KR790001428B1 - 백색발광 형광체 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
제 1 도는 본 발명의 백색발광 형광체에 사용 되는 Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체에 있어서의 Se량 a치와 발광색도점의 X치와의 관계(곡선 A) 및 Se량 a치와 발광휘도와의 관계(곡선 B)와의 관계를 표시하는 것이다.
제 2 도는 JEDEC 규격 본 발명의 백색발광 형광체를 구성하는 Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체 및 ZnS : Ag 형광체의 발광색도점 및 본 발명의 흑백 텔레비죤용 브라운관의 형광막(본 발명의 백색발광 형광체)의 발광색도점을 I E 표색계로 표시하는 것이다.
제 3 도는 흑백 텔레비죤용 브라운관의 개략 구성도다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 파넬 2 : 목부
3 : 전자총 4 : 화면
5 : 형광막 6 : 알미늄 중착막
본 발명은 전자신 여기에 의하여 백색으로 발광하는 형광체 및 이 백색발광 형광체를 형광막으로 하는 흑백 텔레비죤용 부라운관에 관한 것이다.
현재 실용되고 있는 흑백 텔레비죤용 백색발광형광체는 단일의 형광체는 아니고 2종 또는 3종 이상의 형광체를 전자신 여기에 의하여 실질적으로 백색으로 발광 할수 있도록 적당한 율로 혼합한 것이다. 따라서 흑백 텔레비죤용 백색발광 형광체의 발광색은 구성성분 형광체의 혼합비에 의하여 결정되고 그 혼합비는 요망에 따라 적당히 바꿀 수 있으나 일반적으로는 현재 실용의 흑백 텔레비죤용 백색발광 형광체는 제 2 도의 CIE 표색계색도점 A(x=0.273, y=0.282) B(x=0.267, y=0.303) C(x=0.286, y=0.326) D(x=0.290, y=0.303)으로 포위 되는 JEDEC(Joint Electron Device Engineering Councils)규격내 혹은 그 극히 변의 백색 영역에 그 발광색도점을 가지고 있다. 구체적으로는 현재 실용의 흑백 텔레비죤용 백색발광 형광체에는
(1) 황녹색 내지 황색발광의 금 및 알미늄 부활유화아연 형광체(ZnSiAuAl)와 청색발광의 은부활유화아연 형광체(ZnSiAg)와의 조합으로 부터 되는 것과
(2) 상기 황녹색 내지 황색발광의 ZnSiAuAl 형광체와 청색발광의 ZnSiAg 형광체에 또한 유로품부활산화 이트륨 형광체(Y2o3: Eu), 유로부품부활 바나딘산 이트륨형광체(YVO4: EU) 및 유로품부활 산화이트륨형광체(Y2O2S : Eu) 중의 적어도 하나인 적색발광 형광체를 가한 조합으로부터 되는 것의 두 종류가 있다.
그러나 상기(1)의 백색발광 형광체는 발광휘도는 충분히 높은 것이나 그 백색의 제현 영역은 JEDEC 규격을 완전히 포함하는 것은 아니고 다소 단파장측(즉 녹색측)에 기울여진 것이고 이 백색 제현 영역의 점에서 바람직 하지 못하다. 상기(2)의 백색발광 형광체는 (1)의 백색발광 형광체에 또한 Y2O3: Eu 형광체 YVO4: Eu 형광체 및 Y2O2SiEu 형광체 중의 적어도 하나인 적색발광 형광체를 첨가 혼합 하므로써 (1)의 백색발광 형광체의 발광색을 장파장화 하고 백색의 제현 영역을 보다 완전히 한 것이다. 그러나 (2)의 백색발광 형광체는 발광휘도가 낮은 적색발광 형광체를 함유하기 때문에 (1)의 백색발광 형광체에 비교하여 발광휘도가 약간 낮은 것이 되고 또 적색발광 형광체는 고가의 희토류 원소를 다량 함유하는 것이므로 (2)의 백색발광 형광체는 (1)의 백색발광 형광체 보다도 고가의 형광체로 된다.
현재 실용의 흑백 텔레비죤용 부라운관에는 상술(1) 및 (2)의 백색발광 형광체중 백색의 제현 영역이 보다 안전한(2)의 백색 발광체가 주로 채용되고 있다.
본 발명은 발광휘도가 높고 백색의 제현 영역이 완전한 그리고 고가인 희토류 원소를 사용하지 않은 저렴한 백색발광 형광체 및 이 백색발광 형광체를 형광막으로 하는 흑백 텔레비죤용 부라운관을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명의 백색발광 형광체는 황녹색 내지 황색발광성 분형광체와 청색 발광성분 형광체를 적당량 혼합하고 실질적으로 백색으로 발광하게 한 혼합 형광체이고 황녹색 내지 황색 발광성분 형광체로서 자기 부활유 세련화 아연형광체[Zn(S1-aSea) : [Zn](단 a는 0.15
a
0.70)]나 또는 청색 발광성분 형광체로서 ZnS : Ag 형광체가 사용된다.
Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체(단 a는 상기와 정의를 가진다. 이하 동일함)는 예를 들면 세렌화아연(ZnSe) 또는 산화세린(SeO2)과 유화아연(ZnS)를 SeO2또는 ZnSea몰에 대하여 ZnS가(1-a)몰 또는 1몰이 되는 비율로 혼합하고 약한 환원성 분위기중에서 800 내지 1,050℃로 30분 내지 5시간 소성 하므로써 얻어지는 것이고 그 발광색은 모체를 구성하는 Se량(a치)에 의하여 변한다. 즉 Se량이 증가 하는데 따라 발광색은 순차 녹색에서 적동색 까지 변화한다. 제 1 도는 Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체의 Se량과 발광색도점의 x치와의 관계(곡선 A) 및 Se량과 발광휘도와의 관계(곡선 B)를 표시하는 것이고 제 1 도에서 명백한 바와 같이 발광색도점의 x치는 Se량 a치가 증가 하는데 따라 증가한다. 즉 발광색은 Se량 a치가 증가 하는데 따라 점차로 장파장 측으로 이동한다. 또한 발광휘도는 Se량 a치가 0.20 까지에서는 a치가 증가함에 따라서 점차로 증가하나 0.20 내지 0.30 부근에서 거의 포화에 달하고 또다시 a치가 증가하면 점차로 감소한다.
본 발명의 백색발광 형광체에 사용 되는 Zn(S1-a, Se1) : [Zn] 형광체는 황녹색 내지 황색으로 발광하고 또 발광휘도가 충분히 높은 것이기 때문에 Se량 a치가 0.15 내지 0.70의 범위에 있는 것이다. 보다 바람직한 Se량 a치 범위는 0.20 내지 0.50이다. Se량 a치가 0.15 이하 혹은 0.70 이상인 Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체는 발광색이 황녹색 내지 황색이 아닌 것으로 되기 때문에 또 발광휘도가 낮기 때문에 사용되지 못한다. 제 2 도에 있어서 색도점 Y1(x=0.349, y=0.543) Y2(x=0.420, =y=0.528) 및 Y3(x=0.475, y=0.483)은 Se량 a치가 각각 0.15, 0.40 및 0.70인 Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체의 발광색도점을 표시하는 것이고 본 발명의 백색발광 형광체에 사용되는 Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체의 발광색도점은 거의 색도점 Y1, Y2, Y3을 결합하는 곡선상에 있는 것이 된다.
한편 상술의 황녹색 내지 황색 발광성분 형광체인 Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체와 함께 본 발명의 백색 발광형광체를 구성하는 청색 발광성분 형광체로서는 ZnS : Ag 형광체가 사용된다. 이 ZnS : Ag 형광체는 유화아연 성분에 적당량의 질산은(AgNO3) 등의 은화합물을 첨가하고 약한 환원성분 위기 중에서 900 내지 1,000℃로 1-5시간 소성 하므로써 얻어지는 입방정계(立方晶系)의 것이고 그 발광색은 Ag 부활량에 의하여 변화하고 일반적으로 Ag 부활량이 많아 짐에 따라 그 발광색은 점차로 단파장측에 이동한다. 본 발명의 백색 발광형광체에 사용 되는 ZnS : Ag 형광체는 발광색 및 발광 휘도의 점에서 Ag 부활량이 모체 ZnS1g에 대하여 10-5-10-3g의 범위에 있는 것이고 특히 부활량이 모체 ZnS1g에 대하여 10-5-2×10-4g의 범위에 있는 ZnS : Ag 형광체를 사용한 경우, 양호한 백색발광 형광체가 얻어진다. 제 3 도에 있어서 색도점 B1(x=0.142, y=0.10), B2(x=0.148, y=0.050) 및 B3(x=0.142, y=0.085)는 각각 ZnS1g에 대하여 Ag를 10-5g, 10-3g 및 10-4g 부활한 ZnS : Ag 형광체의 발광핵도점을 표시하는 것이고 Ag 부활량이 ZnS 1g에 대하여 10-5-10-3g의 범위에 있는 본 발명의 백색발광 형광체에 사용 되는 ZnS : Ag 형광체의 발광색도점은 거의 색도점 B1, B3, B2를 연결하는 곡선상에 있는 것으로 된다.
본 발명의 백색발광 형광체는 상술한 Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체와를 혼합하여 얻어지나, Zn(S1-a, Sea) : Zn 형광체에 대한 ZnS : Ag 형광체의 혼합 중량비는 0.50 내지 1.60의 범위다. 보다 바람직한 것은 0.55 내지 1.40의 범위이고 특히 0.60 내지 1.20의 범위에 있을 때 가장 좋은 백색발광 형광체가 얻어진다.
Zn(S1-a, Sea) : [Zn] 형광체와 ZnS : Ag 형광체를 상기 혼합비로 혼합 하므로써 얻어 지는 본 발명의 백색발광 형광체는 백색의 제현 영역이 충분히 넓고 완전한 것이다. 이것은 예를 들면 제 2 도에 있어서 JEDEC 규격 및 그 주변 영역이 직선 Y1B1과 직선 Y3B2사이에 완전히 함유되어 있는 데어 부터 명백하다. 또 본 발명의 백색발광 형광체는 그 발광휘도도 충분히 높은 것이므로 흑백 텔레비죤용 형광체로서 사용 할수가 있다.
또 다시 본 발명의 백색발광 형광체는 고가의 희토류 원소를 구성 성분으로 하는 적색발광 형광체를 함유하고 있지 않으므로 현재 실용하고 있는 적색발광 형광체를 함유하는 백색발광 형광체에 비교하여 저렴한 형광체로 된다.
다음에 상술의 본 발명의 백색발광 형광체를 형광막으로 하는 본 발명의 흑백 텔레비죤용 부라운관에 대하여 기술한다. 본 발명의 흑백 텔레비죤용 부라운관의 구성은 제 3 도에 표시하는 바와 같이 형광막을 제외하고는 종래의 흑백 텔레비죤용 부라운관과 전혀 동일하다. 즉 본 발명의 흑백 텔레비죤용 부라운관은 파넬(1)의 목부(2)에 한개의 전자총(3)을 가지고 이 전자총(3)에 대향하는 화면(4)상 전면에 형광막(5)가 형성된 것이다. 일반적으로는 형광막(5)의 뒷면에 여기 때의 챠지앞을 방지하기 위하여 알미늄 중착막(6)이 설치된다.
이와 같이 구성된 텔레비죤용 부라운관에 있어서 상기 형광막은 먼저 기술한 본 발명의 백색발광 형광체로 부터 되는 것을 특징으로 한다. 형광막은 흑백 텔레비죤용 부라운관의 형광막 형성 방법으로서 일반적으로 채용되고 있는 침강 도포법에 의하여 형성된다. 형성막의 형광 체량은 발광휘도의 점에서 1㎝당 2.0 내지 7.0㎎의 범위가 적당하다. 보다 바람직한 것은 1㎝당 2.5 내지 6.0㎎의 범위다. 상술의 본 발명의 흑백 텔레비죤용 부라운관은 현재 실용의 흑백 텔레비죤용 부라운관 보다도 발광휘도가 높은 것이다. 또 본 발명의 흑백 텔레비죤용 부라운관은 형광막에 사용 할수 있는 백색발광 형광체의 백색 제현 영역이 넓은 것이므로 이 부라운관의 발광 색도점의 선택 범위가 넓다는 이점을 가지고 있다.
이하 실시예에 의하여 본 발명을 설명한다.
[실시예 1]
ZnS : Ag 형광체 (Ag/ZnS=10-4g/g) Zn(S0·65SEO·35) : [Zn] 형광체
상기 2종의 형광체를 ZnS : Ag/Zn(S0·65Se0·35) : [Zn]=0.80 1.00 및 1.20의 중량비로 혼합하여 혼합형광체 3종을 얻었다. 다음에 상기 3종의 혼합형광체를 형광막으로 하는 12인치의 흑백 텔레비죤용 부라운관 3개를 통상의 제조 방법에 의하여 제조 하였다. 어느 것이나 형광막은 침강 도포법에 의하여 형성하고 그 형광체량은 1㎝ 당 4.0㎎로 하였다. 또 어느 것이나 형광막의 뒷면에는 알미늄 중착막을 설치하고 관내의 진공도는 10-7Torr로 하였다. 상기 3종의 흑백 텔레비죤용 부라운관의 형광막을 전류밀도치 1.0㎂/㎝로 여기한 경우의 발광색도점을 다음 표 및 제 2 도에 또 발광휘도를 다음 표에 표시함.
또 윗표의 발광휘도는 ZnS : Ag 형광체 ZnS : Au, Al 형광체 및 Y2O2S : Eu 형광체를 ZnS : Ag 형광체 : ZnS : Au, Al 형광체 : Y2O2S : Eu 형광체=6 : 4 : 1인 중량비로 혼합하여 얻은 백색발광 형광체를 형광막으로 하는 현재 실용의 흑백 텔레비죤용 부라운관(부라운관 싸이즈 1㎝당의 형광체량 및 진공도는 상기와 같음)의 전류 밀도치 1.0㎂/㎝에 있어서의 발광휘도를 100으로 한 상대치로 표시한 것이다(실시예 2도 같음).
[실시예 2]
ZnS Ag 형광체 (Ag/ZnS=10-4g/g)
Zn(S0·70, Se0·30) : [Zn] 형광체
상기 2종의 형광체를 ZnS : Ag/Zn(S0·70, Se0·30) : [Zn]=0.60 및 0.70의 중량비로 혼합하여 혼합형광체 2종을 얻었다. 다음에 상기 2종의 혼합형광체를 형광막으로 하는 12인치의 흑백 텔레비죤용 부라운관 두개를 통상의 제조 방법에 의하여 제조 하였다. 실시예 1과 같이 어느 것이나 형광막은 침강도포법에 의하여 형성하고 그 형광체량은 1㎝당 4.0㎎로 하였다. 또 어느 것이나 형광막의 뒷면에는 알미늄 중착막을 설치하고 관내의 진공도는 107-Torr로 하였다. 상기 2종의 흑백 텔레비죤용 부라운관의 형광막을 전류밀도치 1.0㎂/㎝로 여기한 경우의 발광 색도점을 하표 및 제 3 도에 또 발광휘도를 하표에 표시했다.
Claims (1)
- 조성식이Zn(S1-a, Sea)(단 a는 0.15a
0.70)
로 표시 되는 황녹색 내지 황색발광의 자기부활유세렌화 아연(自己付活硫 세렌化 亞鉛) 형광체와 유화아연 모체 1g에 대하여 은 부활량이 10-5내지 10-3g의 범위에 있는 청색발광의 은 부활유화아연 형광체로된 혼합 형광체로서, 상기 자기부활유세렌화 아연형광체에 대한 은부활유화아연 형광체의 중량비가 0.50 내지 1.60의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 백색발광 형광체.
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| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 19870812 Year of fee payment: 9 |
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| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |