JPS59193982A - 高解像度カラ−陰極線管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高解像度カラー陰極線管、更に詳しくは顔料粒
子の刺着した特定の長残光性螢光体を螢光膜の主成分と
してなる、茜いコントラストド広い色ｍ現領域を有する
高Ｍ’Ｃ像度カラー陰極繍管に関する。

従来、細＠な文字や図形等のディスプレーを行なうコン
ピューターの端末デ・ｆスプレー装置、航空機管制シス
テムのディスプレー装置等には、高解像度の陰極線管が
使用されている。このような高解像度陰極録管の甲で、
特に高解像度カラー陰極線管は、画像を識別し易すい等
の多くのオリ点を有するために、その嘗些か急激に増加
している。

ところで、このような陰（１線管の解像度を向上させる
ためには、長残光性螢光体を螢ｔｅ面に用い単位面積当
りの表示画素数を増す走査線回路とすること、ならびに
所望の細＠な螢う℃体画紫（ドツト状又はストライプ状
）を形成することなどによって専ら解決されていた。と
ころで、そこで使用される長残光性螢光体、体は従来の
カラー陰極線管等に使用される螢光体の残光時間（本明
細書ではこの用語は励起停止後発光輝度が励起時の７０
％まで低下するのに要する時間すなわち「１０％残光時
間」を意味するものとする）に比べ、士数倍〜数十倍以
上という著しく長い残光が必要なものであった。また、
従来の高解像度カラー陰極線管は長残光性緑色発光螢光
体を緑色発光成分とし、長残光性赤色発光螢光体を赤色
発光成分とするものの、青色発光成分としては、長残光
性青色発光螢光体が知られていないため、短残光の青色
発ブ０螢光体を主成分とし、これに長残光性緑色発光螢
光体と長残光性青色発光螢光体体とを少量混合してなる
混合螢光体（即ち通常ライトブルー螢光体と呼ばれてい
る螢光体である。詳しくは特開昭Ｓコーハｔｔｔ２ｔ、
ｓ号公報参照）が使用されている。

しかしながら、この様な螢光体で梠成される高解像度カ
ラー陰極線管は、ライトブルー螢光体の発ブｅ色に起因
して色合現領域が狭く、かつ青色発光成分の色純度が不
良であり史に残光が青色を示さないという欠点を有して
いた。

一方高賠仰度、カラー隘Ｋ】約１管は、ディスプレイ装
置としての用途の件格上、明るい場所で使用されること
が多く、かつ画面上の文字や図形を長時間視認する事が
多いために、螢光体（一般に白色の体色を有する）をイ
ーの且ま螢光膜としたのでは、宍光膜上での外光の反射
が大きく、そのためコントラストがＦ′ζく、よってオ
ペレーターにとって非常に見づらく、シかも目が疲れ品
すいという欠点を用していた。

その対策としては、人間工学的な面から両面を暗くシ、
コントラスト 案されている。さらに具体的に説明するとフェースプレ
ー１・の逓過率を低下させたり、あるいｉｉ褐色〜昌色
の顔料を螢光体に付着させる方法により、外ブ０の反射
を低下させる方法により改魯されている。

しかしながら、この種の方法によると、螢光体の発光と
フィルターによる光透過率の低減との間に波長依存性が
無いため、発ブＣを有効に取り出すことができないとい
う欠点がある。

ところで長残光性螢光体の輝度は、一般のカラー陰極線
管に用いられる短残光性螢光体（Ｐ２２螢光体）の輝度
の約／／，〜／／コと、かなり低い。

そのため発光が有効に取り出し得、しかも外光の反射を
押える事の出来る高コントラスト高解像度カラー陰極線
管の出現が強く望まれていたのである。

伺、従来通常のカラー陰極線管の高コントラスト化には
、各発光色と同様な体色を有する色フイルタ−粒子（顔
料等）を各発光色の螢光体に付着せしめる事により得ら
れる事が知られている。

（特開昭！０ー！；ｌ，／弘６号公報）。しかしながら
、前述の如き高解像度カラー陰極線管に、この種技術を
適用すると、残光が著しく短かくなり、画面にちらつき
が生じ、実用性に乏しくなる。

よって、かかる知見（技術）は、そのまま適用用１来な
かったのである。

本発明の目的は、高いコントラストを有し、かっ色再現
頭載が広く、し力・も色綿度の良い高輝度の画像を示す
、高解像度カラー陰極線管を提供する事にある。

本発明者等は前記目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、（〜新規な長残光性青色発光螢光体に青色顔料
を付着せしめた青色発光成分と、（Ｂ）長残光性青色発
光螢光体に緑色顔料を付着せしめた緑色孔う“０成分と
、（ｑ長残光性青色発光螢光体に赤色顔料を付着せしめ
た赤毛発光成分とを、各々の発）′ｔ、成分をフェース
プレート上に螢光膜としてドツト状、ストライプ状等に
形成した新規な組合せの螢光膜を有する高解像度カラー
陰極線管によって達成される事を見出したのである。な
お、本明細書記巳の残光時間の値は、いずれも刺激電子
線の電流密度が／μＭｃｆ＆の場合の値であるＯ以下本
発明について詳細に説明する０ まず本発明の高解像度カラー陰極線管（以下単に陰極線
管と略称する）の構成の７例を、第１図および第１図の
一部を拡大した第２図によって示す０ 同、本発明の陰極線管は、使用される新規な組合せの各
発光成分以外、従来知られている陰極線管と同様な構成
を有するものを使用しうる。

本発明の陰極線管は、図面に示すように、ガラス外囲器
８の前面部であるガラスフェートプレート９の内面に螢
光膜１が設けられているものである。しかしてこの螢光
膜１は第２図に示すようにドツト状の青色発光螢光体素
子２Ｂ、緑色発光螢光体素子２Ｇおよび赤色発光螢光体
素子２Ｒから構成されている。これらの素子は、多数一
定の間隔を置いて規則正しく反復して配列されており、
各素子間の空隙は元吸収性物質３によって埋められてい
る。

ところで青色発光素子２Ｂは、後述するところの特定の
長残光性青色発光螢光体を主成分とし、７０％残光時間
がＳ〜／！；０９９秒である青色発光成分螢光体の表面
に青色顔料粒子を付着してなる顔料付青色発光螢光体か
ら成っている。また緑色発光素子２Ｇは、／θ％残光時
間が少なくともＳミリ秒以上の長残光性色発光螢光体を
主成分とし、７０％残光時間がＳ〜／！；０ミリ秒であ
る緑色発ブＣ成分螢光体の表面に緑色餌料粒子を付着し
てなる顔料付録色発光成分螢光体から成っている。

さらに赤色発光孝子２ＧＩｄ、／’０％残光時間が少な
くとも、ｆｆミｌＩ秒以上の長残光性青色発光螢光体を
主成分とし、７０％残光時間がＳ〜／！；Ｏミ＋）秒で
ある赤色発ブ０成分螢ブＣ体の表面に赤色顔料粒子を付
着してなる顔料付赤色発光成分螢光体からなるものであ
る。

また第１図に於て、ガラス外囲器８のガラスファネルの
筒状部１０内に、ガラスフェースプレート９の内面に設
けられた咎ブ０膜１に対向するように電子銃４が取付け
られている。この電子銃４は緑色発ブ０螢ブ０体素子用
電子銃５Ｇ、￥ｒ色発光螢光体素子用電子銃５Ｂおよび
赤色発光螢光体素子用電子銃５Ｒの３個の電子銃が一組
となっている。

これら電子銃５Ｇ、５Ｂおよび５Ｒから放射される電子
縁は、それぞれ素子２Ｇ、２Ｂおよび２Ｒを選択的に励
起する。

螢光膜１と電子銃４の間にはシャドーマスク６が設けら
れている。このシャドーマスク６は規則正しく配列され
た多数のドツト状の孔Ｉは一組の素子２Ｇ、２Ｂおよび
２Ｒに対応している。シャドーマスク６は３個の電子銃
５Ｇ、５Ｂおよび５Ｒから放射される各１Ｅ子腺が、わ
ずかに異なった角度でシャドーマスクの６孔を通過して
それぞれ素子２Ｇ、２Ｂおよび２Ｒを選択的に励起する
ように螢光膜１と電子銃４との間に位置決めされている
。従って、すべての緑色発ブＣ素子２Ｇは、電子銃５Ｇ
から放射される電子縁によって励起され、すべての青色
発光素子２Ｂは、電子銃５Ｂから放射される電子線によ
って励起され、またすべての赤色発光素子２Ｒは、電子
銃５Ｒから放射される電子線によって励起される。

一方前述の長残光性青色発光螢光体は、以下の組成を有
する螢光体である。即ち、 （Ｉ＞　　硫化亜鉛を母体とし、銀を第１の付活剤とし
＼金および銅の少なくとも一方を第コの付活剤とし、ガ
）ノウムおよびインジウムの少なくとも一方を第１の共
付活剤とし、塩奈、臭素、沃素、弗素およびアルミニウ
ムのうちの少なくとも７種を第一の共付活剤とし、前記
第１の付活剤、第一の（す活剤、第１の共付活剤および
第一の共付活剤の負がそれぞれ前記硫化亜鉛母体の５×
／θ−４〜１０−１　重量％、θ〜、２×１Ｏ−２Ｎ景
％、１０−６〜１０−１　重量％および３　Ｘ　／　Ｆ
”〜！；　Ｘ　／　０−２Ｍ量％である長残光性硫化物
螢光体、または （社）前記長残光性硫化物螢光体において更に硫化亜鉛
母体の／の５〜ｇ　Ｘ　／　０−”重量％の硫黄を含有
してなる長残光性硫化物螢光体、 のいずれかの螢光体である。

しかして、この螢光体は、例えば以下に例示するような
製造方法によって、製造される。

まず螢ブ０休原料としては、 １）像化亜鉛生粉（母体原料）、あるいは精製時に多量
の硫黄を含有させた硫化亜鉛生粉（ｆ（体および硫黄の
原料）、 １１）硝酸銀、硫化録、ハロダン化銀等の銀化合物（第
１の付活剤原料）、 １１１）硝酸ガリウム、硫化ガリウム、ハロケ°ン化ガ
リウム等のガリウム化合物および硝酸インジウム、硫化
インジウム、ハロダン化インジウム等のインジウム化合
物の少なくとも７種（第１の共付活剤原料）、 ｌｖ）　　硫酸銅（Ｃｕ５Ｏ＋　・！；　ＨｔＯ）、硝
酸銅ＣＣｕ（Ｎｏｎ１！・６　ＨｔＯ）等の銅化合物お
よび塩化金酸［ＨＡｕα４・ｌＩＨ！Ｏ〕　等の金化合
物の少なくとも７種（第一の付活剤原料）および ■）アルカリ金ｆｉ（Ｎａｓ　に、Ｌｌ、Ｂｂ　および
Ｃｓ　）　　およびアルカリ土類金ｆｉ　（ＣａＸ４．
５ｒＸＺｎ、　ＣｄおよびＢａ　）　　の塩化物、臭化
物、沃化物および弗化物、並びに硝酸アルミニウム、硫
酸アルミニウム、１ｆｆｌ化アルミニウム、ハロダン化
アルミニウム等のアルミニウム化合物からなる化合物群
より選ばれる化合物の少なくとも７種（第一の共付活剤
原料） が用いられる。前記１）の内の母体および硫黄の原料は
、例えばｐｉ　４〜４ｔの弱Ｑ性硫酸亜鉛水溶液にその
水溶液のｐｉ値を一定に維持しながら、硫化アンモニウ
ムを添加して値化亜鉛を沈殿させ調製することができる
。このようにして調製された硫化亜鉛生粉中に含まれる
化学ｎ論量以外の硫黄の升は、沈殿生成時の水溶液のｐ
）Ｉ値に専ら依存し、ｐｉ値が低い程（すなわち酸性度
が高い程）その量は多くなる。一般にｐｎ　ｘ〜ｌｌの
水溶液から沈殿せしめられた硫化亜鉛生粉は、化学量論
量以外の硫黄を硫化亜鉛のコンマ数重量５ぎから数十重
量％含有している。なおこの偵１；化亜鉛生粉中に含ま
れる化学量論量以外の硫黄は、その大部分が焼成時に失
なわれて、得られる螢光体中にはごく一部しか残留しな
い。従って、ここで使用される原料としての硫化亜鉛生
粉は、螢グ０体製造時の焼成温度、焼成時間等を考凪し
て、硫化亜鉛母体の／θ−６〜ｇ　Ｘ　／　０−’重貴
夕ざの範囲から選ばれる、目的とする硫黄含有量を達成
し得る量の化学量論量以外の硫黄を含むものが用いられ
てもよい。

前記１）の母体原料、１１）の第１の付活剤原料、１１
１１の第１の共付活剤原料およびＩＶ）の第一の付活剤
原料は、１１）の付活剤原料中の銀の量、１１１）の第
１の共付活剤原料中のカリウムおよびインジウムの少な
くとも一方の量およびＩＶ）の第一の付活剤原料中の銅
および金の少なくとも一方の量が、それぞれ１）の母体
原料中の硫化亜鉛の５×／θ１〜１０−１重量％、１０
−６〜１０−１重量％およびθ〜λＸ　／　０−２重量
％となるような量比で用いられる。

またＶ）の第一の共付活剤原料は、得られる螢光体中に
含まれる塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムの
うちの少なくとも７種の量（すなわち第一の共付活剤の
量）が、硫化亜鉛母体の５×１０″〜！；　Ｘ　／　０
−”重量％となるような量用いられる。すなわち、第一
の共付活剤原料中のアルミニウムは、銀、ガリｌクムお
よびインジウムの少なくとも一方および銅および金の少
なくとも一方と同様にそのすべてが得られる螢光体中に
残留して第一の共付活剤となるが、第一の共付活剤原料
中のハロゲンは、そめ大部分が焼成時に失なわれて、得
られる螢光体中にはと（一部しか残留しない。従って、
ハロダンの原料であるアルカリ金ハあるいはアルカリ土
類金５のハロゲン化物は焼成温度等に依存して目的とす
るハロダン付活量の数十から数百倍のハロゲンを含むよ
うな量を用いてもよい。

なお、付活剤銀の原料としてハロゲン化銀が用いられる
場合、第１の共付活剤のガリウムまたはインジウムの原
料としてハロゲン化ガリウムやハロゲン化インジウムが
用いられる場合、第一の付活剤畑あるいは金の原料とし
てハロゲン化物が用いられる場合あるいはアルミニウム
の原料としてハロゲン化アルミニウムが用いられる場合
には、必要なハロゲンの一部はそれら原料によっても供
与される。前記アルカリ金ハあるいはアルカリ土類金石
のハロダン化物は、ハロダン供与剤であると同時に融剤
としても作用する。

前記Ｓつの螢う℃体原料を必要量秤取しく但し第１の伺
活剤原料１１）は使用しない」ろ合がある）、ボールミ
ル、ミキサーミル等の粉砕混合機を用いて充分に混合し
て螢光体原料混合物を得る。なおこの螢光体原料の混合
は、母体原料１）に付活剤原料１１）、第１の共付活剤
原料１１）、第一の共付活剤原料１ｖ）、および第３の
共付活剤原料■）を溶液として酢加して湿式で行なって
もよい。この場合、混合の後得られた螢光体原料混合物
を、充分に乾燥させる。

次に、得られたｌ＋を光体原料混合物を石英ルツｙｌＦ
石英チューブ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。

該焼成は、１化水素雰囲気、ａ黄蒸気雰囲気、二硫化炭
素雰囲気等の硫化付雰囲気中で行なう。

焼成温度は乙θＯ〜７２００℃が適当である。

焼成温度が７Ｏ５θ℃よりも高い場合には六方晶系を主
結晶相とする螢光体が得られる。一方、焼成温度が１０
Ｓθ℃以下の場合には、立方晶系を主結晶相とする螢光
体が得られる。すなわち、この螢光体は１０Ｓθ℃付近
に相転移点を有している。後に説明するように、立方晶
系を主結晶相とする螢光体の方が六方晶系を主結晶相と
する螢光体よりも本発明の陰極線管用η′色発光螢光体
として、より好ましいものである。従って、焼成温度は
乙００〜１０ＳＯ℃であるのが打首しく、より好ましく
は３００〜１０３０℃の温度範囲である。

また焼成時間は用いられる焼成温度、耐熱性容器に充填
される螢うｔ体原料混合物の量等によって！Ａなるが、
前記焼成温度範囲ではθＳから７時間が適当である。

前述の如き焼成セコ、得られた焼成物は水洗し、乾燥さ
せ、篩にかけ、所望の螢光体を得る。

以上説明した製造方法によって得られるこの螢ブ自体は
、偏化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリウムおよ
びインジウムの少なくとも一方を第１の共付活剤とし、
銅または金の少なくとも一方を第２の付７占剤とし、塩
禦、臭素、沃氷、弗界およびアルミニウムのうちの少な
くとも７種を第一の共付活剤とし、上記付活剤、第１の
共付活剤、第一の付活剤および第一の共付活剤の介が、
それぞれ上記硅化亜鉛母体の！；　Ｘ　／　０’〜１０
−１重量５′６．１０−６〜１０−１重ｆ、　％、０〜
ｃ２．　Ｘ　／　０−２重量％オヨび、ｆｆｘ／θ−６
〜３　Ｘ　／　０−２重量％である第１の螢光体、を】
るいはこの螢光体にさらに前記硫化亜鉛母体の１０−５
〜ｇ　Ｘ　／　０−’重量５＋（の硫黄を含有する第一
の螢光体である。

前記の第１の螢光体は、従来のＺｎＳ　：　Ａｇ　、Ｘ
螢光体と同じく電子線、紫外腺等の励起下で高輝度の青
色発光を示すが、励起停止後の１０％残光時間はガリウ
ムおよびインジウムの少なくとも一方の付活量に依存し
て従来のＺｎＳ　：　Ａｇ　、Ｘ螢光体よりも数十から
数百倍長い。このようにこの第１の螢光体は、長い残光
を示し、その残光特件は第１の共付活剤インジウムの付
活量に依存して変化するが、ガリウムおよびインジウム
は発光輝度および発光色の純度にも影響を及ぼす。すな
わち、第１の螢光体においてはガリウムおよびインジウ
ムの少なくとも一方の付活量が増加するに従って、発光
輝度および発光色の純度は低下する。

しかし、前記特定量の硫黄を含有せしめた本発明の第一
の螢光体は、硫黄を含有しない第１の螢光体に比べ、輝
度が数％から７０９６程度高い。

先に説明したように、この螢光体は、７０３０℃付近に
相転移点を有しておＦ）、１０！；θ℃以下の温度で焼
成することによって得られた螢光体は、立方晶系を主結
晶相とし、一方１０！５０’Ｃよりも高い温度で焼成す
ることによって得られた螢光体は、六方晶系を主結晶相
とする。立方晶系を主結晶相とする螢ブＣ体と内力晶系
を主結晶相とする螢光体を比較すると前者は後者よりも
発光輝度が約１３から２倍高い。また発光輝度および発
光色純度のより高いガリウムおよびインジウムの少なく
とも一方の付活量が比較的少ない螢光体については、前
者に後者よりも残光時間が長い。

これらの点から、立方晶系を主結晶相とする螢光体の方
が、六万品系を主結晶相とする螢光体よりも本発明の陰
極腺管用官色発光螢光体としてより好ましい。

なお、立方晶系を主結晶相とする螢光体の発光スペクト
ルは、六方晶系を主結晶相とする螢光体の発光スペクト
ルよりも、わずかに長波長側にある。

前記長残光性橙色発う℃螢光体は、前記短残光性のＺｎ
Ｓ　：　ＡｇＸ宵色発色発光螢光体定量のガリウムとイ
ンジウムの少なくとも一方を付活すること等により該螢
光体を長残光性の螢光体にしたものである。この螢光体
の残光時間は、主とし７てガリウムとインジウムの少な
くとも一方の付活剤の付活量及び電子線の電流密度に依
存し、て約５〜３００４９秒の範囲内で変化する。

したしながら、本発明の陰極線管に使用される螢光体の
残光時間がＳミリ秒以下であると、画面にちらつきが生
じ好ましくない。また、残光時間が／ＳθＳミリ秒以下
ると、画面に残像の生じることが本発明者等の研究によ
って見出されている。それ数本発明の陰極線管に使用さ
れる螢光体の残光時間は、電子線の電流密度に依存する
ものの、５〜７５０ミリ秒であることが必要とされる。

従って、本発明の陰極線管の青色発光素子を措成する青
色発光成分螢光体に、前記長残光！ｌ：宵°色発元螢光
体のうちの少なくとも７種のみ力）らなるものであって
もよいし、前記螢光体のうちの少なくとも７種に短残光
性の肖゛色発元螢９Ｙ５体を適尚量混住したものであっ
てもよい。ただし、その残光時間は５〜／　！ｓＯ６１
１秒でなければならない。

？Ｘ　＆？ｌ、本発明の陰極線管の緑色発うし素子を４
？￥成する緑色発光成分螢光体は、残光時間が少なくと
もＳミリ秒の長残光性緑色発光螢光体のみからなるもの
であってもよいし、あるいは残光時間が少なくともＳミ
リ秒の長残光性緑色発光螢光体に短残光性の緑色発光螢
ブ０体を適当量混合したものであってもよい。伺れにし
ろ、その残光時間は前記百色発元成分螢）′Ｌ体と同様
に、５〜７５０９９秒であることが必要である。

前記長残光付録色発光螢光体としては、例えばマンガン
付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２５ｔ０４　二Ｍｎ　ｌ　、
マンガンおよび砒素付活珪酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２＆ｊ０
４　：Ｍｎ、Ａｓ）あるいは前記螢ブ０体にアンチモン
又はビスマスの少なくとも一方を更に４１活した螢光体
のうちの少なくとも７種が特に推奨される。

さらに、前記π色発光成分螢光体および緑色発光成分螢
光体と共に本発明の高解像度陰極翻管の螢光膜を前底す
る、赤色発光成分螢光体について説明するに、それは残
光時間が少なくともＳミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発
光螢光体のみからなるものであってもよいし、あるいは
残光時間が少なくともＳミリ秒の長残光性橙色乃至赤色
発光螢光体に短残光性の橙色乃至赤色発光螢光体を適当
量混合したものであってもよい。何れにしろ、その残光
時間は前記青色発光成分螢光体および緑色発光成分螢光
体と同様にＳ〜／！Ｏミリ秒であることが必要である。

前記長残光性橙色乃至赤色発光螢光体としては、例えば
マンガン付活オルト燐酸亜鉛・マグネシウム螢光体［Ｉ
Ｚｎ　−ＡＩｇ）ａ　ｔＰｏ、）、　：Ｍｎ）、マンガ
ン付活オルト燐酸亜鉛螢光体［Ｚｎｓ　（ＰＯ４１１：
　Ｍｎ　］、マンガン付活珪酸マグネシウム螢光体ＩＡ
％５ＬＯＢ　：　Ｍｎ）、マンガンおよび鉛付活珪酸カ
ルシウム螢光体（Ｃａ５ｔ０３　：Ｍｎ　ｌＰｂ１　、
マンガン付活塩化燐酸カドミウム螢光体Ｃ３Ｃｄｓ　（
ＰＯａ）　！　”　ｃｄｃｌ、、　：　Ｍｎ　〕、ユー
ロピウムおよびゾスプ日シウム付活希土ｆｒｉ酸化物螢
光体（Ｌｎｔ　ｏ、　：Ｅｕ　ｌ　Ｄｙｓ但しＬｎはＹ
＋Ｇｄ、ＬａおよびＬｕ　のうちの少なくとも７種であ
る）、マンガン付活弗化カリウム・マグネシウム螢光体
（にＭｇＦ、：Ｍｎｌおよびマンガン付活弗化マグネシ
ウム螢光体（ＭｇＦ２　：　Ｍｎ　ｌのうちの少なくと
も７口が特に推奨される。

本発明に於ては、前記各螢光体にさらに以下に詳述する
顔料が付着される。

即ち、まづ長残光性青色発光螢光体には青色顔料が付着
される。この様な青色顔料としては例えば群Ｗ（３Ｎａ
Ａｌ−８ＬＯ２・ＮａｚＳｔ　）　、紺青（Ｆｎ４Ｃ，
Ｆｓ　（ＣＮ　）ａ　〕ｓ　’ｎＨ，０）、コバルト宵
（Ｃｏ０ｒｖ！／、、Ｑ３１　、セルリアンブルー　（
Ｃｏｏ　・ｎ５ｎｏｚ　）　、ａｍ、化銅（ＣｕＳ）　
、その他のセラミック顔料粒子等があり、特にコバルト
青と群青が好ましい。またその付着量は前記螢うｔ体に
対しθ／〜／Ｓ重量９６であるのが好ましい。この付着
量がθ／重置火よりも少ない場合にはコントラスト向上
の効果は少なく、一方７５重量タロより大きい場合には
輝度が低下し、実用上好筐しくない。

次に、畏残光性緑色発光螢光体には緑色顔料が付着され
る。この様な緑色顔料としては、例えばＴｔ０２ＺｎＯ
−Ｃｏ０−　Ｎ　ｔＯ系緑色顔料、クロム緑（ＰｂＣｒ
Ｏ＋＋ＦＡ４　ＣＦｎ　ｔ　ＣＮ　ｌ　ａ〕ｓ　”　ｎ
Ｈｔｏ　）、コバルト緑ｔｃｏＯ−ｎＺｎｏ）、ｆｆ化
クロム（Ｃｒ２０３）、その他のセラミック顔料粒子等
があり、特にｎＯ！−ＺｎＯＣｏＯＮｆＯ系緑色顔料と
酸化クロムが好ましい。また、その付着量は前記螢光体
に対し００５〜２０重量％であるのが好ましい。この付
着量が００５重景重量りも少ない場合にはコントラスト
向上の効果は少ない。一方、２０重重量より大きい場合
にはｎ度が低下し、実用上好ましくない。

また長残光性赤色発光螢光体には赤色顔料が付着される
。この様な赤色顔料としては例えば硫セレン化カドミウ
ム［Ｃｄ　（Ｓｌ−ｘ、　５ｅｘ）、０（ｘ（１）、べ
んがら（７’ｊｔＯｓ）、亜鉛化銅（Ｃｕ、０１、カド
ミウム水銀赤（ＣｄＳ＋ＨｇＳ　ｌ　、クロムバーミリ
オン（ＰｂＣｒＯ４・Ｐｂ５Ｏ４）　、銀朱（ＨｇＳ　
ｌ、アンチモン赤（Ｓｂ＊Ｓｓ　）、フェロシアン銅（
：　Ｃｕ　、ｈ（ＣＮ　）　６　）、ヨード赤（Ｈｇｌ
ｌｌ、ソンクアイアンレッドＩＺｒＬＦａｌ、硫化イン
ジウム、その他のセラミック顔料粒子等があげられる。

特にべんがらと備セレン化カドミウムおよび硫化インジ
ウムが好ましい。またその付着量は前記螢光体に対し、
θθＳ〜ｌＡＲＭ量％であるのが好ましい。この付着量
が００５重量％よりも少ないグ）台にはコントラスト向
上の効果は少なく、一方７５重量％より大きい場合には
輝度が低下し、実用上好ましくない・ これら不発明に用いられる顔料粒子の平均粒子径はθＳ
μ以下のものが好適であり又、螢光体の平均粒子径は、
３μ〜７２μのものが好適である。

添付の第３図は、陰極的管のπ色発う℃素子の発光スペ
クトルを示すグラフでアル。

図に於て曲線ａは従来のｌ衾他糺１管の７Ｊ色発う℃素
子の発光スペクトルであり、用いられている螢光体はラ
イトブルー螢光体である。ちなみにその組成は、短残光
性のＺｎＳ二八ｇへＪ色発う℃螢光体と長残光性のＺｒ
Ｌ２Ｓｃ０４　：　Ｍｌｌ　＋　Ａｓ緑色発ブ０螢つ’
ｅ体（Ｐ３ワ螢光体）および長残光性のＺＬ３　（ＰＯ
４）　２　：　Ｍｎ赤色発光螢光体ｔＰ、、２７螢ブＬ
体）を、混合京幻−比はぼ／：／：／でて見合したもの
である。

曲線ｂｓｃ、ｄは本発明の陰極ｎ管の青色発光素子の発
元ス４クト・ルでう夛、用いられている螢光体ｉｉ組成
式で表わすと、それぞれＺｎ、Ｓ：旬、Ｇａ。

α螢光ｆ木　ｔ　　ＡＨ＝／　Ｘ　１０−”　ｗｔＸ　
、、　　Ｇａ＝／　ｘ／　ｏ＝ｗｔ５Ａ。

ＣＩ＝／×／θ−’ｗｔ％）、ＺｉＳ　：　ＡｇＸＡｕ
ＸＧａ、　Ｃｌ　ｌｌｆ光体（Ａｇ＝／Ｘ１０”Ｗｔ、
９ｆｉ％　　Ａｕ＝、？Ｘ１０−３ｗｔ％、Ｇｇ＝／Ｘ
／Ｆ’ｗｔ％、α＝／×／θ−’ｗｔ９６）、およびＺ
ｎ、Ｓ　：　ＡｇＸＣｕ、Ｇａ、α螢光体（Ａｇ＝　／
　ｘ　／　Ｑ−２，Ｈｔ％、Ｃｕ　＝ｌＩ　Ｘ　／　０
−’ｗｔ％、Ｇａ＝／Ｘ１０−”ｗｔ％、α＝／×／θ
−’ｗｔ％）である。

また、第り図は陰極線管の竹色発ブＣ素子の残光特性を
示すグラフである。

図に於て、曲線ｅは前記ライトブルー螢光体を用い次従
来の陰極ｎ管の青色発光素子の残光特性であり、曲線ｆ
はこのライトブルー螢光体にコバルト青竹色顔料（，２
，０ｗｔ％）を伺着せしめた顔料付螢光体を用いた陰極
線管の青色発光素子の残光特性である。該曲線ｆは前記
長残光性のＺｎＳ　：　Ａｇ。

Ｇａ、α螢光体にコバルト官青色顔料（，２，０ｗｔ％
）を付着せしめた顔料付螢光体を用いた本発明の陰極線
管の青色発光素子の残光特性である。

更に第Ｓ図は、陰極ｎ管の各発ブＣ察子の発光色を示す
ＣＩＥ色度図である。

図に於て、従来の陰極ｎ管の青色発光素子は点Ｈ，９色
発光Ｔ子は点（、赤色発光素子は点ｊに示す発光色を有
し７ていた。

一方、本発明の陰極、：ｙｊＩ管の青色発光素子は点ｍ
又は点ｎ、緑色発光素子は点１１赤色発光素子は点ｊに
示す発光色を有１７ている。

そこで、前述の、第３図〜第Ｓ図にもとすき、従来の陰
（へ線管の欠点と、本発明の陰極線管の顕著な効果を以
下に説明する。

まづ０１：来の陰極線管の色再現領域は、第Ｓ図の点ｈ
、１．１により囲まれる範囲である。その範囲は比較的
狭く、且つ色純肢の良い青色、青緑色、紫青色は全り７
（８現出来ないものであった。そこでこの陰極線管のコ
ントラストを向上させるために、各発ｙ０素子を各発光
色の螢光体とその螢光体の発光色と同一系統の体色を有
する顔料から成る螢光膜で形成すると、青色発光素子の
発光色は第Ｓ図の点りから点１に示す発光色に移動し、
色再現の点では一応好ましい結果が得られた。しかしな
がら、この時の残光ｔ１１性は第り図の曲線ｅ〃）ら曲
想ｆへと変化した。

すなわちその残光時間は極めて短かくなり、しかもその
残光の発光色は第Ｓ図の点りに示される、青色とは全く
異なる黄色の残光を示し、残光の色ずれを生じたのであ
る。しかして前記の如く青色発光素子の残光が短かくな
ると、長い残光を必須条件とする陰極線管に適用出来な
い。従って従来の陰極線管の青色発光素子には顔料を使
用する事が出来ず、高輝度の高コントラスト陰極線管を
得るのは事実上不可能であったのである。

−芳容発光素子に顔料を付着せしめた本発明の陰極線管
の色再現領域は、第Ｓ図の点ｍ（又はｎ）、１、ｊに囲
まれる範囲であり、その色再現範囲は広く、例えばディ
スプレー用として充分な範囲である。加えてその時の青
色発光素子の残光特性は、第弘図曲線ｇに示される如く
、７０％残光時間が５０ｍ秒と充分な残光を有している
。

更に、本発明の青色発光素子の発光色は、その使用され
る螢光体の付活剤の種類と付活量によって青色〜青白色
迄、適宜選べ得、且つ第３図の曲＠ｂ、　　０％　　ｃ
Ｌ等に示される様に極めて色純度の良好なスペクトルを
有している。

同、本発明の６発″ｙＹＳへ子に用いられる顔料の使用
量は、各々の顔料を有している体色（反射スペクトル）
、粒径、隠蔽力等に炸みて、各発光素子のフェースプレ
ート全面における管面色が灰色になる様に、前記顔料の
使用量範囲内にて適宜に選びつる。

また本発明のより好まし２い態様としては、フェースプ
レートの透過率が、従来陰極線管に用いられていた高シ
′ｉ過率のガラス（一般のカラーブラウン管は約ｇＳ兄
）を用いるより、透過率が３０〜乙Ｓ％のフェースプレ
ートを用いた場合の方が管面の高コントラスト化と管面
輝度の点から好ましいことが分った。

以下本発明を実施例を掲は説明する。勿論この実施例に
特定するものではない０ 組成式がＺｎＳ　’　Ａｇ　％　Ｇａ　％α（Ａｇ＝／
　Ｘ　／　０−２ｗｔ　、９６、Ｇａ＝／Ｘ１０”ｗｔ
％、α＝／ｘ＃）−’ｗｔＸ）　　で示さオする青色発
つ’Ｃ；　Ｐ光体の表面に、接着剤を介して前記螢光体
重量に対して３重量％のコバルト官青色顔料を付着せし
めた青色発光成分から成るを色発光素子と、組成式がＺ
ｎ２５ＬＯ４：　Ｍｎ　％　ＡＳ　ＸＳｂ　（Ａｇ＝ｇ
Ｘ’（’７　’ｗｔ％、Ａｓ＝、２Ｘ１０−’ｗｔ％、
Ｓｂ二コＸ　／　０−’　ｗｔ％）で示される緑色発光
螢光体の表面に接着剤を介して前記螢光体重量比対して
θＳ重量タロの几Ｏｐ　−ＺｎＯ−ＣｏＯ−ＮｉＯ系酸
化物緑色顔料を付着せしめた緑色発光成分から成る緑色
発光素子と、組成式がＺｎ５（ＰＯ４１１：Ｍｎ　（Ｍ
ｎ−５Ｘ１０”ｗｔ９６１で示される赤色発光螢光体の
表面に接着剤を介して前記螢光体重量に対して０３３重
丸のべんから赤色顔料を付着せしめた赤色発光成分から
成る赤色発光素子を、可視光透過率が５０％のフェース
プレート（灰色）上に微細なドツト状パターンの螢う′
ｅ膜として形成せしめ、従来法と同様にしてシャドーマ
スク、電子銃等と共にガラスファネル内に真空封入し、
本発明の陰極線管を製造した。

この陰極線管の管面反射率は／　７　ｊｉｇであり、発
光に対し極めて高いコントラストを有し、その色再現領
域はＣＩＥ色度座標上で竹色発光素子（×−０／ｌ／！
、ｙ−００乙）、緑色発光素子（ｘ＝０．．２０、ｙ＝
θ’７，２１：ｌ−；−よび赤色発うｔ集子（×＝θ乙
乙、ｙ−θ３’ｌ）で囲１れる極めて広い範囲であり、
しかもその各色の色純度も良好な高輝度の陰極線管が荀
ら、れた。

以上述べた様に本発明の陰極線管は、高いコントラスト
と広い色ｎ現領域を有し、ちらつきの無い（各発５Ｃ：
崇子の残光が充分長い）良好なカラー表示が可能である
。それ故コンピューター等の飽末表示として、人間ゴー
学上極めて良好な表示をなしうる。よってその工票的価
値にに力）Ｖ知れないものがある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の陰極線管の梢成を、概略的に示すも
のである。 第Ω図は、第１図の陰極線管の一部を拡大して示すもの
である。 第３図は、陰極Ｉ？Ｊ青の青色発光素子の発ブＣスペク
トルを示すグラフである。 第７図は、陰極線管の１′ｆ色発うＹｔ水素子残光特性
を示すグラフである。 第５図は、陰極線管の各発光素子の発光色を示すＣＩＥ
色度図である。 第１図 第３図 渡　　＋　　（ｎｍ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）青色発光葉子、緑色発光素子および赤色発光素子
   からなる螢光膜をフェースプレート上に形成し、これら
   素子を励起する電子線を放射する電子銃とを備えた高解
   像度カラー陰極線管において、（Ｉ）　　上記喜色発光
   索子が （イ）他、化亜鉛を母体とし、銀を第１の付活剤とし、
   金および鋸の少なくとも一方を第コの付活剤とし、ガリ
   ウムおよびインジウムの少なくとも一方を第１の共付活
   剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムの
   うちの少なくとも７種を第コの共付活剤とし、前記第１
   の付活剤、第λの付活剤、第１の共付活剤および第λの
   共付活剤の青がそれぞれ前記硫化亜鉛母体の、５−Ｘ／
   θ−４〜１０−１　重量５！６０〜ノ×１０−２重量タ
   ロ、１０−６〜／の１重量％およびｓ×ｉｏ−’〜ｊ　
   Ｘ　／　０−２重量％である長残光性硫化物帯ｙ０体、
   または （ロ）　前記長残光性硫化物螢光体において更に硫化亜
   鉛母体の７０−５〜ｇ　Ｘ　／　０−’　　重量９６の
   硫黄を含有してなる長残光性硫化物螢光体、のいずれか
   少なくとも一方を主成分とし、かつ７０％残光時間がＳ
   〜／３０ミＵ秒である青色発光成分螢光体の表面に、青
   色顔料粒子を付着してなる顔料付青色発光螢光体からな
   り、■　上記緑色発光素子が１０タロ残光時間が少なく
   ともＳミリ秒以上の長残ブ０性緑色発ブＣ螢光体を主成
   分とし、／θ％残光時間がＳ〜／！Ｏミリ秒である緑色
   発光成分螢光体の表面に緑色顔料粒子を付着してなる顔
   料付赤色発光成分螢光体から成り、 ＋ＩＩＩＩ　　上記赤色発光素子が、７０％残光時間が
   少なくともＳミリ秒以上の長残光性赤色発光螢ｙＣ体を
   主成分とし、７０％残光時間がＳ〜／ｊｔＯミリ秒であ
   る赤色発光成分螢ブＣ体の表面に赤色顔料粒子を付着し
   てなる顔料付赤色発光成分螢光体から成る、 ことを特徴とする高解像度カラー陰極線管。 （、，１前記フェースプレートの可視光透過率が３０〜
   Ａ　ｓ　５′ｉである特許請求の範囲第１項記載の高解
   像度カラー陰極側１管。