JPS60147490A - 硫化物螢光体 - Google Patents
硫化物螢光体Info
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- JPS60147490A JPS60147490A JP348984A JP348984A JPS60147490A JP S60147490 A JPS60147490 A JP S60147490A JP 348984 A JP348984 A JP 348984A JP 348984 A JP348984 A JP 348984A JP S60147490 A JPS60147490 A JP S60147490A
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- mol
- cathode ray
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- blue
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
□本発明は硫化物螢光体に関い詳しくはとくにカラ□−
陰極線管用圧好適なＣｕ付活青色螢光体とＥｕ付活赤色
螢光体に係るものである。
陰極線管用圧好適なＣｕ付活青色螢光体とＥｕ付活赤色
螢光体に係るものである。
゛−化カルシウム（Ｃａｂ）を母体材料とする螢光体は
、陰極線刺戟用や電場発光用螢光体として高効率発光す
ることが知られてい本。このうち特に付活剤としてＣｏ
を添加した緑色螢光体、 ｇｕを添加し苑赤色螢光体、
Ｃｕを添加し几青色螢光体、Ｍｎを添加した橙色螢光
体などが実用性の高さの漬方注目されている。これらＣ
ａｂ’！を光体は付活剤の種類によ□って特定の螢光ス
潟りトルを示すため、所定の門度値を得＊ｆｃｈには他
の螢光体と混合して色度座標を調節することが多い。ま
た、硫化亜妬カドミウム（Ｚｎ Ｃｄ Ｓ ）の例にな
らって母体材料な混凪化し、色度調節を試みた例が特開
昭５７−１２８７７２号に開示されている。こめ出願に
おける発明によれば、Ｃｌ１ｌ−Ｘ ＭｇＸ５ （０，
０５≦ｘ＜、 ０．９５） ＫおＬｓ ？ Ｃｕ付活青
色螢光体がピー□り波長４１４〜４４１ ｎｍ 、 Ｅ
ｕ付ピー夛波長６２５〜６５５ｎｍの範囲で変化するこ
とが示さ□れそおり、相当広範囲な色度調節□が可能で
あるンしかしｘ （０，０５およびＸ〉０．９５の組成
範囲では母体混晶が結晶構造上不安定圧なり、制御性が
悪く再現性にも問題があると拍摘されている。
、陰極線刺戟用や電場発光用螢光体として高効率発光す
ることが知られてい本。このうち特に付活剤としてＣｏ
を添加した緑色螢光体、 ｇｕを添加し苑赤色螢光体、
Ｃｕを添加し几青色螢光体、Ｍｎを添加した橙色螢光
体などが実用性の高さの漬方注目されている。これらＣ
ａｂ’！を光体は付活剤の種類によ□って特定の螢光ス
潟りトルを示すため、所定の門度値を得＊ｆｃｈには他
の螢光体と混合して色度座標を調節することが多い。ま
た、硫化亜妬カドミウム（Ｚｎ Ｃｄ Ｓ ）の例にな
らって母体材料な混凪化し、色度調節を試みた例が特開
昭５７−１２８７７２号に開示されている。こめ出願に
おける発明によれば、Ｃｌ１ｌ−Ｘ ＭｇＸ５ （０，
０５≦ｘ＜、 ０．９５） ＫおＬｓ ？ Ｃｕ付活青
色螢光体がピー□り波長４１４〜４４１ ｎｍ 、 Ｅ
ｕ付ピー夛波長６２５〜６５５ｎｍの範囲で変化するこ
とが示さ□れそおり、相当広範囲な色度調節□が可能で
あるンしかしｘ （０，０５およびＸ〉０．９５の組成
範囲では母体混晶が結晶構造上不安定圧なり、制御性が
悪く再現性にも問題があると拍摘されている。
しかい本発明者が詳゛細に実験検討したととろによれば
、０、−２ Ｍｇｚ Ｓ混晶舟体テＺ （０，０５（１
）組成範囲のものはＣｕ付□活青色潜光体、 Ｅｕ−付
活赤色螢光体ともに安定性再現性が十分高く、加えて高
−率の陰極線刺戟％光体として実用性に丁ぐれたものが
得られることを見、出し本発明に到達した。
、０、−２ Ｍｇｚ Ｓ混晶舟体テＺ （０，０５（１
）組成範囲のものはＣｕ付□活青色潜光体、 Ｅｕ−付
活赤色螢光体ともに安定性再現性が十分高く、加えて高
−率の陰極線刺戟％光体として実用性に丁ぐれたものが
得られることを見、出し本発明に到達した。
すなわち、ＣａＳ螢元疹が高効率発光するためには焼成
過程で強い硫化性雰囲気を保持し、母体の硫化率をきわ
めて高くてることが不可欠の要件となる。この場合Ｃａ
−８２元状態図にはＣａ２ ＳＢやＣａ５２などＣａ５
ｚ（ｘ、＞ １ ）の高次硫化物が存在するため、母体
硫化率が１００％以上に達することがしばしばある。母
体硫化率が１００％をＭえると、母体結晶内にＣａ空格
子点が発生して２価の負電荷を創成する。付活剤がＣｅ
など３価の希土類元素や周期律表第１族に属する元素の
場合に線、母体内でＣａ格子点を置換した付活元素はそ
れ自身の □過剰陽１：荷を上記Ｃａ空格子点の負電荷
で相殺することができるため、電気的中性の条件が満足
されて高効率発光することが可能である。しかし必要以
上に過硫化焼成して過剰のＣａ空格子点が発生した場合
には、螢光効率は急激に低下する。一方何活剤が本発明
の螢光体の場合（ＣｕやＥｕ）と同様な１価や２価の陽
イオンである場合には、Ｃａ空格子点の存在は直ちに過
剰の負電荷につながり、また結晶性低下の悪影響が現わ
れるので有害である。母体硫化率をできるだけ１００％
に近すけ、かつ１００％を鮭えないようにするためには
、本発明のＣａ１−ｚ Ｍｇｚ Ｓ （Ｚ ＜ ０−０
４ ）を母体に用いることが大変効果的である。何故な
らば、Ｍｇ−８２元状態図にはＭｇ５ｌ！Ｊ外の化合物
が存在せず、したがってＭｇＳ系螢光体では過硫化の問
題は生じたい・ＭｇＳを焼成する過程で生ずる部間生成
物ＭｇＯは難破化性であるため、これを数モル％含む母
体原料を用いると、焼成時に発生する過硫化状態を抑制
することが大変容易になるのである。また母体原料中へ
のＭｇＯの混入率が約５モル％以上になると、ＭｇＯの
難破化性が災いして硫化時間が著しく長くなり、さらに
耐水性が低下すると□いう問題が生ずる。逆にＭｇＯの
混入率が０．０５モル％以下の微小混入領域では実質的
なＭｇ添加効果が現われなかった。
過程で強い硫化性雰囲気を保持し、母体の硫化率をきわ
めて高くてることが不可欠の要件となる。この場合Ｃａ
−８２元状態図にはＣａ２ ＳＢやＣａ５２などＣａ５
ｚ（ｘ、＞ １ ）の高次硫化物が存在するため、母体
硫化率が１００％以上に達することがしばしばある。母
体硫化率が１００％をＭえると、母体結晶内にＣａ空格
子点が発生して２価の負電荷を創成する。付活剤がＣｅ
など３価の希土類元素や周期律表第１族に属する元素の
場合に線、母体内でＣａ格子点を置換した付活元素はそ
れ自身の □過剰陽１：荷を上記Ｃａ空格子点の負電荷
で相殺することができるため、電気的中性の条件が満足
されて高効率発光することが可能である。しかし必要以
上に過硫化焼成して過剰のＣａ空格子点が発生した場合
には、螢光効率は急激に低下する。一方何活剤が本発明
の螢光体の場合（ＣｕやＥｕ）と同様な１価や２価の陽
イオンである場合には、Ｃａ空格子点の存在は直ちに過
剰の負電荷につながり、また結晶性低下の悪影響が現わ
れるので有害である。母体硫化率をできるだけ１００％
に近すけ、かつ１００％を鮭えないようにするためには
、本発明のＣａ１−ｚ Ｍｇｚ Ｓ （Ｚ ＜ ０−０
４ ）を母体に用いることが大変効果的である。何故な
らば、Ｍｇ−８２元状態図にはＭｇ５ｌ！Ｊ外の化合物
が存在せず、したがってＭｇＳ系螢光体では過硫化の問
題は生じたい・ＭｇＳを焼成する過程で生ずる部間生成
物ＭｇＯは難破化性であるため、これを数モル％含む母
体原料を用いると、焼成時に発生する過硫化状態を抑制
することが大変容易になるのである。また母体原料中へ
のＭｇＯの混入率が約５モル％以上になると、ＭｇＯの
難破化性が災いして硫化時間が著しく長くなり、さらに
耐水性が低下すると□いう問題が生ずる。逆にＭｇＯの
混入率が０．０５モル％以下の微小混入領域では実質的
なＭｇ添加効果が現われなかった。
以上の理由からＣａ ｓ −ｚ Ｍｇｚ Ｓ ： Ｍ
（Ｍ １ｉＣｕ又は ７Ｅｕ Ｔ組成比２はｏ、ｏｏｏ
ｓ＜ｚ≦０．０４） ａ螢光効率が高く、再現性安定性
に丁ぐれた螢光体となる・本発明の上記螢光体は、前記
したように過硫隼ケ防ぎつつ高硫化母体が得やれるとい
う利点だけでなく、組成比２を０．０００５力ｉら０．
０４の範囲で所望値に変化させることにより、Ｃｕ付活
青色螢光体の残光時間の制御とＣｕ付活青色およびＥｕ
付活赤色螢光体の粒子径調節が可能である。特にＣｕ付
活高効率長残党青色螢光体は陰極線管用としてはかつて
なく丁ぐれた水準にある。
（Ｍ １ｉＣｕ又は ７Ｅｕ Ｔ組成比２はｏ、ｏｏｏ
ｓ＜ｚ≦０．０４） ａ螢光効率が高く、再現性安定性
に丁ぐれた螢光体となる・本発明の上記螢光体は、前記
したように過硫隼ケ防ぎつつ高硫化母体が得やれるとい
う利点だけでなく、組成比２を０．０００５力ｉら０．
０４の範囲で所望値に変化させることにより、Ｃｕ付活
青色螢光体の残光時間の制御とＣｕ付活青色およびＥｕ
付活赤色螢光体の粒子径調節が可能である。特にＣｕ付
活高効率長残党青色螢光体は陰極線管用としてはかつて
なく丁ぐれた水準にある。
””１−２ Ｍｇｚ Ｓ Ｉｃ対−ｆる付活剤Ｍ（７）
濃度は０．０５〜１．０モル％、好ましくは０．０５〜
０．４モル％にすることが高効率化の点で必要である。
濃度は０．０５〜１．０モル％、好ましくは０．０５〜
０．４モル％にすることが高効率化の点で必要である。
・ ４発明えおい−Ｃ１、ｆＮ□成えヶ有□う１．Ｊ加
えて、Ｌｉ 、 Ｋ、Ｎａ、 Ｃｅを共付活剤として添
加することもでき、特Ｋ Ｃｕ ｆ付、活しｆｃ青色螢
光体においては、共付活剤の種類によって色調に大幅に
変化させることができ、またＥｕを付活した赤色螢光体
においては、Ｃｅを共付、活して効率を大幅に向上する
ことができる。
えて、Ｌｉ 、 Ｋ、Ｎａ、 Ｃｅを共付活剤として添
加することもでき、特Ｋ Ｃｕ ｆ付、活しｆｃ青色螢
光体においては、共付活剤の種類によって色調に大幅に
変化させることができ、またＥｕを付活した赤色螢光体
においては、Ｃｅを共付、活して効率を大幅に向上する
ことができる。
以下、本発明を実施例に基ず年、具体的に説明する。
゛（実施例１）
炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムを所定の割合で混入
し、更に０．２モル％の酸化銅を添加混入して硫化水素
雰囲気で焼成することによりＣａ１−２Ｍｇｚ Ｓ ：
Ｃｕ （０・２ゝ“で）螢光体を得た・２を変化させ
て焼成したいくつかの螢光体を１４ ＫＶの陰極線で刺
戟した時Ｈ１測さｈる螢光のエネルギー効率（螢光体に
入射した陰極線のエネルギーのうち螢光として放出され
たエネルギーの割合）と１７１０残光時間（刺戟停止後
刺戟時の１７１０にまで輝度が低下するまでの時間）τ
１／１ｏを調べ、第１表に示した。この表から同一条件
下で焼成したＣａＳ：Ｃｕ青色螢光体に比べて、エネル
ギー効率、残党時間共に本発明の混晶母体（０，０００
５≦２≦０．０４）＠用いたＣｕ付活青色螢光体が長残
光螢光体としてすぐれていることがわかる。このような
長残光青色螢光体は、ディスプレイ用陰極線管螢光体と
して特に好適である。２≧０．０５のＭｇ成分が多い組
成領域ではエネルギー効率の低下と共に残光時間が急激
に短かくなることがわかる。これは螢九体母体中に残存
する酸素の影響と考えられる。２≧０．０５の領域の螢
光体では、吸湿性が目立ってくるのが認められた。
し、更に０．２モル％の酸化銅を添加混入して硫化水素
雰囲気で焼成することによりＣａ１−２Ｍｇｚ Ｓ ：
Ｃｕ （０・２ゝ“で）螢光体を得た・２を変化させ
て焼成したいくつかの螢光体を１４ ＫＶの陰極線で刺
戟した時Ｈ１測さｈる螢光のエネルギー効率（螢光体に
入射した陰極線のエネルギーのうち螢光として放出され
たエネルギーの割合）と１７１０残光時間（刺戟停止後
刺戟時の１７１０にまで輝度が低下するまでの時間）τ
１／１ｏを調べ、第１表に示した。この表から同一条件
下で焼成したＣａＳ：Ｃｕ青色螢光体に比べて、エネル
ギー効率、残党時間共に本発明の混晶母体（０，０００
５≦２≦０．０４）＠用いたＣｕ付活青色螢光体が長残
光螢光体としてすぐれていることがわかる。このような
長残光青色螢光体は、ディスプレイ用陰極線管螢光体と
して特に好適である。２≧０．０５のＭｇ成分が多い組
成領域ではエネルギー効率の低下と共に残光時間が急激
に短かくなることがわかる。これは螢九体母体中に残存
する酸素の影響と考えられる。２≧０．０５の領域の螢
光体では、吸湿性が目立ってくるのが認められた。
第１表
Ｃａｌ−２ＭｇｚＳ：Ｃｕ青色螢光体σ〕陰極線刺戟螢
−ｙｔ、特性（室温） 上記したように、本発明の混晶母体螢光体は、Ｃｓ２母
体螢光体より長残光高効率であるだけでなく、ＣａＳ母
体螢九螢光比較しても耐水性に遜色はなかった。
−ｙｔ、特性（室温） 上記したように、本発明の混晶母体螢光体は、Ｃｓ２母
体螢光体より長残光高効率であるだけでなく、ＣａＳ母
体螢九螢光比較しても耐水性に遜色はなかった。
なお、第１表に示したような本発明のＣｕ付活青色螢光
体をカラーテレビジョン用などの短残光螢光体として用
いる場合には、０．０１モル％程度のＣＯやＣｉなどの
重金属を共付活してやれはよい。
体をカラーテレビジョン用などの短残光螢光体として用
いる場合には、０．０１モル％程度のＣＯやＣｉなどの
重金属を共付活してやれはよい。
τ１／１ｏは１０〜３０ｍ５ｅＣから０．１〜１ ｐｓ
ｅｃの桁まで急減することが確かめられた・ （実施例２） 炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸銅。
ｅｃの桁まで急減することが確かめられた・ （実施例２） 炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸銅。
炭酸ナトリウムを原料として硫化水素中で焼成すること
により、Ｃ”０．Ｎ Ｍｇｏ、ｇ２ Ｓ ：Ｃｕ （０
，２モル％）。
により、Ｃ”０．Ｎ Ｍｇｏ、ｇ２ Ｓ ：Ｃｕ （０
，２モル％）。
Ｎａ（Ｃモル％）青色螢光体を製造した。共付活剤Ｎａ
の濃度Ｃを変化させたいくつかの螢光体について１４
ＫＶの陰極線で刺戟し、室温における色度座標および螢
光のエネルギー効率を測定した。この結果を第２表に示
す。
の濃度Ｃを変化させたいくつかの螢光体について１４
ＫＶの陰極線で刺戟し、室温における色度座標および螢
光のエネルギー効率を測定した。この結果を第２表に示
す。
第 ２ 表
”０．９８ Ｍｇｏ、６２ Ｓ ： Ｃｕ（０，２モル
％）、Ｎａ（Ｃモル％）の陰極線刺戟螢光特性（室温） 第２表は、共付活剤としてＮａを遺漏添加することＫよ
って螢光のエネルギー効率が向上すること、および色度
座標がかなり変化することを示している。
％）、Ｎａ（Ｃモル％）の陰極線刺戟螢光特性（室温） 第２表は、共付活剤としてＮａを遺漏添加することＫよ
って螢光のエネルギー効率が向上すること、および色度
座標がかなり変化することを示している。
高いエネルギー効率を得るには、共付活剤濃度は付活剤
Ｃｕ濃度３〜ＩＯ倍程度が好ましいと云える・・第２表
では示していないが、第２表記載の混晶母体螢光体を同
−Ｃｕ濃度、同−Ｎｍ濃度のＣａＳ螢光体と比較すると
、いずれもエネルギー効率が２〜４′％向上しているこ
とがわかった。これはＭｇＳの混晶′化によって焼□成
過程における過硫化が防止された効果であると考えられ
る。
Ｃｕ濃度３〜ＩＯ倍程度が好ましいと云える・・第２表
では示していないが、第２表記載の混晶母体螢光体を同
−Ｃｕ濃度、同−Ｎｍ濃度のＣａＳ螢光体と比較すると
、いずれもエネルギー効率が２〜４′％向上しているこ
とがわかった。これはＭｇＳの混晶′化によって焼□成
過程における過硫化が防止された効果であると考えられ
る。
共付活剤としてアルカリ全域元素のＬｉ 、 Ｋ 、
Ｎａをそれぞれ用いた時の特徴を調べるために、前記の
ようにして硫化水素雰囲気で混合原料を焼成すること釦
よりＣａ Ｍｇ Ｓ ： Ｃｕ （０，２モル％）。
Ｎａをそれぞれ用いた時の特徴を調べるために、前記の
ようにして硫化水素雰囲気で混合原料を焼成すること釦
よりＣａ Ｍｇ Ｓ ： Ｃｕ （０，２モル％）。
０．９９９５ ０．０００５
Ｌｉ（２モル％）、およびＣａ Ｍｇ Ｓ ： Ｃｕ
（０，２０，９９９５０，０００５ モル％）、Ｋ（２モル％）、オよびＣａＯ，９９９５Ｍ
ｇ ０．０００５Ｓ ： Ｃｕ （０，２モル％）、Ｎ
ａ（２モル％）を製造した。
（０，２０，９９９５０，０００５ モル％）、Ｋ（２モル％）、オよびＣａＯ，９９９５Ｍ
ｇ ０．０００５Ｓ ： Ｃｕ （０，２モル％）、Ｎ
ａ（２モル％）を製造した。
これら螢光体を１４ ＫＶの陰極線で刺戟した時の発光
特性は第３表のようであった。
特性は第３表のようであった。
第３表 ” ０．９９９５ Ｍｇｏ、ｏｏｏｓ ｓ ’
Ｃ” ”−２モル％）。
Ｃ” ”−２モル％）。
Ａ、Ｍ、（２モル％）の陰極線刺戟螢光特性Ｃ室（社）
すなわち、Ｃｕ付活青色螢光体のアルカリ金属元素共付
活剤としては色度座標の点からみても、エネルギー効率
の点でみてもＮａがもつともすぐれていることが示され
ている。
すなわち、Ｃｕ付活青色螢光体のアルカリ金属元素共付
活剤としては色度座標の点からみても、エネルギー効率
の点でみてもＮａがもつともすぐれていることが示され
ている。
（実施例３）
硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化銅。
硫酸ナトリウムを原料として所定量をよく混合し、強い
硫化還元性雰囲気でＣａ Ｏ，９９ＭｇＧ、ＯＩ Ｓ
： Ｃｕ （ａモル％）。
硫化還元性雰囲気でＣａ Ｏ，９９ＭｇＧ、ＯＩ Ｓ
： Ｃｕ （ａモル％）。
Ｎａ（１モル％）青色螢光体を焼成した。付活剤Ｃｕ濃
度ａを変化させた時の陰極線（１４ＫＶ）刺戟螢光エネ
ルギー効率の変化を第１図に示す。
度ａを変化させた時の陰極線（１４ＫＶ）刺戟螢光エネ
ルギー効率の変化を第１図に示す。
この図からＣｕ濃度が０．０５〜０．４モル％付近で高
効率発光していることがわかる。共付活剤Ｎａの濃度を
変化させた場合（図示せず）も高効率発光が得られる付
活剤Ｃｕの濃度は０．０５〜１．０モル％の範囲に限ら
れていた。
効率発光していることがわかる。共付活剤Ｎａの濃度を
変化させた場合（図示せず）も高効率発光が得られる付
活剤Ｃｕの濃度は０．０５〜１．０モル％の範囲に限ら
れていた。
また本実施例の１試料である”０．９９ Ｍｇ ００Ｏ
ｆ Ｓ ： Ｃｕ（０，２モル％）、Ｎａ（１モル％）
青色螢光体を用いて、螢光エネルギー効率（１４ＫＶ陰
極線使用）の刺戟電流依存性を調べ、通常カラー陰極線
管で用いられているＺｎＳ：Ａｇ螢光体の場合と比較（
室温）したのが第２図である。通常のテレビ用又はディ
スプレイ用陰極線管の使用電流は０．５〜１ｍＡである
が、本発明の青色螢光体は輝度飽和が少なく・とくに投
射管などの高電流励起領域ではＺｎ８：Ａｇに比べて格
段に優位にあることが示されている。
ｆ Ｓ ： Ｃｕ（０，２モル％）、Ｎａ（１モル％）
青色螢光体を用いて、螢光エネルギー効率（１４ＫＶ陰
極線使用）の刺戟電流依存性を調べ、通常カラー陰極線
管で用いられているＺｎＳ：Ａｇ螢光体の場合と比較（
室温）したのが第２図である。通常のテレビ用又はディ
スプレイ用陰極線管の使用電流は０．５〜１ｍＡである
が、本発明の青色螢光体は輝度飽和が少なく・とくに投
射管などの高電流励起領域ではＺｎ８：Ａｇに比べて格
段に優位にあることが示されている。
（実施例４）
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化ユーロピウム
、酸化セリウムを原料として各所定量をよく混合し、硫
化水素中で焼成してＣａ １．、ｚ Ｍｇｚ Ｓ ’、
Ｅｕ（０，１モル％） 、 Ｃｏ（０，０１モル％）
赤色螢光体を製造した。母体組成比２を変化させて得た
各螢光体の陰極線刺戟発光を測定した。加速電圧２４Ｋ
Ｖの場合、組成比２に対する螢光エネルギー効率の変化
は第４表に示す通りである。
、酸化セリウムを原料として各所定量をよく混合し、硫
化水素中で焼成してＣａ １．、ｚ Ｍｇｚ Ｓ ’、
Ｅｕ（０，１モル％） 、 Ｃｏ（０，０１モル％）
赤色螢光体を製造した。母体組成比２を変化させて得た
各螢光体の陰極線刺戟発光を測定した。加速電圧２４Ｋ
Ｖの場合、組成比２に対する螢光エネルギー効率の変化
は第４表に示す通りである。
第 ４ 表
Ｃａ 、−１Ｍｇｚ Ｓ ： Ｅｕ（０，１モル％）、
Ｃｅ（０，０１モル％）赤色螢光体の組成比２と螢光体
の特性 刺戟電流一定、室温における第４表のデータをみると、
組成比２が０．０００５≦Ｚ＜０．０４という本発明螢
光体の組成範囲では、赤色螢光体の螢光エネルギー効率
はＣａＳ母体の場合に比べて高い値を示す。色調は深紅
色であり、２の増大にっれてわずかずつではあるが、よ
り深紅色側へずれる。
Ｃｅ（０，０１モル％）赤色螢光体の組成比２と螢光体
の特性 刺戟電流一定、室温における第４表のデータをみると、
組成比２が０．０００５≦Ｚ＜０．０４という本発明螢
光体の組成範囲では、赤色螢光体の螢光エネルギー効率
はＣａＳ母体の場合に比べて高い値を示す。色調は深紅
色であり、２の増大にっれてわずかずつではあるが、よ
り深紅色側へずれる。
現在カラーテレビ用陰極線管で使用されている赤色螢光
体Ｙ２Ｏ２Ｂ ： Ｅｕ Ｃ色度座標ｘ＝０．６５０．
ｙ＝０、３４３ ）に比べて祉るかに深紅色であるため
、輝度はＹ２Ｏ１Ｓ：Ｅｕの約８０％であるが、この螢
光体は温度特性にずぐれているため、高電流密度下で使
用されて高温になった場合、Ｙ２０２ Ｓ ： Ｅｕに
比べて色調変化や輝度飽和は非常に小さいという特徴が
ある。−例としてＣａ Ｍｇ ８：Ｅｕ（０，１モル％
）。
体Ｙ２Ｏ２Ｂ ： Ｅｕ Ｃ色度座標ｘ＝０．６５０．
ｙ＝０、３４３ ）に比べて祉るかに深紅色であるため
、輝度はＹ２Ｏ１Ｓ：Ｅｕの約８０％であるが、この螢
光体は温度特性にずぐれているため、高電流密度下で使
用されて高温になった場合、Ｙ２０２ Ｓ ： Ｅｕに
比べて色調変化や輝度飽和は非常に小さいという特徴が
ある。−例としてＣａ Ｍｇ ８：Ｅｕ（０，１モル％
）。
０．９９５ ０．００５
Ｃａ（０，０１モル％）とＹ＊ Ｏｘ Ｓ ： Ｅｕ
（６，０モル％）の螢光輝度が刺戟電流値でどのように
変化するかを示したのが、第３図である。ＹｚＯｘＳ
：Ｅｕ （６，０モル％）が高電流領域で輝度飽和を生
ずるのは温度特性か悪いためである。
（６，０モル％）の螢光輝度が刺戟電流値でどのように
変化するかを示したのが、第３図である。ＹｚＯｘＳ
：Ｅｕ （６，０モル％）が高電流領域で輝度飽和を生
ずるのは温度特性か悪いためである。
第４表社また組成比Ｚ＆Ｃよる螢光体の平均粒子直径を
示している。２が増大するＫつれて同一条件下で焼成し
た螢光体粒子の直径は増大する。これは母体混晶化によ
って小粒子の拡散、会合１合体の速度が大きくなるため
と考えられる。陰極線管ガッツ面に該螢光体粒子を塗布
する場合、粒径４〜６Ｐｍでもつとも完全性の高い螢光
膜が形成された。第４表に示した螢光体の焼成条件下で
、これはＺ＝０．０００５〜０．０１の場合に相当する
。螢光体の粒子直径は繰返し製造した場合でも、同一焼
成条件の下では高い再現性があることが確かめられた。
示している。２が増大するＫつれて同一条件下で焼成し
た螢光体粒子の直径は増大する。これは母体混晶化によ
って小粒子の拡散、会合１合体の速度が大きくなるため
と考えられる。陰極線管ガッツ面に該螢光体粒子を塗布
する場合、粒径４〜６Ｐｍでもつとも完全性の高い螢光
膜が形成された。第４表に示した螢光体の焼成条件下で
、これはＺ＝０．０００５〜０．０１の場合に相当する
。螢光体の粒子直径は繰返し製造した場合でも、同一焼
成条件の下では高い再現性があることが確かめられた。
（実施例５）
硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化ユーロピウム
、酸化七すウム、硫酸リチウムを原料として”０．９９
ＭｇＯ，ｏＩ Ｓ ： Ｅｕ （１１モル％） 、Ｃ
ｅ（０，ｌａモル・％）、Ｌｉ（０，１ａモル％）赤色
螢光体を強い硫化還元性雰囲気で焼成した。ａを変化さ
せて得た赤色螢光体の陰極線刺戟螢光エネルギー効率を
第５表圧水した。
、酸化七すウム、硫酸リチウムを原料として”０．９９
ＭｇＯ，ｏＩ Ｓ ： Ｅｕ （１１モル％） 、Ｃ
ｅ（０，ｌａモル・％）、Ｌｉ（０，１ａモル％）赤色
螢光体を強い硫化還元性雰囲気で焼成した。ａを変化さ
せて得た赤色螢光体の陰極線刺戟螢光エネルギー効率を
第５表圧水した。
エネルギー効率は、Ｅｕ濃度が０．０５モル％の時もつ
とも高く、０．０５〜１．０モル％の範囲で１４％以上
となっており、特に０．０５〜０．２モル％の範囲では
１６．５％以上という高い値を示す。現在カラーテレビ
用赤色螢光体として用いられているｙ２ｏｚ 、ｓ：
Ｅｕ （６，０モル％）のエネルギー効率は１２〜１３
％であり、本発明の組成範囲０．０５ （モル％）≦ａ
く１．０ｃモル％）ではこれを凌いでいる。
とも高く、０．０５〜１．０モル％の範囲で１４％以上
となっており、特に０．０５〜０．２モル％の範囲では
１６．５％以上という高い値を示す。現在カラーテレビ
用赤色螢光体として用いられているｙ２ｏｚ 、ｓ：
Ｅｕ （６，０モル％）のエネルギー効率は１２〜１３
％であり、本発明の組成範囲０．０５ （モル％）≦ａ
く１．０ｃモル％）ではこれを凌いでいる。
同一組成で繰返し製造した多数の螢光体を用いて再現実
験を行なったが、エネルギー効率は第５表に示した値と
一致した。この螢光体の耐水性はＣａＳ母体の螢光体に
比べて、全く遜色ないことも確かめられた。
験を行なったが、エネルギー効率は第５表に示した値と
一致した。この螢光体の耐水性はＣａＳ母体の螢光体に
比べて、全く遜色ないことも確かめられた。
第５表
Ｃ’ｏ、ｅｓ Ｍｇｏ、ｏｔ Ｓ ： Ｅｕ （ａモル
％） 、 Ｃｅ（０，１ａモル％）。
％） 、 Ｃｅ（０，１ａモル％）。
Ｌｌ （０，１ａモル％）の陰極線刺戟螢光エネルギー
効率（２４ＫＶ 、 ３００Ｋ ）以上実施例で詳しく
述べたように、本発明は従来ＣａＳ螢光体の焼成時にみ
られた問題点、すなわち過硫化を防ぎつつ母体硫化を完
全ならしめるこ 、との困難さを解決し、高い再現性で
高効率の青色素よび深赤色螢光体を得ることを可能にし
た。加えて本発明は、陰極線管面への螢光体塗布忙もっ
とも適した粒径の螢光体粒子を焼成することも可能にし
た。また、本発明の青色螢光体は広い範囲にわたって色
調調整が可能であり、かつディスプレイ管用に最適な長
残光高輝度螢光体を具現した◎本発明の青色および深赤
色螢光体の用途は、上記した陰極線刺戟用だけに限定さ
れるものではなく、ＣａＳ螢元螢光例から明らかなよう
に、電場り光用や紫外線刺戟用に充分使用されうる高い
性能をもっている。
効率（２４ＫＶ 、 ３００Ｋ ）以上実施例で詳しく
述べたように、本発明は従来ＣａＳ螢光体の焼成時にみ
られた問題点、すなわち過硫化を防ぎつつ母体硫化を完
全ならしめるこ 、との困難さを解決し、高い再現性で
高効率の青色素よび深赤色螢光体を得ることを可能にし
た。加えて本発明は、陰極線管面への螢光体塗布忙もっ
とも適した粒径の螢光体粒子を焼成することも可能にし
た。また、本発明の青色螢光体は広い範囲にわたって色
調調整が可能であり、かつディスプレイ管用に最適な長
残光高輝度螢光体を具現した◎本発明の青色および深赤
色螢光体の用途は、上記した陰極線刺戟用だけに限定さ
れるものではなく、ＣａＳ螢元螢光例から明らかなよう
に、電場り光用や紫外線刺戟用に充分使用されうる高い
性能をもっている。
第１図、第２図は本発明の一実施例である青色螢光体の
陰極線刺戟特性を示す図、また第３図は本発明の別の実
施例の赤色螢光体の陰極線刺戟特性を示す図である。
陰極線刺戟特性を示す図、また第３図は本発明の別の実
施例の赤色螢光体の陰極線刺戟特性を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｉｉ、組成式がＣａｔ−２Ｍｇ２５ ： Ｍで示され、
式中ＭはＣｕまたはＥｕで、組成比２は０．０００５〜
０．０４の門囲にあり、Ｃａ１−２ Ｍｇ２ Ｓ Ｋ対
する付活剤Ｍの濃度力０．０５〜１．０（モル％）の範
囲にあ□ることを特徴と丁暮硫化物螢光体。 ２、共付活剤としてＬｌ 、 Ｎａ’、 Ｋ ｂよびＣ
・７．うも少なくとも一種を添加した前言：己特許請求
の範囲第１瑣に記載した硫化物螢光体。 □
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP348984A JPS60147490A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | 硫化物螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP348984A JPS60147490A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | 硫化物螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60147490A true JPS60147490A (ja) | 1985-08-03 |
| JPS6223032B2 JPS6223032B2 (ja) | 1987-05-21 |
Family
ID=11558747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP348984A Granted JPS60147490A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | 硫化物螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60147490A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000015731A1 (en) * | 1998-09-16 | 2000-03-23 | The State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University | Phosphor system |
| US6312860B1 (en) * | 1997-10-15 | 2001-11-06 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Phosphor composition, phosphor paste, and photosensitive dry film |
| JP2006008855A (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Nemoto & Co Ltd | 赤色発光蛍光体およびその製造方法 |
-
1984
- 1984-01-13 JP JP348984A patent/JPS60147490A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6312860B1 (en) * | 1997-10-15 | 2001-11-06 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Phosphor composition, phosphor paste, and photosensitive dry film |
| WO2000015731A1 (en) * | 1998-09-16 | 2000-03-23 | The State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University | Phosphor system |
| US6419855B1 (en) * | 1998-09-16 | 2002-07-16 | The State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University | Phosphor system |
| JP2006008855A (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Nemoto & Co Ltd | 赤色発光蛍光体およびその製造方法 |
| JP4509667B2 (ja) * | 2004-06-25 | 2010-07-21 | 根本特殊化学株式会社 | 赤色発光蛍光体およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6223032B2 (ja) | 1987-05-21 |
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