JPS58108218A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58108218A JPS58108218A JP20647081A JP20647081A JPS58108218A JP S58108218 A JPS58108218 A JP S58108218A JP 20647081 A JP20647081 A JP 20647081A JP 20647081 A JP20647081 A JP 20647081A JP S58108218 A JPS58108218 A JP S58108218A
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- JP
- Japan
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- unsaturated polyester
- molecular weight
- average molecular
- polyester resin
- acid
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は強度、耐水性に優れ、ガラス繊維の白化の少な
いＦＲＰ成形物をもたらし、且つ硬化性に優れた安価な
不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
いＦＲＰ成形物をもたらし、且つ硬化性に優れた安価な
不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
不飽和ポリエステル樹脂は、優れた成形性、機械的、化
学的、物理的、電気的特性を有するため、各種プラスチ
ック製品に多用されている。その主な用途は漁船、便槽
、浄化槽、浴槽、タンク、波平板、自動車、電気部品等
のＦ’ ＲＰ川、塗料、化粧板、ボタン、注型、レジン
コンクリ−ト等の非ＦＲＰ用がある。
学的、物理的、電気的特性を有するため、各種プラスチ
ック製品に多用されている。その主な用途は漁船、便槽
、浄化槽、浴槽、タンク、波平板、自動車、電気部品等
のＦ’ ＲＰ川、塗料、化粧板、ボタン、注型、レジン
コンクリ−ト等の非ＦＲＰ用がある。
殆ど全原料を石油資源、特に原料ナフサに頼っている不
飽和ポリエステル樹脂業界では、石油シロツク以降の原
料ナフサの高騰により低価格原料が要望されている。そ
の・つとして、これまで比較的利用されていなかった原
料ナフサ中の０５Ｗ分中に含有されているジシクロペン
タジェン（ＤＣＰＤと略記）を不飽和ポリエステル樹脂
の原料に用いる試みが検討されている。このＤＣＰＤは
マレイン酸の酸基と（１）式のごとく容易に反応するた
め不飽和ポリエステル鎖末端に導入されるが、多量に導
入されると必然的に樹脂の分子量が小さくなり、硬化後
の樹脂が跪く、強度の劣るものとなる欠点を有している
。
飽和ポリエステル樹脂業界では、石油シロツク以降の原
料ナフサの高騰により低価格原料が要望されている。そ
の・つとして、これまで比較的利用されていなかった原
料ナフサ中の０５Ｗ分中に含有されているジシクロペン
タジェン（ＤＣＰＤと略記）を不飽和ポリエステル樹脂
の原料に用いる試みが検討されている。このＤＣＰＤは
マレイン酸の酸基と（１）式のごとく容易に反応するた
め不飽和ポリエステル鎖末端に導入されるが、多量に導
入されると必然的に樹脂の分子量が小さくなり、硬化後
の樹脂が跪く、強度の劣るものとなる欠点を有している
。
例エバ、ジシクロペンタジェニル基を不飽和ポリエステ
ル鎖に２０重重量以上導入すると、原価低減効果はある
ものの硬化樹脂は跪く特に引張り強さ、引張り伸び率が
著しく低下し、ＦＲＰ成形用には不向きである。
ル鎖に２０重重量以上導入すると、原価低減効果はある
ものの硬化樹脂は跪く特に引張り強さ、引張り伸び率が
著しく低下し、ＦＲＰ成形用には不向きである。
本発明者等は、この様な欠点を改良すべく鋭意研究し、
た結果、驚くべきことにジシクロペンタジェニル基をＩ
ＩＩで５０％近く鎖中に含有する不飽和ポリエステルで
も分子量の大きい不飽和ポリエステルとブレンドして使
用すれば、硬化樹脂の脆さが予想外に大幅に改良される
ことを見出し本発明に至った。
た結果、驚くべきことにジシクロペンタジェニル基をＩ
ＩＩで５０％近く鎖中に含有する不飽和ポリエステルで
も分子量の大きい不飽和ポリエステルとブレンドして使
用すれば、硬化樹脂の脆さが予想外に大幅に改良される
ことを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は［（無水）マレイン酸を全酸成分のモル
で５０％以上用い、且つジシクロペンタジェニル基の含
有率が重量で２０％以上である数平均分子量が１３００
未満の不飽和ポリエステル（Ａ）と数平均分子量が１３
００以上である不飽和ポリエステル（Ｂ）とビニル重合
性単量体（Ｃ）とから成り、その重量比がＡ ／ Ｂ
＝ １０／ ９０〜９０／ １０？ （Ａ＋Ｂ） ／Ｃ
−３０／ＴＯ〜８０／２０テあルコとを特徴とする不飽
和ポリエステル樹脂組成物。」に関する。
で５０％以上用い、且つジシクロペンタジェニル基の含
有率が重量で２０％以上である数平均分子量が１３００
未満の不飽和ポリエステル（Ａ）と数平均分子量が１３
００以上である不飽和ポリエステル（Ｂ）とビニル重合
性単量体（Ｃ）とから成り、その重量比がＡ ／ Ｂ
＝ １０／ ９０〜９０／ １０？ （Ａ＋Ｂ） ／Ｃ
−３０／ＴＯ〜８０／２０テあルコとを特徴とする不飽
和ポリエステル樹脂組成物。」に関する。
本発明の主要成分である前記不飽和ポリエステル（Ａ）
は次のごとく容易に製造される０例えば、マレイン酸又
は無水マレイン酸と水とを１００〜１４０ｔの温度でＤ
ＣＰＤと反応させてジシクロペンタジェニルマレートを
製造し、次いでグリコールと必要に応じて追加の酸成分
を加えて常法によりポリエステル化することにより得ら
れる。
は次のごとく容易に製造される０例えば、マレイン酸又
は無水マレイン酸と水とを１００〜１４０ｔの温度でＤ
ＣＰＤと反応させてジシクロペンタジェニルマレートを
製造し、次いでグリコールと必要に応じて追加の酸成分
を加えて常法によりポリエステル化することにより得ら
れる。
かかる不飽和ポリエステル（Ａ）は（無水）マレイン酸
を全成分のモルで５０％以上含有し、且つジシクロペン
タジェニル基の含有率が重量で２０％以上、好ましくは
２０〜５５％であり、通常数平均分子量５００〜１３０
０未満である。
を全成分のモルで５０％以上含有し、且つジシクロペン
タジェニル基の含有率が重量で２０％以上、好ましくは
２０〜５５％であり、通常数平均分子量５００〜１３０
０未満である。
本発明の他の主要な成分である前記不飽和ポリエステル
（Ｂ）は数平均分子量が１３００以上、好ましくは１３
００〜４０００であればよい。かかる不飽和ポリエステ
ル（Ｂ）の数平均分子量が１３００より小さいと不飽和
ポリエステル（Ａ）の脆さを補うことができない。
（Ｂ）は数平均分子量が１３００以上、好ましくは１３
００〜４０００であればよい。かかる不飽和ポリエステ
ル（Ｂ）の数平均分子量が１３００より小さいと不飽和
ポリエステル（Ａ）の脆さを補うことができない。
尚、本発明を経済性の観点から更に有効とするためには
、不飽和ポリエステル（Ｂ）の−成分としてポリエステ
ルフィルム裁断屑、清涼飲料、ビール、醤油等の空ボト
ルとして今後益々棄却量の増大が予想されるポリエチレ
ンテレフタレート廃材（以下回収ＰＥＴと称す）を利用
することである。回収ＰＥＴは文献（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｕｎｅ
１９８０ ｐ ３４〜３６）にも記載されているごと
く不飽和ポリエステル樹脂原料として利用できるが、Ｐ
ＥＴを多量に用いた不飽和ポリエステル樹脂は一般にガ
ラス繊維との密着性が劣り、白化傾向を示すため、単独
ではＦＲＰ成形用としては好ましくない、この白化は、
不飽和酸含有量を減らすことによりある程度防止できる
が、この樺にして得られた不飽和ポリエステル樹脂は不
飽和酸含有量が少ないため硬化性が劣り、特にＦＲＰ積
層用として成形サイクルアップのために要求される硬度
の発現が劣るという欠陥を有する。かかるＰＥＴの使用
量は、通常不飽和ポリエステル中２０〜７０重量％が好
ましい。
、不飽和ポリエステル（Ｂ）の−成分としてポリエステ
ルフィルム裁断屑、清涼飲料、ビール、醤油等の空ボト
ルとして今後益々棄却量の増大が予想されるポリエチレ
ンテレフタレート廃材（以下回収ＰＥＴと称す）を利用
することである。回収ＰＥＴは文献（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｕｎｅ
１９８０ ｐ ３４〜３６）にも記載されているごと
く不飽和ポリエステル樹脂原料として利用できるが、Ｐ
ＥＴを多量に用いた不飽和ポリエステル樹脂は一般にガ
ラス繊維との密着性が劣り、白化傾向を示すため、単独
ではＦＲＰ成形用としては好ましくない、この白化は、
不飽和酸含有量を減らすことによりある程度防止できる
が、この樺にして得られた不飽和ポリエステル樹脂は不
飽和酸含有量が少ないため硬化性が劣り、特にＦＲＰ積
層用として成形サイクルアップのために要求される硬度
の発現が劣るという欠陥を有する。かかるＰＥＴの使用
量は、通常不飽和ポリエステル中２０〜７０重量％が好
ましい。
本発明では前記不飽和ポリエステル（Ａ）、不飽和ポリ
エステル（Ｂ）とビニル重合性単量体（Ｃ）とを混合す
ることにより不飽和ポリエステル（Ａ）の欠点である脆
さ、引張り強さ及び伸び率を改良し、しかも不飽和ポリ
エステル（Ｂ）の白化現象又は硬化性を改良するという
両者の欠点を補い合い、両者の長所を省資源的に高める
ことができる。
エステル（Ｂ）とビニル重合性単量体（Ｃ）とを混合す
ることにより不飽和ポリエステル（Ａ）の欠点である脆
さ、引張り強さ及び伸び率を改良し、しかも不飽和ポリ
エステル（Ｂ）の白化現象又は硬化性を改良するという
両者の欠点を補い合い、両者の長所を省資源的に高める
ことができる。
尚、不飽和ポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の２成分の混
合物に相当する組成で一度にポリエステル化反応を行う
と、両者の長所が消滅″してしまうことが判った。
合物に相当する組成で一度にポリエステル化反応を行う
と、両者の長所が消滅″してしまうことが判った。
本発明の不飽和ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）の２成分の
混合比はＡ／Ｂ−１０／９０〜９０／１０（重量比）の
範囲が適当であり、いずれかの成分が上記範囲の下限よ
りｌθ％少なくなると本発明の特徴が減少する傾向とな
る。
混合比はＡ／Ｂ−１０／９０〜９０／１０（重量比）の
範囲が適当であり、いずれかの成分が上記範囲の下限よ
りｌθ％少なくなると本発明の特徴が減少する傾向とな
る。
本発明の不飽和ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）の２成分に
通常使用される不飽和二塩基酸としては（無水）マレイ
ン酸、フマル酸が代表的であるが、一部をイタコン酸、
シトラコン酸で置換することができる。又、かかる（Ａ
）、（Ｂ）の２成分に通常使用される飽和二塩基酸とし
ては、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、アジピン酸、セパチン酸、テトラヒドロ無水フタル酸
、メチルテトラヒドロフタル酸、ピペリレン無水マレイ
ン酸付加体（ＰＭＡＡ） 、へ・シト酸、四塩化無水フ
タル酸、四臭化無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、テレフタル酸ジメチル、ポリエチレンテレフタレー
ト等を挙げることができる。更に、本発明での不飽和ポ
リエステル（Ａ）、（Ｂ）に使用されるグリコールとし
ては、プロピレングリコール、エチレングリコール、１
．３−ブチレングリコール、１゜４−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、水
素化ビスフェノール＾、ビスフェノールＡのアルキレン
オキサイド付加体等を挙げることができる。
通常使用される不飽和二塩基酸としては（無水）マレイ
ン酸、フマル酸が代表的であるが、一部をイタコン酸、
シトラコン酸で置換することができる。又、かかる（Ａ
）、（Ｂ）の２成分に通常使用される飽和二塩基酸とし
ては、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、アジピン酸、セパチン酸、テトラヒドロ無水フタル酸
、メチルテトラヒドロフタル酸、ピペリレン無水マレイ
ン酸付加体（ＰＭＡＡ） 、へ・シト酸、四塩化無水フ
タル酸、四臭化無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、テレフタル酸ジメチル、ポリエチレンテレフタレー
ト等を挙げることができる。更に、本発明での不飽和ポ
リエステル（Ａ）、（Ｂ）に使用されるグリコールとし
ては、プロピレングリコール、エチレングリコール、１
．３−ブチレングリコール、１゜４−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、水
素化ビスフェノール＾、ビスフェノールＡのアルキレン
オキサイド付加体等を挙げることができる。
不飽和ポリエステル（Ａ）成分に用いられ得るＤＣＰＤ
は特に純度を限定されるものてはないが市販の純度９５
％以上のものが好適である。
は特に純度を限定されるものてはないが市販の純度９５
％以上のものが好適である。
本発明に用いられるビニル重合性単量体は特に限定され
るものではなく、通常不飽和ポリエステル樹脂に使用さ
れるスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ジビ
ニルベンゼン、ｔ−ブチルスチレン、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸、酢酸ビ
ニル、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
等を挙げることができる。かかるビニル重合性単量体（
Ｃ）の使用量は不飽和ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）と重
量比で（Ａ＋Ｃ）／Ｃが３０／ ＴＯ〜８０／ ２Ｇと
なるような量である。
るものではなく、通常不飽和ポリエステル樹脂に使用さ
れるスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ジビ
ニルベンゼン、ｔ−ブチルスチレン、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸、酢酸ビ
ニル、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
等を挙げることができる。かかるビニル重合性単量体（
Ｃ）の使用量は不飽和ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）と重
量比で（Ａ＋Ｃ）／Ｃが３０／ ＴＯ〜８０／ ２Ｇと
なるような量である。
本発明の不飽和ポリエステル樹ｊＩＩＩｉ１威物は、通
常硬化剤、硬化軌剤が添加され、常電又は高温で、常圧
又は加圧して硬化することができる。硬化剤としては、
有機過酸化物、例えばメチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、キエメンハイドロパー
オキサイド、ラウロイルバーオキ号イド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキ号イ
ド或いはアゾ系のラジカル開始剤、例えばアゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）等を使用することができる。更に、ベ
ンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル等の光増感剤を
用いて光硬化することもできる。又、有機過酸化物と併
用される促進剤としては、ナフテン酸コバルト、オクテ
ン酸コバルト、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、
γ七チルアセトン等を使用することができる。
常硬化剤、硬化軌剤が添加され、常電又は高温で、常圧
又は加圧して硬化することができる。硬化剤としては、
有機過酸化物、例えばメチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、キエメンハイドロパー
オキサイド、ラウロイルバーオキ号イド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキ号イ
ド或いはアゾ系のラジカル開始剤、例えばアゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）等を使用することができる。更に、ベ
ンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル等の光増感剤を
用いて光硬化することもできる。又、有機過酸化物と併
用される促進剤としては、ナフテン酸コバルト、オクテ
ン酸コバルト、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、
γ七チルアセトン等を使用することができる。
更に、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて顔料、染料
のごとき着色剤や炭酸カルシウム、クレイ、水和アルミ
ナ等の充填剤、及びガラス繊維、例えばチーツブトスト
ランドマット、ロービング、ロービングクロス、他のク
ロス等或いはボロン繊維、炭素繊維、ビニロン繊維、ポ
リアミド繊維（デエポン社製、アラ（ド輪ｌ１ｌ）各−
ウィスカー等の補強材を配合する２とができる。
のごとき着色剤や炭酸カルシウム、クレイ、水和アルミ
ナ等の充填剤、及びガラス繊維、例えばチーツブトスト
ランドマット、ロービング、ロービングクロス、他のク
ロス等或いはボロン繊維、炭素繊維、ビニロン繊維、ポ
リアミド繊維（デエポン社製、アラ（ド輪ｌ１ｌ）各−
ウィスカー等の補強材を配合する２とができる。
肯、本発明の樹脂組成物は浄化槽、タンク、漁船、ポー
ト、浴槽、電気・電子部品等のＦＲＰ用以外に塗料、化
粧板、注型、人造大理石、レジンそルタルバイプ等にも
使用することができる。
ト、浴槽、電気・電子部品等のＦＲＰ用以外に塗料、化
粧板、注型、人造大理石、レジンそルタルバイプ等にも
使用することができる。
以下、実施例により本発明を説明するが、その実施例に
より本発明は限定されるものではない。向、例中の部、
％は夫々重量部、重量％を意味する。
より本発明は限定されるものではない。向、例中の部、
％は夫々重量部、重量％を意味する。
参考例 １ （ジシクロペンタジェニル基含有不飽和ポ
リエステル樹脂の製造） グリコール回収塔、攪拌機、窒素ガス導入管、旭度計及
び滴下装置を備えた反応容器に無水マレイン酸２４５ｇ
、ＤＣＰＤ３３０ｇを仕込み、更に水４５ｇを１２０〜
１３０℃の温度で３０分かけて滴下し、その温度に３時
間保った０次いで、プロピレングリコール５１ｇ及びジ
エチレングリコール７１ｇを仕込み、２００℃で２５℃
におけるガードナー泡粘度針の粘度がＫく固形分６７％
のスチレン溶液）まで反応を逸めた。かくして得られた
黄褐色の不飽和ポリエステル（ジシクロペンタジェニル
１４７．３％４、数平均分子量８５０、Ａ−１と称す）
６８０ｇにハイドロキノン０．２ｇを加え、重合を禁止
してスチレン３３５ｇに溶解した。得られた樹脂はガー
ドナーカラー５、ガードナー泡粘度にであった。この不
飽和ポリエステル樹脂を＾−１−３とする。
リエステル樹脂の製造） グリコール回収塔、攪拌機、窒素ガス導入管、旭度計及
び滴下装置を備えた反応容器に無水マレイン酸２４５ｇ
、ＤＣＰＤ３３０ｇを仕込み、更に水４５ｇを１２０〜
１３０℃の温度で３０分かけて滴下し、その温度に３時
間保った０次いで、プロピレングリコール５１ｇ及びジ
エチレングリコール７１ｇを仕込み、２００℃で２５℃
におけるガードナー泡粘度針の粘度がＫく固形分６７％
のスチレン溶液）まで反応を逸めた。かくして得られた
黄褐色の不飽和ポリエステル（ジシクロペンタジェニル
１４７．３％４、数平均分子量８５０、Ａ−１と称す）
６８０ｇにハイドロキノン０．２ｇを加え、重合を禁止
してスチレン３３５ｇに溶解した。得られた樹脂はガー
ドナーカラー５、ガードナー泡粘度にであった。この不
飽和ポリエステル樹脂を＾−１−３とする。
参考例 ２（同 上）
参考ｆＦ１１と同様の装置に無水マレイン酸１９６ｇ、
ＤＣＰＤ１９８ｇ、プロピレングリコール１１４ｇを仕
込み、１４０℃に３時間保つた０次いで、プロピレング
リコール６１ｇ及び無水フタル＃１４８ｇを仕込み、２
００℃の温度で２５℃におけるガードナー泡粘度Ｐ（固
形分６７％のスチレン溶液）まで反応を進めた。かくし
て得られた黄色の不飽和ポリエステル（ジシクロペンタ
ジェニル基２８．７％、数平均分子量１１００、Ａ−２
と称す）６６０ｇにハイドロキノン０．２ｇを加えて重
合を禁止した０次し）で、スチレン３４０ｇに溶解して
得られた樹脂（Ａ−２−８）はガードナーカラー４、ガ
ードナー泡粘度０−Ｐであった。
ＤＣＰＤ１９８ｇ、プロピレングリコール１１４ｇを仕
込み、１４０℃に３時間保つた０次いで、プロピレング
リコール６１ｇ及び無水フタル＃１４８ｇを仕込み、２
００℃の温度で２５℃におけるガードナー泡粘度Ｐ（固
形分６７％のスチレン溶液）まで反応を進めた。かくし
て得られた黄色の不飽和ポリエステル（ジシクロペンタ
ジェニル基２８．７％、数平均分子量１１００、Ａ−２
と称す）６６０ｇにハイドロキノン０．２ｇを加えて重
合を禁止した０次し）で、スチレン３４０ｇに溶解して
得られた樹脂（Ａ−２−８）はガードナーカラー４、ガ
ードナー泡粘度０−Ｐであった。
参考例 ３（数平均分子量１３００以上の不飽和ポリエ
ステル樹脂の製造） グリコール回収塔、攪拌機、窒素ガス導入管、温度針を
備えた反応容器にプロピレングリコール１３４ｇ、回収
ＰＥＴ２９３ ｇ、酢酸マンガン０．４ｇを仕込み、２
１０〜２２０℃に３時間保った０次いで、無水フタル酸
１１３ｇ及び無水マレイン酸７５ｇを仕込み、２００〜
２１０℃の温度で２５℃におけるガードナー泡粘度Ｊ−
Ｋ（固形分５５％のスチレン溶液）まで反応を進めた。
ステル樹脂の製造） グリコール回収塔、攪拌機、窒素ガス導入管、温度針を
備えた反応容器にプロピレングリコール１３４ｇ、回収
ＰＥＴ２９３ ｇ、酢酸マンガン０．４ｇを仕込み、２
１０〜２２０℃に３時間保った０次いで、無水フタル酸
１１３ｇ及び無水マレイン酸７５ｇを仕込み、２００〜
２１０℃の温度で２５℃におけるガードナー泡粘度Ｊ−
Ｋ（固形分５５％のスチレン溶液）まで反応を進めた。
こうして得られた淡黄色固形の不飽和ポリエステル（Ｂ
−１と称す）５７０ｇにハイドロキノン０．２ｇを添加
して重合を禁止すると共に、スチレン４３０ｇを添加し
てガードナーカラーＺ、ガードナー泡粘度Ｐ−Ｑの不飽
和ポリエステル樹脂（Ｂ−１−３）を得た。尚、不飽和
ポリエステル（Ｂ−１）はゲルパーミエイシーンクロマ
トグラフイーで数平均分子量約２０００であることを確
かめた。
−１と称す）５７０ｇにハイドロキノン０．２ｇを添加
して重合を禁止すると共に、スチレン４３０ｇを添加し
てガードナーカラーＺ、ガードナー泡粘度Ｐ−Ｑの不飽
和ポリエステル樹脂（Ｂ−１−３）を得た。尚、不飽和
ポリエステル（Ｂ−１）はゲルパーミエイシーンクロマ
トグラフイーで数平均分子量約２０００であることを確
かめた。
参考例 ４（同 上）
参考例３と同様の反応装置にプロピレングリコ−λし２
３９ ｇ、無水フタル酸２９６ｇ及び無水マレイン＃９
８ｇを仕込み、２００〜２１０℃の温度て２５℃におけ
るガードナー泡粘度がＶ−Ｗ（固形分６７％のスチレン
溶液）まで反応を進めた。こうして得られた室温で淡黄
色固形の不飽和ポリエステル（Ｂ−２と称す）５７０ｇ
は数平均分子量約１６００を有していた。これにノ＼イ
ドロキノン０．１ｇを添加して重合を禁止すると共に、
スチレン３５０ｇを添加してガードナー泡粘度Ｑの不飽
和ポリエステル樹脂（Ｂ −２−３）を得た。
３９ ｇ、無水フタル酸２９６ｇ及び無水マレイン＃９
８ｇを仕込み、２００〜２１０℃の温度て２５℃におけ
るガードナー泡粘度がＶ−Ｗ（固形分６７％のスチレン
溶液）まで反応を進めた。こうして得られた室温で淡黄
色固形の不飽和ポリエステル（Ｂ−２と称す）５７０ｇ
は数平均分子量約１６００を有していた。これにノ＼イ
ドロキノン０．１ｇを添加して重合を禁止すると共に、
スチレン３５０ｇを添加してガードナー泡粘度Ｑの不飽
和ポリエステル樹脂（Ｂ −２−３）を得た。
参考例 ５（数平均分子量１３００未満でジシクロペン
タジェニル基を含まない不飽和ポリエステル樹脂の製造
） 参考例３と同様の反応装置にプロピレングリコール２６
２ｇ、無水？タル酸２９６ｇ及び無水マレイン酸９８ｇ
を仕込み、２００〜２１０℃の温度で２５℃におけるガ
ードナー泡粘度がＮ−０（固形分６７％のスチレンｆａ
ｌ）となるまで反応を進め、この時点で０．１ｇのハイ
ドロキノンを添加し重合を禁止した。かくして数平均分
子量４１００の室温で埃黄色半固形状不飽和ポリエステ
ル（Ｂ−３と称す）５８５ｇを得た。これをスチレン３
３０．に溶解し、ガードナー泡粘度Ｊ−にの不飽和ポリ
エステル樹脂（Ｂ −３−３）を得た。
タジェニル基を含まない不飽和ポリエステル樹脂の製造
） 参考例３と同様の反応装置にプロピレングリコール２６
２ｇ、無水？タル酸２９６ｇ及び無水マレイン酸９８ｇ
を仕込み、２００〜２１０℃の温度で２５℃におけるガ
ードナー泡粘度がＮ−０（固形分６７％のスチレンｆａ
ｌ）となるまで反応を進め、この時点で０．１ｇのハイ
ドロキノンを添加し重合を禁止した。かくして数平均分
子量４１００の室温で埃黄色半固形状不飽和ポリエステ
ル（Ｂ−３と称す）５８５ｇを得た。これをスチレン３
３０．に溶解し、ガードナー泡粘度Ｊ−にの不飽和ポリ
エステル樹脂（Ｂ −３−３）を得た。
参考例 ６（ジシクロペンタジェニル基含有不飽和ポリ
エステル樹脂の製造） 参考例３と同様の装置にプロピレングリコール６７ｇ、
回収ＰＥＴｌＡ６．５ｇ−酢酸マンガ１０．２ｇを仕込
み、２１０〜２２０℃め温度に３時間保ちアルコール交
換反応を行った０次いで、１４０℃の温度で無水マレイ
ン酸１６０ｇ及びＤＣＰＤ１６５ｇを加えて３時間攪拌
を続け℃でのガードナー泡粘度Ｕ（固形分６７％のスチ
レン溶液）までポリエステル化反応を進め、この時点で
０．２ｇのハイドロキノンで重合を禁止した。得られた
不飽和ポリエステル（ジシクロペンタジェニル基２５．
７％、数平均分子量１５００、Ａ−３と称す）６３０ｇ
をスチレン３８５ｇに溶解してガードナーカラー９、ガ
ードナー泡粘度Ｌ−Ｍの不飽和ポリエステル樹脂（Ａ
−３−３）を得た。
エステル樹脂の製造） 参考例３と同様の装置にプロピレングリコール６７ｇ、
回収ＰＥＴｌＡ６．５ｇ−酢酸マンガ１０．２ｇを仕込
み、２１０〜２２０℃め温度に３時間保ちアルコール交
換反応を行った０次いで、１４０℃の温度で無水マレイ
ン酸１６０ｇ及びＤＣＰＤ１６５ｇを加えて３時間攪拌
を続け℃でのガードナー泡粘度Ｕ（固形分６７％のスチ
レン溶液）までポリエステル化反応を進め、この時点で
０．２ｇのハイドロキノンで重合を禁止した。得られた
不飽和ポリエステル（ジシクロペンタジェニル基２５．
７％、数平均分子量１５００、Ａ−３と称す）６３０ｇ
をスチレン３８５ｇに溶解してガードナーカラー９、ガ
ードナー泡粘度Ｌ−Ｍの不飽和ポリエステル樹脂（Ａ
−３−３）を得た。
この樹脂の固形分はＡ−１とＢ−１とを５対５に混合し
た組成に相当する。
た組成に相当する。
実施例 １
参考例で得られた不飽和ポリエステル樹脂Ａ −１−３
とＢ −１−３とを重量比で５対５に混合した樹脂１０
０部にナフテン酸コバルト０．４部を混合し、よく攪拌
した６次いで、５５％メチｐルエチルケトンパーオキサ
イド１部を混合し、よく攪拌した後、減圧下で脱泡処理
した。この調合樹脂を２枚のガラス板の間に３ｆｉのガ
スケットを挿入して作った型内に注入し、室温に２４時
間放電機１１０℃で２時間アフターキエアした。この注
型板を用いてＪＩＳＫ７２０３による曲げ試験及びＪＩ
ＳＫ７１１３による引張り試験を行った。
とＢ −１−３とを重量比で５対５に混合した樹脂１０
０部にナフテン酸コバルト０．４部を混合し、よく攪拌
した６次いで、５５％メチｐルエチルケトンパーオキサ
イド１部を混合し、よく攪拌した後、減圧下で脱泡処理
した。この調合樹脂を２枚のガラス板の間に３ｆｉのガ
スケットを挿入して作った型内に注入し、室温に２４時
間放電機１１０℃で２時間アフターキエアした。この注
型板を用いてＪＩＳＫ７２０３による曲げ試験及びＪＩ
ＳＫ７１１３による引張り試験を行った。
又、上記の調合樹脂を用いて４５０ ｇ／ｆｆｌのチ替
ノブトストランドマット３層から成る３ｆｉの厚さ、ガ
ラス含有率約３０％の積層板を成形し、室温で２４時間
放置後、８０℃で５時間アフターキエアした。この積層
板は半透明でガラス繊維の白化がない良好な外観を示し
、１００℃の沸騰水中に２４時間浸漬後もクラック、白
化を示さなかった。
ノブトストランドマット３層から成る３ｆｉの厚さ、ガ
ラス含有率約３０％の積層板を成形し、室温で２４時間
放置後、８０℃で５時間アフターキエアした。この積層
板は半透明でガラス繊維の白化がない良好な外観を示し
、１００℃の沸騰水中に２４時間浸漬後もクラック、白
化を示さなかった。
表１に示すごとく、注型板、積層板ともに優れた曲げ及
び引張り特性を示し、バーコル硬度も室温放置で４時間
後３０と脱型に十分な値を示した。
び引張り特性を示し、バーコル硬度も室温放置で４時間
後３０と脱型に十分な値を示した。
実施例 ２〜５、比較例 １〜３
表１に示す配合により実施例１と同様にして注型板及び
積層板を得、試験した。
積層板を得、試験した。
その結果を表１に示す。
実施Ｎ２〜５のものはいずれも曲げ試験、引張り試験、
耐煮沸性、及び硬度において比較例１〜３のものより良
好な結果を示した。
耐煮沸性、及び硬度において比較例１〜３のものより良
好な結果を示した。
Claims (1)
- （無水）マレイン酸を全酸成分のモルで５０％以上用い
、且つジシクロペンタジェニル基の含有率が重量で２０
％以−Ｆである数平均分子量が１３００未満の不飽和ポ
リエステル（Ａ）と数平均分子量が１３００以上である
不飽和ポリエステル（Ｂ）とビニル重合性単量体（Ｃ）
とから成り、その重量比がＡ／Ｂ＝１０／９０〜９０／
１０で（Ａ＋８）／Ｃが３０／ ７０〜８０／ ２０で
あることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20647081A JPS58108218A (ja) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20647081A JPS58108218A (ja) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58108218A true JPS58108218A (ja) | 1983-06-28 |
Family
ID=16523902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20647081A Pending JPS58108218A (ja) | 1981-12-21 | 1981-12-21 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58108218A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58179214A (ja) * | 1982-04-13 | 1983-10-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS58225112A (ja) * | 1982-06-22 | 1983-12-27 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂電気用積層板 |
| JPS61148265A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 不飽和ポリエステル系樹脂組成物および積層板 |
| US4745141A (en) * | 1984-08-03 | 1988-05-17 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Unsaturated polyester resin coating composition |
| JPH03103416A (ja) * | 1989-09-18 | 1991-04-30 | Showa Highpolymer Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2005029640A (ja) * | 2003-07-09 | 2005-02-03 | Hitachi Chem Co Ltd | レジンコンクリートの成形用樹脂組成物及びその成形品 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5490388A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | High solid resin composition |
| JPS5529540A (en) * | 1978-08-23 | 1980-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Curable composition for powder coating |
-
1981
- 1981-12-21 JP JP20647081A patent/JPS58108218A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5490388A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | High solid resin composition |
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| JPH0151488B2 (ja) * | 1982-04-13 | 1989-11-02 | Hitachi Chemical Co Ltd | |
| JPS58225112A (ja) * | 1982-06-22 | 1983-12-27 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂電気用積層板 |
| JPH0477006B2 (ja) * | 1982-06-22 | 1992-12-07 | Kanegafuchi Chemical Ind | |
| US4745141A (en) * | 1984-08-03 | 1988-05-17 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Unsaturated polyester resin coating composition |
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| JP2005029640A (ja) * | 2003-07-09 | 2005-02-03 | Hitachi Chem Co Ltd | レジンコンクリートの成形用樹脂組成物及びその成形品 |
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