JPS5879814A - 硫化亜鉛螢光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は長残光性の青色発光硫化亜鉛螢光体に関する。

細密な文字や図形の表示が行なわれるコンピューターの
末端表示装置、航空機管制システムの表示装置等には高
解像度のブラウン管の使用が望まれている。ブラウン管
の解像度を向上させるための有力な方法として、電子線
による螢光膜走査速度を普通の表示装置用ブラウン管の
それよりも２〜３倍以上遅くすることが知られているが
、そのような高解像度ブラウン管の螢光膜ｌ構成する螢
光体は１０％残光時間（励起停止後発光輝度が励起時の
１０％まで低下するのに要する時間）が普通の表示装置
用ブラウン管の螢光膜を構成する螢光体よりも数十乃至
数百倍長いことが必要である。

従来、上記高解像度ブラウン管に使用可能な長残光性螢
光体として、マンガンおよび砒素付活珪醜亜鉛緑色発光
螢光体（Ｚｎ２Ｓｉｎ４：Ｍｎ、Ａｓ）、マンガン付活
弗化カリウム・マグネシウム橙色発光螢光体（Ｋ　Ｍ　
ｇ　Ｆｓ　；　Ｍ　ｎ　）　、鉛およびマンガン付活珪
酸カルシウム橙色発光螢光体（ＣａＳ　ｉ０３：　Ｐｂ
　、　Ｍｎ　）、マンガン付活弗化マグネシウム赤色発
光螢光体（ＭｇＦ２：　Ｍｎ　）、マンガン付活オルト
燐酸亜鉛・マグネシウム赤色発光螢光体（（Ｚｎ　ｔＭ
ｇ）ａ　（ＰＯ，）２　：Ｍｎ　１等が知られているが
、上記高解像度ブラウン管に使用可能な長残光性の青色
発光螢光体は全く知られていない。周知のように白黒ブ
ラウン管やカラーブラウン管を得るためには青色発光螢
光体は必要なものであり、このような点から上記高解像
度ブラウン管に使用可能な長残光性の青色発光螢光体が
望まれている。

上記要望に鑑みて、白黒テレビジョン用ブラウン管、カ
ラーテレビジョン用ブラウン管等に実用されている銀を
付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウ
ムのうちの少なくとも１種を共付活剤とする短残光性の
青色発光硫化亜鉛螢光体（ＺｎＳ　：Ａｇ、Ｘ、但しＸ
は塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうちの
少な（とも１種である）Ｋ上記長残光性の緑色発光螢光
体および赤色発光螢光体を特定の割合で混合し、この混
合螢光体（ライトプル螢光体と呼ばれている）を上記高
解像度ブラウン管の螢光膜を構成する青色発光螢光体と
して使用し、人間の眼にあたかも青色の発光に残光があ
るように感じさせることが考えられている。しかしなが
ら、上記混合螢光体はＺｎＳ　：　Ａｇ　、　Ｘ螢光体
の１０チ残光時間が百数十乃至数百マイクロ秒と非常に
短かいために励起停止後発光色に色ずれが生じ、また発
光色の異なる螢光体を混合したものであるので発光に色
むらが生じ易くまた発光色（青色）の色純度も悪い。

上述のように上記高解像度ブラウン管に使用可能な長残
光性の青色発光螢光体は従来全（知られておらず、この
ことが高解像度ブラウン管の普及を阻害する大きな原因
となっている。

本発明は上述のような状況の下で行なわれたものであり
、長残光性の青色発光螢光体、特に上記高解像度ブラウ
ン管に使用するのに適した長残光性の青色発光螢光体を
提供することを目的とする。

本発明者等は上記目的を達成するために、青色発光螢光
体として広（実用されている上記Ｚｎ８　：Ａｇ　、Ｘ
螢光体を長残光性の螢光体にすることに関して種々の研
究を行なってきた。

その結果、適当量の銀およびＸ（Ｘは塩素、臭素、沃素
、弗素およびアルミニウムのうちの少なくとも１種であ
る）と共に適当量のガリウムで硫化亜鉛を付活する場合
には、ＺｎＳ　：Ａｇ、Ｘ螢光体よりもｌＯ％残光時間
が著しく長い青色発光螢光体を得ることができることを
見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明の長残光性青色発光螢光体は硫化亜鉛を母体とし
、銀を付活剤とし、ガリウムを第１の共付活剤とし、塩
素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうちの少な
（とも１種を第２の共付活剤とし、上記付活剤、第１の
共付活剤および第２の共付活剤の量がそれぞれ上記硫化
亜鉛母体の５Ｘ１．０’乃至１０−１重量％、１０−６
乃至５Ｘ１０−’重量％および５ｘｉｏ　’乃至５　Ｘ
　１０−２重量％であることを特徴とする。

上記本発明の青色発光硫化亜鉛螢光体は従来のＺｎＳ　
：　Ａｇ　、Ｘ’青色発光螢光体よりも電子線、紫外線
等による励起を停止した後の１０チ残光時間が数十乃至
数百倍長い。本発明の螢光体は製造時の焼成温度に依存
して立方晶系あるいは六万晶系乞主結晶相とするが、立
方晶系を主結晶相とする螢光体の方が立方晶系を主結晶
相とする螢光体よりも高輝度の発光？示し、またより高
い発光輝度および発光色純度を示す螢光体？与えるガリ
ウム付活量範囲においては前者の方が後者よりも１０チ
残光時間が長い。このような点から、本発明の螢光体の
うち立方晶系ン主結晶相とする螢光体は六方晶系を主結
晶相とｊ％螢光体よりも高解像度ブラウン管用青色発光
螢光体としてより好ましいものである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の螢光体は以下に述べる製造方法によって製造さ
れる。

まず螢光体原料としては Ｉ）硫化亜鉛生粉（母体原料） １１）硝酸銀、硫化銀、ハロゲン化銀等の銀化合物（付
活剤原料） １１１）硝酸ガリウム、硫化ガリウム、ハロゲン化ガリ
ウム等のガリウム化合物（第 １の共付活剤原料）、および ＋Ｖ）アルカリ金属（Ｎａ　、に、Ｌｉ　、Ｒｂおよび
Ｃｓ）およびアルカリ土類金属（Ｃａ２Ｍｇ。

Ｓｒ　、Ｚｎ　、Ｃｄ　オよびＢａ）ノ塩化物、臭化物
、沃化物および弗化物、並びに硝 酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、 酸化アルミニウム、ハロゲン化アルミ ニウム等のアルミニウム化合物からな る化合物群より選ばれる化合物の少な くとも１種（第２の共付活剤原料） が用いられる。上記　１）の母体原料、＋＋）の付活剤
原料および１１１）の第１の共付活剤原料は、１１）の
付活剤原料中の銀の量および＋＋１）の第１の共付活剤
原料中のガリウムの量がそれぞれ１）の母体原料の５　
Ｘ　１０−４乃至１０−１重量％および１０−６乃至５
Ｘ１０−’重量％となるような量比で用いられる。また
＋Ｖ）の第２の共付活剤原料は得られる螢光体中に含ま
れる塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうち
の少なくとも１種の量（すなわち第２の共付活剤の量）
が硫化亜鉛母体の５　Ｘ　１０−６乃至５　Ｘ　１０−
２重量％となるような量用いられる。すなわち、第２の
共付活剤原料中のアルミニウムは銀およびガリウムと同
様にそのすべてが得られる螢光体中に残留して第２の共
付活剤となるが、第２の共付活剤原料中のノ・ロゲンは
その大部分が焼成時に失なわれて得られる螢光体中には
ご（一部しか残留しない。従って、）Ｓロゲンの原料で
ある上記アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハロ
ゲン化物は焼成温度等に依存して目的とするハロゲン付
活量の数十乃至数百倍のハロゲン化銀むような量用いら
れる。なお、付活剤銀の原料としてハロゲン化銀が用い
られる場合、第１の共付活剤ガリウムの原料としてハロ
ゲン化ガリウムが用いられる場合あるいはアルミニウム
の原料としてハロゲン化アルミニウムが用いられる場合
には、ハロゲンはそれら原料によっても供与される。こ
のような場合、目的とするハロゲン付活量がそれら原料
中のハロゲンで得られるならば上記アルカリ金属あるい
はアルカリ土類金属のハロゲン化物は用いる必要はない
。

上記アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のハロゲン
化物はハロゲン供与剤であると同時に融剤としても作用
する。

上記４つの螢光体原料Ｚ必要量秤取し、ボールミル、ミ
キサーミル等の粉砕混合機を用いて充分に混合して螢光
体原料混合物を得る。

なおこの螢光体原料の混合は上記１）の母体原料に上記
１１）の付活剤原料、１１１）の第１の共付活剤原料お
よび＋Ｖ＞の第２の共付活剤原料を溶液として添加して
湿式で行なってもよい。この場合、混合の後得られた螢
光体原料混合物を充分に乾燥させる。

次に得られた螢光体原料混合物を石英ルツボ、石英チュ
ーブ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。焼成は硫
化水素雰囲気、硫黄蒸気雰囲気、二硫化炭素雰囲気等の
硫化性雰囲気中で行なう。焼成温度は６００乃至１２０
０℃が適当である。焼成温度が１０５０℃よりも高い場
合には六方晶系を主結晶相とする螢光体が得られ、一方
焼成温度が１０５０℃以下である場合には立方晶系を主
結晶相とする螢光体が得られる。すなわち、本発明の螢
光体は１０５０℃付近に相転移点を有している。

後に説明するように、立方晶系を主結晶相とする螢光体
の方が六方晶系を主結晶相とする螢光体よりも高解像度
ブラウン管用青色発−光螢光体としてより好ましいもの
である。従つて、焼成温度は６００乃至１０５０℃であ
るのが好ましく、より好ましくは８００乃至１０５０℃
である。焼成時間は用いられる焼成温度、耐熱性容器に
充填される螢光体原料混合物の量等によって異なるが、
上記焼成温度範囲では０．５乃至７時間が適当である。

焼成後、得られた焼成物を水洗し、乾燥させ、篩にかげ
て本発明の螢光体を得る。

以上説明した製造方法によって得られる本発明の螢光体
は硫化亜鉛を母体とし、録音付活剤とし、ガリウムを第
１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およびアル
ミニウムのうちの少なくとも１種を第２の共付活剤とし
、上記付活剤、第１の共付活剤および第２の共付活剤の
量がそれぞれ上記硫化亜鉛母体の５　Ｘ　１０−’乃至
１０−１重量％、１０−６乃至５Ｘ１０−１重量％およ
び５　Ｘ　１０”−’乃至５　Ｘ　１０−２重量％であ
る螢光体である。この螢光体社従来のＺｎＳ　：　Ａｇ
　、Ｘ螢光体と同じ（電子線、紫外線等の励起下で高輝
度の青色発光を示すが、励起停止後の１０％残光時間は
ガリウムの付活量に依存して従来のＺｎＳ　：Ａｇ　、
Ｘ螢光体よりも数十乃至数百倍長い。このように本発明
の螢光体は長い残光を示し、その残光特性は第１の共付
活剤ガリウムの付活量に依存して変化するが、ガリウム
は発光輝度および発光色の純度にも影響を及ぼす。すな
わち、本発明の螢光体においてはガリウム付活量が増加
するに従って発光輝度および発光色の純度は低下する。

先に説明したように、本発明の螢光体は１０５０℃付近
に相転移点を有しており、１０５０℃以下の温度で焼成
することによって得られた螢光体は立方晶系を主結晶相
とし、一方１０５０℃よりも高い温度で焼成することに
よって得られた螢光体は六方晶系Ｙ主結晶相とする。立
方晶系ビ主結晶相とする螢光体と六方晶系を主結晶相と
する螢光体を比較する場合、前者は後者よりも発光輝度
が約１．３乃至２倍高く、また発光輝度および発光色純
度のより高いガリウム付活量が比較的少な（・螢光体に
ついては、前者は後者よりも１０チ残光時間が長い。こ
れらの点から、立方晶系を主結晶相とする螢光体の方が
六方晶系乞主結晶相とする螢光体よりも高解像度ブラウ
ン管用青色発光螢光体としてより好ましく・ものである
。なお、立方晶系を主結晶相とする螢光体の発光スペク
トルは六方晶系を主結晶相とする螢光体の発光スペクト
ルよりもわず力・に長波長側にある。

第１図は本発明の螢光体の発光スペクトルを従来のＺｎ
８：Ａｇ、Ｘ螢光体の発光スペクトルと比較して例示す
るものである。第１図において、曲１１１ａは銀および
塩素の付活量ｈ″−それぞれ硫化亜鉛母体の１０−２重
量％および１０−４重量−である従菓の立方晶系を主結
晶相とするＺｎＳ　：　Ａｇ　、　Ｃ１螢光体の発光ス
ペクトル、曲線すおよびＣはそれぞれ銀および塩素の付
活量は上記と同じでありガリウム付活量が硫化亜鉛母体
の１０−２重量％である本発明の立方晶系および六方晶
系を主結晶相とすルＺｎ８：Ａｇ、Ｇａ、Ｃｌ螢光体の
発光スペクトル、曲線ｄは銀および塩素の付活量は上記
と同じでありガリウム付活量が硫化亜鉛母体の１０−１
重量％である本発明の立方晶系を主結晶相とするＺｎ８
：Ａｇ、Ｇａ、Ｃ７！螢光体の発光スペクトルである。

第１図に例示されるように、本発明の螢光体（曲線ｂ　
、ｃ：Ｍよびｄ）は従来のＺｎ　８　：　Ａｇ　＋Ｘ螢
光体（曲線ａ）と同様に青色発光を示す。

また曲線すと曲線ｄの比較から明らかなように、本発明
の螢光体はガリウム付活量力；非常に増加すると発光ス
ペクトルの半値幅カー広くなり発光色の色純度が低下す
る。ガリウム付活量が１０−２重量％である本発明の螢
光体の発光スペクトル（曲線ｂ）は従来のＺｎ　Ｓ　：
　Ａｇ　ｔＸ螢光体の発光スペクトル（曲線ａ）よりも
半値幅が狭（、従ってガリウム付活量力が少な（とも１
０−２重量−以下である本発明の螢光体は従来めＺｎＳ
：Ａｇ、Ｘ螢光体よりも色純度の高い青色発光を示す。

さらに曲線すと曲線Ｃの比較から明らかなように、本発
明の螢光体において立方晶系を主結晶相とする螢光体（
曲線ｂ）は六方晶系を主結晶相とする螢光体（曲線Ｃ）
よりもわずかに長波長側に発光スペクトルを有している
。

第２図は本発明の螢光体の残光特性を従来のＺｎ　Ｓ　
”、　Ａｇ　ｔ　Ｘ螢光体の残光特性と比較して例示す
るグラフである。第２図において、曲１ｉ１ａは銀およ
び塩素の付活量がそれぞれ硫化亜鉛母体の１０−２重量
％および１０−４重量係である従来の立方晶系を主結晶
相とするＺｎＳ：ｋｇ、ＣＩ　螢光体の電子線励起停止
後の残光特性、曲線すは銀および塩素の付活量は上記と
同じでありガリウム付活量が硫化亜鉛母体の１０−２重
量％である本発明の立方晶系を主結晶相とするＺｎＳ：
Ａｇ、Ｇａ、ＣＡ’螢光体の電子線励起停止後の残光特
性である。

第２図から明らかなように、本発明のＺｎＳ：Ａｇ、Ｇ
ａ、ＣＪＸ螢光体従来ノＺ　ｎ　ｂ　：　Ａ　ｇ　＋　
ＣＸ螢光体に比較して著しく長残光である。従来のＺｎ
Ｓ　：　Ａｇ　、Ｃｌ螢光体の１０％残光時間が約１５
０マイクロ秒であるのに対して本発明のＺｎ８　；Ａｇ
　、Ｇａ　、Ｃ１螢光体の１０％残光時間は約４０ミリ
秒であり、従来ノＺ　ｎ　Ｓ　：　Ａ　ｇ　＋　Ｃｌ螢
光体の２５０倍以上である。

第３図は本発明の螢光体におけるガリウム付活量と１０
チ残光時間との関係を例示するグラフである。第３図に
おいて、曲線ａは銀および塩素の付活量がそれぞれ硫化
亜鉛母体の１０″重量％および１０−４重量％である立
方晶系を主結晶相とするＺｎＳ　：Ａｇ　、Ｇａ　、Ｃ
７ｌ螢光体における上記関係、曲線すは銀および塩素の
付活量が上記と同じである大方晶系を主結晶相とするＺ
ｎＳ　：Ａｇ　、Ｇａ　、Ｃ１螢光体における上記関係
である。なお、第３図の１０％残光時間を表わす縦軸上
に示される○印は、銀および塩素の付活量が上記と同じ
である従来の立方晶系を主結晶相とするＺｎ８　：　Ａ
ｇ　、Ｃ１螢光体の１０チ残光時間（約１５０マイクロ
秒）である。

第３図に例示されるように、ガリウム付活量が硫化亜鉛
母体の１０−６乃至５Ｘ１０−１重量−の範囲にある本
発明の螢光体は主結晶相が立方晶系あるいは六方晶系の
いずれの場合も１０％残光時間が従来ノＺｎＳ：Ａｇ、
Ｘ螢光体よりも数十乃至数百倍長い。特にガリウム付活
量が５Ｘ１’０−４乃至１ｏ−１重量％の範囲にある本
発明の螢光体は１０％残光時間が著しく長い。しかしな
がら、先に説明したように本発明の螢光体の発光輝度お
よび発光色純度はガリウム付活量が非常に増加すると低
下する。

この発光輝度および発光色純度を考慮に入れると、本発
明の螢光体の好ましいガリウム付活量は５　Ｘ　１０−
’乃至１０−３重量％である。第３図に例示されるよう
にガリウム付活量がこの範囲にある本発明の螢光体の１
０％残光時間は約５乃至３０ミリ秒であるが、この１゜
チ残光°時間は高解像度ブラウン管用青色発光螢光体と
して充分なものである。

先に説明したように、本発明の螢光体のうち立方晶系ビ
主結晶相とする螢光体は大方晶系を主結晶相とする螢光
体よりも発光輝度が約１．′３乃至２倍高い。また第３
図から明らかなように上記好ましいガリウム付活量範囲
（５ＸＩＯ−’乃至１０−３重量％）においては立方晶
系を主結晶相とする螢光体は六方晶系を主結晶相とする
螢光体よりも１０％残光時間が長い。これらの′点から
、立方晶系を主結晶相とする螢光体の方が六方晶系を主
結晶相とする螢光体よりも高解像度ブラウン管用青色発
光螢光体としてより好ましいものである。

特にガリウム付活量が５Ｘ１０−６乃至１ｏ−３重量％
の範囲にある立方晶系を主結晶相とする螢光体は高解像
度ブラウン管に最も適したものである。

なお、第３図はＺｎ８　：Ａｇ、Ｇａ　、Ｃ１螢元体に
ついてのガリウム付活量と１０％残光時間との関係乞示
すグラフであるが、第２の共付活剤カ臭素、沃素、弗素
あるいはアルミニウムの場合もガリウム付活量と１０％
残光時間との関係は第３図と同じような傾向にあること
が確認された。

以上説明したように、本発明は特に高解像度プシウン管
用青色発光螢光体として有用な長残光性の青色発光螢光
体を提供するものであり、その工業的利用価値は非常に
大きなものである。なお、本発明の螢光体は第１の共付
活剤ガリウムの一部がインジウムあるいはスカンジ、ウ
ムあるいはその両方で置換されてもよい。また本発明の
螢光体は銅、金、２価のユーロピウム、ビスマス、アン
チモノ等の付活剤でさらに付活されていてもよい。さら
に本発明の螢光体は発光波長を多少長゛披盪側ヘシフト
させるために亜鉛の一部がカドミウムによっであるいは
硫黄の一部がセレンに′、Ｊって置換されていてもよい
。

次に実施例によって本発明を説明する。

実施例１ 硫化亜鉛生粉　　Ｚｎ８　　　　２０００．ｆ硝酸ガリ
ウム、　Ｑａ（ＮＯ３）ａ・８Ｈｚ０１．１５ｇ塩化ナ
トリウム　　　ＮａＣ７１０，９塩化マグネシウム　　
　ＭｇＣＴｏ　　　　　　　　１０ｇ上記各螢光体原料
をボールミルを用いて充分に混合した後、硫黄および炭
素を適当量加えて石英ルツボに充填した。石英ルツボに
差音した後、ルツボを電気炉に入れ、９５０℃の温度で
３時間焼成を行なった。この焼成の間ルツボ内部は二硫
化炭素雰囲気になっている。焼成後得られた焼成物音ル
ツボから取り出し、水洗し、乾燥させ、篩にかけた。こ
のようにして銀、ガリウムおよび塩素の付活量がそれぞ
れ硫化亜鉛母体の１０−２重量％、１０−２重量％およ
び１０−４重量％であるＺｎ８：Ａｇ、Ｇａ、Ｃ４’螢
光体を得た。

上記螢光体は電子線励起下でその発光スペクトルが第１
図曲線すで示される色純度の高い青色発光を示し、また
その電子線励起停止後の１０％残光時間は約４０ミリ秒
であった。

実施例２ 硝酸ガリウムＹ０．２３９使用すること以外は実施例１
と同様にして銀、ガリウムおよ°び塩素の付活量がそれ
ぞれ硫化亜鉛母体の１０−２重量％、２　Ｘ　１０−３
重量％および１０−４重量％であるＺｎＳ　：Ａｇ、Ｇ
ａ、ＣＡ’螢光体を得た。

上記螢光体は電子線励起下で色純度の高い青色発光を示
し、またその電子線励起停止後のＩＯ％残光時間は３５
ミリ秒であった。

実施例３ 硝酸ガリウム）ｋＯ，０４６，！ｉ’使用すること以外
は実施例１と同様にして銀、ガリウムおよび塩素の付活
量がそれぞれ硫化亜鉛母体の１０−２重量％、４Ｘ１０
−’重量％および１０−４重量％であるＺｎＳ：Ａｇ、
Ｇａ、Ｃｌ螢光体を得た。

上記螢光体は電子線励起下で色純度の高い青色発光を示
し、またその電子線励起停止後の１０％残光時間は１８
ミリ秒であった。

実施例４ 硝酸ガリウム’＆１１．４８Ｆ使用すること以外は実施
例１と同様にして銀、ガリウムおよび塩素の付活量がそ
れぞれ硫化亜鉛母体の１０−２重量％、１０−１重量％
および１ｏ−４重量％であるＺｎ　８　：　Ａｇ　、　
Ｑａ　ｌ　Ｃ１螢光体を得た。

上記螢光体は電子線励起下でその発光スペクトルが第１
図曲線ｄで示される青色発光を示し、またその電子線励
起停止後の１０％残光時間は約１８ミリ秒であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の青色発光螢光体の発光スペクトルビ従
来のＺｎＳ：Ａｇ、Ｘ青色発光螢光体の発光スペクトル
と比較して例示するものである。 第２図は本発明の青色発光螢光体の残光特性を従来のＺ
ｎＳ：Ａｇ、Ｘ青色発光螢光体の残光特性と比較して例
示するグラフである。 第３兜、は・米発明の青色発光螢光体におけるガリウム
付活量と１０％残光時間との関係を例示するグラフであ
る。 （自発）手続補正書 昭和５７年２月９日 ′昭和５６年特許願第１７６１７０号 ３　補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 ４代理人 な　　し ６　補正により増加する発明の数　　　な　　し７、補
正の対象　　　　　明細書および図面（自発）手続補正
書 昭和５７年２月１８日 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１７６１７０　号 ３　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 な　　し ６、補正により増加する発明の数　　　　な　　し８、
補正の内容　　　　　別紙の通り １）　「特許請求の範囲」を別紙の通り訂正する。 ２）明細書第４頁第５行 「ライトプル］を「ライトブルー］と訂正する。 ３）第９頁第９行 「ハロゲンは」を「必要なハロゲンの一部は」と訂正す
る。 ４）同頁第９〜１２行 「供与される。・・・・・・上記アルカリＪを削除する
。 ５）第１７員第１５行 Ｕｌｏ　重層％ＪをｒｌＯ重量％Ｊと訂正する。 ６）同頁第１８行 ｒ３０ミリ秒Ｊを「４０ミリ秒Ｊと訂正する。 ７）第１８頁第６行 「１０づ重量％」をｒｌＯ−２重量％」と訂正する。 ８）同頁第１３行 ｒｌｏ−’重量％」をｒｌＯ−２重量％」と訂正する。 特許請求の範囲 （１）　硫化亜鉛を母体とｔ、銀を付活剤とし、ガリウ
ムを第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素およ
びアルミニウムのうちの少なくとも１種を第２の共付活
剤とし、上記付活剤、第１の共付活剤および第２の共付
活剤の鰻がそれぞれ上記硫化亜鉛母体の５Ｘ１０−”乃
至１０−１重量％、１０４乃至５　Ｘ　１０−１重量％
および５　Ｘ　１０−’乃至５Ｘ１０”重量％であるこ
とを特徴とする長残光性青色発光硫化亜鉛螢光体。 （２）　上記第１の共付活剤の量が５×１０　乃至１０
ｉ重最％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の螢光体。 （３）　主結晶相が立方晶系であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項または第２項記載の螢光体。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）硫化亜鉛を母体とし、鋼ヲ付活剤とし、ガリウム
   を第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃素、弗素および
   アルミニウムのうちの少な（とも１種ン第２の共付活剤
   とし、上記付活剤、第１の共付活剤および第２の共付活
   剤の量がそれぞれ上記硫化亜鉛母体のｓ　ｘ　ｉ　ｏ−
   ’乃至１０−１重量％、１０−６乃至５Ｘ１０−”重量
   ％および５　Ｘ　１０−’乃至５×１０−２重量饅であ
   ることを特徴とする長残光性青色発光硫化亜鉛螢光体。
2. （２）上記第１の共付活剤の量が５　Ｘ　１０−’乃至
   １０−３重量％であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の螢光体。
3. （３）主結晶相が立方晶系であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の螢光体。