５０ミリ秒」の間に「上記
青色発光成分螢光体と同様に」を挿入する。 （８）同第１８頁第６行 「る。」を［る必要がある。、１と訂正する。 （９）同第１８ＲＪ柊行 「残光時間は」の後に［上記青色発光成分螢光体および
緑色発光成分螢光体と同様に」を挿入する。 （１０）同第１９頁第１行 汀である。」を１である必要がある。」と訂正する。 （１１）同第１９頁第４行 「からなり］を「を主成分とし」と訂正する。 （１２）同第１９頁第５行 「８０」をｒ１５０Ｊと訂正する。 （１３）同第１９頁第１７行〜第１９行「なお、・・・
・・・である。」を削除する。 （１４）同第２２頁第５行 「付活量」と「に依存して」の間に［及び電子線の電流
密度」を挿入する。 （１５）同第２２頁ｉ５行 「８０」を「３００」と訂正する。 （１６）同第２４頁第３行と第４行の間に以下の文を挿
入する。 ［なお、以下に述べられる実施例の残光時間の値はいず
れも刺激電子線の電流密度が１μＡ　、／　ｃｍ２であ
る場合の値である。」 （１１）同第３１頁第１７行〜第３２頁第６行［よいが
、・・・ならない。］を以下の様に訂正する。「よい。 上記螢光体−１，１１，ｎｌおよび■の１０％残光時間
は刺激電子線の電流密度１μＡ　、／　ｃｍ２に対して
ｂ乃〒８０ミリ秒であるが、上記電子線の電流密度を小
さくすると最大３００ミリ秒程度になりうるので、この
ような場合には本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構
成する青色発光成分螢光体の１０％残光時間が好ましい
１０％残光時間、即ち、５乃至１５０ミリ秒となるよう
に、螢光体−１，ｎ、ｌｌおよび■のうちの少なくとも
１種に短残光性の青色発光螢光体を適当な量比で混合し
て１０％残光時間が５ミリ秒以下および１５０ミリ秒以
上になら・ないようにする必要がある。Ｊ （１８）同第３８頁第１７行 「（５乃至８０ミリ秒）」を削除する。 （１９）昭和５７年２月５日付手続補ＬＥ綱中補正の内
容（１）項 「特願昭５６−１８０７２１号」を「特願昭５６−１７
６１７０号］と訂正する。 特許請求の範囲 （１）　Ｉ）　ｉ）　　硫化亜鉛を母体暑し、銀を付活
剤とし、ガリウムを第１の共付活剤とし、 塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミ ニウムのうちの少な（とも１種を第２ の共付活剤とし、上記付活剤、第１の 共付活剤および第２の共付活剤の量が それぞれ上記硫化亜鉛器一体の５　Ｘ　１０−’乃至１
０−１重量％、１０−６乃至５　Ｘ　１０’−’重量％
および５　Ｘ−１−０−乃至５　Ｘ　１０”’−２重量
％である青色発光硫化亜鉛螢光体、 １１）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリウム
を第ｉの共付活剤とし、 塩−＊、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうちの
少なくとも１種を第２ の共付活剤とし、上記付活剤、第１の 共付活剤および第２の共付活剤の量が それぞれ上記硫化亜鉛母体の５　Ｘ　Ｉ　Ｃｍ’乃至１
０−１重量％、１０−６乃至５Ｘ４Ｆ１重量％および５
　Ｘ　１　（ｒ’乃至５×１「２重量係！であり、かつ
硫黄を上記硫化亜鉛母体の１０−５乃至８　Ｘ　１０−
’重量％含有する青色発光硫化亜鉛螢光体、 １１１）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリウ
ムを第１の共付活剤とし、 金および銅の少なくとも一方を第２の 共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗 素およびアルミニウムのうちの少なく とも１種を第３の共付活剤とし、上記 付活剤、第１の共付活剤、第２の共付 活剤および第３の共付活剤の量がそれ ぞれ上記硫化亜鉛母体の５Ｘ１０−４乃至１０−１重量
％、１「６乃至５　Ｘ　１０−１重量％、Ｌ、５　Ｘ　
１０−２重量％以下および５　Ｘ　１０’−’乃至５　
Ｘ　１０”−２重量％である青色発光硫化亜鉛螢光体、
および ｉＶ）　　硫化亜鉛を一体とし、銀を付活剤とし、ガリ
ウムを第１の共付活剤とし、 金および銅の少なくとも一方を第２の 共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗 素およびアルミニウムのうちの少なく とも１種を第３の共付活剤とし、上記 付活剤、第１の共付活剤、第２の共付 活剤および第３の共付活剤の量がそれ ぞれ上記硫化亜鉛母体の５×１０→乃至１０−１重量％
、１０刊乃至５　Ｘ　１０−１重量％、１．５　Ｘ　１
０−２重量％以下および５Ｘ１０→乃至５　Ｘ　１０−
２重量％であり、かつ硫黄を上記硫化亜鉛母体の１０−
５乃至ｓ　ｘ　ｉ　ｏ−ｉ重量％含有する青色発光硫化
亜鉛螢光 体 のうちの少なくとも１種を主成分とし、１０チ残光時間
が５乃至１５０　ミＩ／秒である青色発光成分螢光体、 ＩＩ）１０％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性
緑色発光−螢光体からなり、１０チ残光時間が５乃至’
１５０ミリ秒である緑色発光成分螢光体、および ｌ１ｌ）１０％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光
性橙色乃至赤−色発光螢光体がらなり、１０チ残光時間
が５乃至１５０ミリ秒である赤色発光成分螢光体 からなる螢光膜を有することを特徴とする高解像度陰極
線管。 （２）　　上記１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の第１の
共付活剤の量、上記１１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の
第１の共付活剤の量、上記１１１）の青色発光硫化亜鉛
螢光体の第１の共付活剤の量および上記１■）の青色発
光硫化亜鉛螢光体の第１の共付活剤の量がいずれも１０
−６乃至１０−２重ｔ％であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の高解像度陰極線管。 （３）上記１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相、
上記ｉ［）青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相、上記１
１１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相および上記
１■戸青色発光硫化岨鉛螢光体の主結晶相がいずれも立
方晶系であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の高解像度陰極線管。 （４）上記長残光性緑色発光螢光体がマンガン付活珪酸
亜鉛螢光体（Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ　）およびマンガン
および砒素付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２　Ｓ　ｉｏ４：
Ｍｎ、　Ａｓ）のうちの少なくとも１種であり、上記長
残光性橙色乃至赤色発光螢光体がマンガン付活オルト燐
酸亜鉛・マグネシウム螢光体〔（Ｚｎ、　Ｍｇ　）ａ　
（ＰＯ４）２：Ｍｎ〕、マンガン付活オルト燐酸亜鉛螢
光体（Ｚｎ３（ＰＯ４）２−Ｍｎ　）　、７７カ：／　
付活珪酸マグネシウム螢光体（Ｍｇ８　ｉ０３：Ｍｎ　
）、マンガンおよび鉛付活珪酸カルシウム螢光体（Ｃａ
Ｓｉ０３：Ｍｎ、　Ｐｂｌマンガン付活・塩化燐酸カド
ミウム螢光体Ｃ３Ｃｄａ　（ＰＯ４）２　・Ｃｄ　Ｃ４
７２：Ｍｎｌ。 ユーロピウムおよびジスプロシウム付活希土類酸化物螢
光体（Ｌｎ２Ｏ３：Ｅｕ、　Ｄｙ　、但しＬｎはＹ、Ｑ
ｄ、ＬａおよびＬｕのうちの少なくとも１種である）、
マンガン付活弗化カリウム・マグネシウム螢光体（ＫＭ
ｇＦ３：　Ｍｎ　）およびマンガン付活弗化マグネシウ
ム螢光体（Ｍｇ’Ｆ’２：　Ｍｎ　）のうちの少なくと
も１種であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
至第３項のいずれかの項記載の高解像度陰極線管。 （５）上記高解像度陰極線管が高解像度白黒陰極線管で
あり、上記螢光膜が上記青色発光成分螢光体、上記緑色
発光螢光体および上記赤色発光成分螢光体を適当な割合
で混合してなる白色発光混合螢光体の膜であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの
項記載の高解像度陰極線管。 （６）上記高解像度陰極線管が高解像度カラー陰極線管
であり、上記螢光膜が上記青色発光成分螢光体からなる
青色発光素子、上記緑色発光成分螢光体からなる緑色発
光−素子および上記赤色発光成分螢光体からなる赤色発
光素子の発光素子トリオの規則的な繰返しにより構成さ
れていることを特徴とする特徴請求の範囲第１項乃至第
４頃のいずれかの項記載の高解像度陰極側管。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１Ｉ）　ｉ）　　硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤
   とし、ガリウムを第１の共付活剤とし、 塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミ ニウムのうちの少な（とも１種を第２ の共付活剤とし、上記付活剤、第１の 共付活剤および第２の共付活剤の量が それぞれ上記硫化亜鉛母体の５　Ｘ　１０’−’乃至１
   ０−１重量％、１０−６乃至５Ｘ１０−’重量％および
   ５Ｘ１’０−６乃至５　Ｘ　１０−２重量％である青色
   発光硫化亜鉛螢光体、 ＋＋）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリウム
   を第１の共付活剤とし、 塩素、臭素、沃素、弗、素およびアルミニウムのうちの
   少な（と、４１種を第２の共付活剤とし、上記付活剤、
   第１の 共付活剤および第２の共付活剤の量が ４ それぞれ上記硫化亜鉛母体の５×１０ 乃至’１０−”重量％、１０−６乃至５Ｘ１０−’重量
   ％および５　Ｘ　１０−’乃至５Ｘ１０−”重量％であ
   り、かつ硫黄を上記硫化亜鉛 母体の１０−５乃至８　Ｘ　１０””’重量％含有する
   青色発見硫化亜鉛螢光体、 １：ｉ）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリウ
   ムを第１の共付活剤とし、 金および銅のうちのいずれか一方ある 辷・はその両方を第２の共付活剤とし、塩素、臭素、沃
   素、弗素およびアルミ ニウムのうちの少なくとも１種を第３ の共付活剤とし、上記付活剤、第１の 共付活剤、第２の共付活剤および第３ の共付活剤の量がそれぞれ上記硫化亜 鉛母体の５　Ｘ　１０−４乃至１０−１重量％、１０−
   ６乃至５Ｘ　ｓ　ｏ＝’重量％、１．５　Ｘ　１０−２
   重敬チ以下および５×１０−６乃至５　Ｘ　１０−２重
   ３１％である青色発光硫化亜鉛螢光体、および １ｖ）硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリウム
   を第１の共付活剤とし、 金および銅のうちのいずれか一方ある いはその両方を第２の共付活剤とし、 塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミ ニウムのうちの少な（とも１種を第３ の共付活剤とし、上記付活剤、第１の 共付活剤、第２の共付活剤および第３ の共付活剤の量がそれぞれ上記硫化亜 鉛母体の５　Ｘ　１０−’乃至１０−１重量％、１０−
   ６乃至５×１０−１重量％、１．５Ｘ１０−２重量％以
   下および５×１０　乃至５×１０−２重量％であり、か
   つ硫黄を上記硫化亜鉛母体の１０−５乃至８Ｘ１０’重
   量％含有する青色発光硫化亜鉛螢光体 のうちの少な（とも１種からなり、１０係残光時間が５
   乃至８０ミリ秒である青色発光成分螢光体、 ［）　　１０％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光
   性緑色発光螢光体からなり、１０チ残光時間が５乃至１
   ５　’０　ミＩＪ秒である緑色発光成分螢光体、および 皿　１０チ残光時間が少な（とも５ミリ秒の長残光性橙
   色乃至赤色発光螢光体からなり、１０％残光時間が５乃
   至１５０ミリ秒である赤色発光成分螢光体 からなる螢光膜を有することを特徴とする高解像度陰極
   線管。 （２）上記ｉ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の第１の共付
   活剤の量、上記＋＋）の青色発光硫化亜鉛螢光体の第１
   の共付活剤の量、上記１１１）の青色発光硫化亜鉛螢光
   体の第１の共付活剤の量および上記＋■）の青色発光硫
   化亜鉛螢光体の第１の共付活剤の量がいずれも１０−６
   乃至１０−２　重量％であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の高解像度陰極線管。 （３）上記：）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相、
   上記１１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相、上記
   １１１）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相および上
   記１ｖ）の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相がいずれ
   も立方晶系であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の高解像度陰極線管。 （４）上記長残光性緑色発光螢光体がマンガン付活珪酸
   亜鉛螢光体（Ｚｎ２Ｓｉｎ４：Ｍｎ　）　＃よびマンガ
   ンおよび砒素付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２５　ｉ０４：
   Ｍｎ　、Ａｓ　）　（７）うちの少な（とも１種であり
   、上記長ｉ光性橙色乃至赤色発光螢光体がマンガン付活
   オルト燐酸亜鉛・マグネシウム螢光体Ｃ（Ｚｎ　、Ｍｇ
   ）３（ＰＯ４）２：Ｍｎ）、マノガン付活オルト燐酸亜
   鉛螢光体〔Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ〕、マンガン付活
   、珪酸マグネシウム螢光体（ＭｇＳ　ｉ　Ｏ３：　Ｍｎ
   ｎラマンガンよび鉛付活珪酸カルシウム螢光体（ＣａＳ
   ｉＯ３：Ｍｎ　、Ｐｂ）、マンガン付活塩化燐酸カドミ
   ウム螢光体〔３Ｃｄ３（ＰＯ４）２・ＣｄＣｌ２：Ｍｎ
   〕、ユーロピウムおよびジスプロシウム付活希土如酸”
   化物螢光体（Ｌｎ２Ｏ３：Ｅｕ　、Ｄｙ、但しＬｎはＹ
   、Ｇｄ、ＬａおよびＬｕ）うちの少な（とも１種である
   ）、マンガン付活弗化カリウム・マグネシウム螢光体（
   ＫＭｇＦ３：　Ｍｎ　）およびマンガン付活弗化マグネ
   シウム螢光体（ＭｇＦ２：　Ｍｎ　）のうちの少な（と
   も１種であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
   至第３項のいずれかの項記載の高解像度陰極線管。 （５）上記高解像度陰極線管が高解像度白黒陰極線管で
   あり、上記螢光膜が上記青色発光成分螢光体、上記緑色
   発光螢光体および上記赤色発光成分螢光体を適当な割合
   で混合してなる白色発光混合螢光体の膜であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの
   項記載の高解像度陰極線管。 （６）上記高解像度陰極線管が高解像度カラー陰極線管
   であり、上記螢光膜が上記青色発光成分螢光体からなる
   青色発光素子、上記緑色発光成分螢光体からなる緑色発
   光素子および上記赤色発光成分螢光体からなる赤色発光
   素子の発光素子トリオの規則的な繰返しにより構成され
   ていることを特徴とする特徴請求の範囲第１項乃至第４
   項のいずれかの項記載の高解像度陰極線管。