JPH0726000A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 プロピレングリコールと、両末端カルビノー
ル変性シリコンと、無水マレイン酸と、無水マレイン酸
とを反応させて得られるオルガノシリコン変性不穂和ポ
リエステル樹脂と、スチレンモノマー（重合性単量体）
と、メチルエチルパーオキサイド（硬化剤）とを含有。
（実施例１） 【効果】 撥水性及び耐汚染性に優れ、また、機械的強
度にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、撥水性、耐汚染性に優
れた不飽和ポリエステル樹脂組成物に関し、浴槽、タン
ク、船舶、波板などの強化プラスチックスをはじめ電気
部品、化粧板、塗料、人造大理石、浴室等のカウンタ−
トップ、洗面台、テ−ブル等の各種用途に有用な該組成
物を提供するものである。

【０００２】

【従来技術】上記各種の用途で用いられる多くの成形品
は、多量の充填材を使用していることと、不飽和ポリエ
ステル樹脂自体の親水性により、上記の汚染物質に容易
に汚染されるという大きな欠点を有していた。

【０００３】その為、従来より耐水性を向上させた不飽
和ポリエステル樹脂組成物として特開平４−１９８３１
３号公報には、分子側鎖にオルガノポリシロキシル基を
有する不飽和ポリエステルを用いる技術が開示されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平４−１
９８３１３号公報に記載された不飽和ポリエステル樹脂
組成物は、確かに耐水性に優れ、撥水性や耐汚染性に
は、優れるものの得られる成形物が脆くなり機械的強度
に劣るという課題を有していた。

【０００５】本発明が解決する課題は、撥水性、耐汚染
性に優れる上に、更に機械的強度に優れる不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
欠点を解決すべく鋭意研究を行った結果、不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を製造するにあたり、ポリマーの主鎖
にオルガノポリシロキシ基を含有する不飽和ポリエステ
ルを用いることにより、撥水性、耐汚染性に優れ、更に
機械的強度に優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物が提
供できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、不飽和ポリエステルと重
合性単量体と重合開始剤とを必須成分とする不飽和ポリ
エステル樹脂組成物において、不飽和ポリエステルがポ
リマ−主鎖にオルガノポリシロキシ骨格を含有するもの
であることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物
に関する。

【０００８】本発明で用いられる不飽和ポリエステル
は、そのポリマー主鎖にオルガノポリシロキサン骨格を
有するものであり、例えばα，β−不飽和二塩基酸を含
む二塩基酸類と、多価アルコ−ル類と、両末端に活性水
素基を有するオルガノポリシロキサンとの縮合反応で得
られるものである。

【０００９】α，β−不飽和二塩基酸としては、特に限
定されるものではないが、例えばマレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、ハロゲン化マレイン酸等を挙げるこ
とができる。また、このα，β−不飽和二塩基酸と併用
できる飽和二塩基酸としては、フタル酸、無水フタル
酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、１，１２−ドデカン２酸，２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレン
ジカルボン酸無水物、４，４’−ビフェニルジカルボン
酸、またこれらのジアルキルエステル等を挙げることが
できる。

【００１０】多価アルコ−ル類としては、例えばエチレ
ングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレング
リコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ
−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，３
−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、水素化ビ
スフェノ−ルＡ、１，４−ブタンジオ−ル、ビスフェノ
−ルＡとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドの
付加物、ヒドロキノンとエチレンオキシドの付加物、
１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリ
ン、トリメチロ−ルプロパン、１，３−プロパンジオ−
ル、１，２−シクロヘキサングリコ−ル、１，３−シク
ロヘキサングリコ−ル、１，４−シクロヘキサングリコ
−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、パラキシ
レングリコ−ル、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオ−
ル、２，６−デカリングリコ−ル、２，７−デカリング
リコ−ル等を挙げることができる。

【００１１】本発明の、不飽和ポリエステルの主鎖にオ
ルガノポリシロキサン骨格を導入させる原料としては、
シロキサン骨格を介して活性水素基を２個有するオルガ
ノポリシロキサンであればよく特に限定されるものでは
ないが、成形品の機械的強度に優れる点から数平均分子
量８００〜１５，０００のものが好ましい。また、活性
水素基としては特に限定されるものではなく、例えば水
酸基、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられるが、な
かでも他の原料成分との反応性および樹脂の安定性に優
れる点から水酸基およびカルボキシル基が好ましい。

【００１２】この様なオルガノポリシロキサンとしては
具体的には、例えば下記一般式（Ｉ）で示されるものが
挙げられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】この一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₀は、同一
でも異なっていてもよい水素原子、アルキル基またはア
リール基である。また、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは、アミノ基、
アミノ基を有するアルキル基、水酸基、水酸基を有する
アルキル基、カルボキシル基、カルボキシル基を有する
アルキル基、アルキル基、アリル基、その他の有機基で
ある。また、このオルガノポリシロキサンは、１モルあ
たり常に合計２モルの活性水素基を有するものであり、
Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚのいずれか２箇所に活性水素基、即ち、
アミノ基、アミノ基を有するアルキル基、水酸基、水酸
基を有するアルキル基、カルボキシル基、カルボキシル
基を有するアルキル基を有するものである。さらに、上
記一般式（Ｉ）のＷ，Ｘ、Ｙ、Ｚは、ポリオルガノシロ
キシル基との接続に、エーテル結合、カルボニル結合、
アミド結合、エステル結合、ウレタン結合、チオエーテ
ル結合などを介していてもよい。

【００１５】また、上記一般式（Ｉ）で表わされるオル
ガノポリシロキサンは、通常、広範な分子量分布を有す
る混合物として存在しており、一般式（Ｉ）中のｌ、
ｍ、ｎはその混合物における、それぞれの繰り返し単位
の平均値を示すものであり、通常、ｌ＋ｍ＋ｎが、０〜
１７０、好ましくは５〜６０である。

【００１６】上記一般式（Ｉ）のオルガノポリシロキサ
ンの具体例としては、例えば

【００１７】

【化２】

【００１８】（構造式１中、ｏは混合物における平均値
であって２〜１５０である）

【００１９】

【化３】

【００２０】（構造式２中、ｏは混合物における平均値
であって２〜１５０である）

【００２１】

【化４】

【００２２】（構造式３中、ｏ及びｐは混合物における
平均値であってｏ＋ｐが１〜１５０である）

【００２３】

【化５】

【００２４】（構造式４中、ｏ及びｐは混合物における
平均値であってｏ＋ｐが１〜１５０である）等があげら
れる。

【００２５】上記各成分から得られる不飽和ポリエステ
ルは、周知慣用の方法によって得られる。即ち、カルボ
キシル基と水酸基とが当量となる様に上記各原料を配合
して反応させることができる。また、シロキサン骨格を
介して活性水素基を有するオルガノポリシロキサンの使
用割合は、特に限定されるものではないが単量体成分中
に０．１重量％〜２０重量％、なかでも０．５重量％〜
５重量％となる範囲が樹脂の耐熱性、機械的強度、撥水
性および耐汚染性等の向上効果が顕著であることから好
ましい。

【００２６】この様にして得られる不飽和ポリエステル
は、分子末端の官能基を、グリシジルメタアクリレー
ト、アリルグリシジルエーテルのような含二重結合化合
物や、ジシクロペンタジエンマレイン酸付加物および安
息香酸等の一塩基酸で変性してもよい。

【００２７】上述した不飽和ポリエステルは、その分子
量が特に限定されるものではないが、数平均分子量で、
５００〜５０００の範囲のものが好ましい。また、不飽
和ポリエステル中のオルガノポリシロキサン骨格の含有
率は、特に限定されるものではないが不飽和ポリエステ
ル固形分中に０．１重量％〜２０重量％、なかでも０．
５重量％〜５重量％であることが好ましい。

【００２８】本発明で用いる重合性単量体は、特に限定
されるものではないが、例えば、スチレン、ｔ−ブチル
スチレン、ジビニルベンゼン、クロロスチレン、ビニル
トルエン、酢酸ビニル、α−メチルスチレン、ジアリル
フタレ−ト、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリ
ル酸のアルキルエステル、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、メトキ
シエチレングリコールアクリレート、メトキシエチレン
グリコールメタクリレート、メトキシジエチレングリコ
ールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタ
クリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレ
ート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレー
ト、メトキシテトラエチレングリコールアクリレート、
メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート等を
挙げることができ、これらの単量体の１種又は２種以上
を有効に使用できる。なかでもスチレン系の単量体とア
クリル系の単量体とを併用することが更に強度を向上さ
せる上で好ましい。これらは、単独で使用してもよいし
併用してもよい。

【００２９】重合性単量体の使用割合としては、特に限
定されないが不飽和ポリエステル１０〜７０重量部に対
して、重合性単量体９０〜３０重量部、好ましくは不飽
和ポリエステル３０〜５０重量部に対して重合性単量体
を７０〜５０重量部の範囲が挙げられる。

【００３０】またこの樹脂組成物に好ましくはトルハイ
ドロキノン、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテ
コール、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ールなどの重合禁止剤を配合してもよく、その配合割合
は、通常、組成物中１０〜２００ｐｐｍであることが好
ましい。

【００３１】本発明で用いる硬化剤は、特に限定され
ず、紫外線硬化剤、電子線硬化剤、光硬化剤、熱硬化剤
等が挙げられ、これらは１種或いは複数種類を併用して
用いることができる。紫外線硬化剤とは、光増感性物質
が添加され、その具体的なものとしては、ベンゾインア
ルキルエーテルのようなベンゾインエーテル系、ベンゾ
フェノン、ベンジル、メチルオルソベンゾイルベンゾエ
ートなどのベンゾフェノン系、ベンジルジメチルケター
ル、２,２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソプロピル
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１,
１−ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系、
２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサント
ン、２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサン
トン系などが挙げられる。この使用量は、樹脂１００重
量部に対して通常０．１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部の範囲が挙げられる。

【００３２】電子線硬化剤とは、ハロゲン化アルキルベ
ンゼン、ジサルファイド系化合物等が挙げられる。光硬
化剤とは、ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、アル
キルチオキサントン系化合物、スルホニウム塩系化合物
等が挙げられる。

【００３３】熱硬化剤とは、有機過酸化物が挙げられ、
具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシエス
テル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオ
キサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタ
ール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系
等の公知のものが使用され、混練条件、養生温度等で適
宜選択される。

【００３４】また、本発明の組成物には、ナフテン酸コ
バルト、オクテン酸コバルトなどの有機金属塩を併用す
ることにより表面乾燥性が著しく改良される。

【００３５】さらに、本発明の組成物には、他の慣用の
不飽和ポリエステル、ビニルウレタン樹脂、ビニルエス
テルウレタン樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリエポ
キシド樹脂、アクリル樹脂類、アルキッド樹脂類、尿素
樹脂類、メラミン樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル
系共重合体、ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエス
テル類、飽和ポリエーテル類やニトロセルローズ、セル
ローズアセテートブチレートなどのセルローズ誘導体や
アマニ油、桐油、大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の
油脂類ごとき天然および合成高分子材料を添加できる。

【００３６】さらに、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、アス
ベスト粉、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ステア
リン酸亜鉛、チタン白、亜鉛華、ベンガラまたは、アゾ
顔料などの各種充填剤や顔料を添加することもできる。

【００３７】必要によりさらに、安定剤、難燃剤等の添
加剤を入れても良い。

【００３８】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すもの
である。

【００３９】実施例１ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコに、プロピレングリコー
ル８２８部、両末端カルビノール変性シリコン（東芝シ
リコーン製シリコーンオイル「ＴＳＦ４７５１」、数平
均分子量約１８２０）４０部（１．４２重量％対樹
脂）、無水フタル酸５１８部、無水マレイン酸６８６部
を仕込み、２１０℃まで昇温し、８時間反応後、スチレ
ンモノマー９４１部、トルハイドロキノン０．１２部を
加え不揮発分６７％、酸価８．５、ガードナー粘度Ｕ−
Ｖの不飽和ポリエステルを得た。

【００４０】また、得られた不飽和ポリエステル１００
部に、ナフテン酸コバルト（６％含有） ０．１部を加
え、約１分攪はん後、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド１．８部を添加して攪はんし、脱泡後注型し、室温で
１２時間、１２０℃で２時間放置し３mm厚注型板を作製
した。そして、これらの注型板についてその性能を、以
下に示す項目、方法を用いて評価した。なお、撥水性の
指標としては、水の接触角、および、吸水率を採用し
た。結果を第１表に示した。

【００４１】 水の接触角 得られた注型板を用いて、協和界面科学（株）製ＦＡＣ
ＥーＣＡ−Ｚ型手動接触角計により測定した。

【００４２】 耐汚染性 (1) 毛染め液「ＰＡＯＮパオン７Ｇ」（山発産業(株)製
商品名）を注型板に２ ５℃、２４時間付着させたとき
の注型板の変色の程度（着色の有無）を目視に より観
察した。

【００４３】(2) 油性マジック「ＺＥＢＲＡマッキー」
（商品名）を注型板に２５℃、２４ 時間付着させたと
きの注型板の変色の程度（着色の有無）を目視により観
察し た。

【００４４】 吸水率 注型板を２５℃、２４時間上水に浸積し、以下の式によ
り算出した。 吸水率（％）＝［（Ｂ−Ａ）／Ａ］×１００ Ａ：浸積前の重量（ｇ） Ｂ：浸積後の重量（ｇ）

【００４５】実施例２ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコにエチレングリコ−ル３
１７部、プロピレングリコール４３５部、両末端カルボ
キシル変性シリコン（信越化学製シリコーンオイルＸ−
２２−１６２Ａ、数平均分子量約２４８０）４０部
（１．４３ｗｔ％対樹脂）、無水フタル酸７５４部、無
水マレイン酸５０１部を仕込み、２１０℃まで昇温し、
１１時間反応後、スチレンモノマー９３１部、トルハイ
ドロキノン０．１２部を加え不揮発分６７％、酸価１
８．５、ガードナー粘度Ｕ−Ｖの不飽和ポリエステルを
得た。以下、実施例１と同様にして注型板を作製し、水
の接触角、耐汚染性、吸水率を測定した。結果を第１表
に示す。

【００４６】実施例３ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコにネオペンチルグリコ−
ル４０８部、プロピレングリコール２９７部、両末端カ
ルビノール変性シリコン（東レダウコーニングシリコン
製シリコーンオイルＢＹ１６−８４８、数平均分子量約
１３００）５８部（２．０５重量％対樹脂）、イソフタ
ル酸６１７部を仕込み、２３０℃でエステル化反応さ
せ、Ｓｏｌｉｄ酸価が３になったところで１２０℃迄温
度を下げたのち、フマル酸４３１部を仕込み、再び２１
０℃まで昇温し、１０時間反応後、スチレンモノマー１
３５２部、ハイドロキノン０．１２部を加え不揮発分５
５％、酸価１１．５、ガードナー粘度Ｑの不飽和ポリエ
ステルを得た。以下、実施例１と同様にして注型板を作
製し、水の接触角、耐汚染性、吸水率を測定した。結果
を第１表に示す。

【００４７】実施例４ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコにジエチレングリコ−ル
３２６部、プロピレングリコール５１３部、両末端カル
ビノール変性シリコン（日本ユニカー製シリコーンオイ
ルＦＺ−３７２２、数平均分子量約１０００）１０９部
（３．５７ｗｔ％対樹脂）、無水フタル酸９４２部、無
水マレイン酸３１２部を仕込み、２１５℃まで昇温し、
１２時間反応後、スチレンモノマー１０１５部、トルハ
イドロキノン０．１２部を加え不揮発分６７％、酸価１
４．５、ガードナー粘度Ｔ−Ｕの不飽和ポリエステルを
得た。以下、実施例１と同様にして注型板を作製し、水
の接触角、耐汚染性、吸水率を測定した。結果を第１表
に示す。

【００４８】実施例５ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコに、ネオペンチルグリコ
−ル６０１部、イソフタル酸４５３部を仕込み、２３０
℃でエステル化反応させ、固形分酸価が３になったとこ
ろで１２０℃迄温度を下げたのち、プロピレングリコー
ル２１９部、両末端カルビノールタイプ変性シリコン
（ワッカーケミカル製シリコーンオイルＩＭ１５、上記
構造式１、分子量約３７４０）３８部（１．２４ｗｔ％
対樹脂）、フマル酸６３３部を仕込み、再び２１０℃ま
で昇温し、１０時間反応後、スチレンモノマー１５６４
部、ハイドロキノン０．１２部を加え不揮発分５４％、
酸価９．５、ガードナー粘度Ｑ−Ｒの不飽和ポリエステ
ルを得た。以下、実施例１と同様にして注型板を作製
し、水の接触角、耐汚染性、吸水率を測定した。結果を
第１表に示す。また、実施例１と同様にして組成物を調
整した後、引張強度、引張弾性率、引張伸び率、曲げ強
度、曲げ弾性率を測定した。結果を第３表に示す。尚、
引張強度、引張弾性率、引張伸び率は「ＪＩＳ Ｋ−７
１１３」に、曲げ強度、曲げ弾性率は「ＪＩＳ Ｋ−７
２０３」に準拠した。結果を第３表に示す。

【００４９】比較例１ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコに、プロピレングリコー
ル８３０部、無水フタル酸５１８部、無水マレイン酸６
８６部を仕込み、２１０℃まで昇温し、８時間反応後、
スチレンモノマー９２３部、トルハイドロキノン０．１
２部を加え不揮発分６７％、酸価８．５、ガードナー粘
度Ｕ−Ｖの不飽和ポリエステルを得た。以下、実施例１
と同様にして注型板を作製し、水の接触角、耐汚染性、
吸水率を測定した。結果を第２表に示す。

【００５０】比較例２ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコにエチレングリコ−ル３
１７部、プロピレングリコール４３５部、無水フタル酸
７５７部、無水マレイン酸５０１部を仕込み、２１０℃
まで昇温し、１１時間反応後、スチレンモノマー９１３
部、トルハイドロキノン０．１２部を加え不揮発分６７
％、酸価１８．５、ガードナー粘度Ｕ−Ｖの不飽和ポリ
エステルを得た。以下、実施例１と同様にして注型板を
作製し、水の接触角、耐汚染性、吸水率を測定した。結
果を第２表に示す。

【００５１】比較例３ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコにネオペンチルグリコ−
ル４０９部、プロピレングリコール３００部、イソフタ
ル酸６１７部を仕込み、２３０℃でエステル化反応さ
せ、固形分酸価が３になったところで１２０℃迄温度を
下げたのち、フマル酸４３１部を仕込み、再び２１０℃
まで昇温し、１０時間反応後、スチレンモノマー１３０
９部、ハイドロキノン０．１２部を加え不揮発分５５
％、酸価１１．５、ガードナー粘度Ｑの不飽和ポリエス
テルを得た。以下、実施例１と同様にして注型板を作製
し、水の接触角、耐汚染性、吸水率を測定した。結果を
第２表に示す。

【００５２】比較例４ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコにジエチレングリコ−ル
３３７部、プロピレングリコール５１３部、無水フタル
酸９４２部、無水マレイン酸３１２部を仕込み、２１５
℃まで昇温し、１２時間反応後、スチレンモノマー９６
６部、トルハイドロキノン０．１２部を加え不揮発分６
７％、酸価１４．５、ガードナー粘度Ｔ−Ｕの不飽和ポ
リエステルを得た。以下、実施例１と同様にして注型板
を作製し、水の接触角、耐汚染性、吸水率を測定した。
結果を第２表に示す。

【００５３】比較例５ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコにネオペンチルグリコー
ル６０１部、イソフタル酸４５３部を仕込み、２３０℃
でエステル化反応させ、固形分酸価が３になったところ
で１２０℃迄温度を下げたのち、プロピレングリコール
２１９部、フマル酸６３３部を仕込み、再び２１０℃ま
で昇温し、１０時間反応後、スチレンモノマー１５３２
部、ハイドロキノン０．１２部を加え不揮発分５４％、
酸価９．５、ガードナー粘度Ｑ−Ｒの不飽和ポリエステ
ルを得た。以下、実施例１と同様にして注型板を作製
し、水の接触角、耐汚染性、吸水率を測定した。結果を
第２表に示す。

【００５４】比較例６ 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた３リットルの四つ口フラスコに、ネオペンチルグリコ
−ル６０１部、イソフタル酸４５３部を仕込み、２３０
℃でエステル化反応させ、固形分酸価が３になったとこ
ろで１２０℃迄温度を下げたのち、プロピレングリコー
ル２１９部、片末端カルビノールタイプ変性シリコン
（信越化学製シリコーンオイルＸ−２２−１７６Ｄ、下
記構造式５、数平均分子量４５００）３８部（１．１４
重量％対樹脂）、フマル酸６３３部を仕込み、再び２１
０℃まで昇温し、１０時間反応後、スチレンモノマー１
５６４部、ハイドロキノン０．１２部を加え不揮発分５
４％、酸価１０．２、ガードナー粘度Ｑの不飽和ポリエ
ステルを得た。以下、実施例１と同様にして組成物を調
整した後、引張強度、引張弾性率、引張伸び率、曲げ強
度、曲げ弾性率を測定した。結果を第３表に示す。

【００５５】

【化６】

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、撥水性、耐汚染性に優
れる上に、更に機械的強度に優れる不飽和ポリエステル
樹脂組成物の成形品を提供できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和ポリエステルと重合性単量体と硬
   化剤とを必須成分とする不飽和ポリエステル樹脂組成物
   において、不飽和ポリエステルがポリマ−主鎖にオルガ
   ノポリシロキシ骨格を含有するものであることを特徴と
   する不飽和ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 不飽和ポリエステルが、オルガノポリシ
   ロキシ骨格を０．１〜２０重量％含有するものである請
   求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 不飽和ポリエステルが、α，β−不飽和
   二塩基酸を含む二塩基酸類と多価アルコールとシロキサ
   ン骨格を介して活性水素基を２個有するオルガノポリシ
   ロキサンとの反応生成物である請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 シロキサン骨格を介して活性水素基を有
   するオルガノポリシロキサンが、数平均分子量が８００
   〜１５，０００のものである請求項３記載の組成物。