JPH1152586A

JPH1152586A - 平版印刷版の処理方法

Info

Publication number: JPH1152586A
Application number: JP20630297A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Kurokawa; 博幸黒川; Toshiro Kondo; 敏郎近藤; Hajime Fujioka; 肇藤岡
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-07-31
Filing date: 1997-07-31
Publication date: 1999-02-26

Abstract

(57)【要約】【課題】銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に処理
液を塗布方式で供給し処理する方法に於て、中和液中の
銀スラッジの発生を防止する。【解決手段】支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び物理現
像核層を有する平版印刷材料に現像液及び中和安定液を
塗布方式で供給して処理する方法において、前記現像液
がメルカプト基またはチオン基を有する化合物を含有
し、かつ中和安定液が分子中に５個以上のエチレンオキ
シ基と炭素数４個以上の脂肪族基もしくは芳香族基から
なる疎水基を有する化合物を含有することを特徴とする
平版印刷版の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は銀錯塩拡散転写法を
利用した平版印刷材料に現像液及び中和安定液を塗布方
式で供給して処理する塗布処理方法に関し、詳しくは、
中和安定液（以降、中和液と称す）の銀スラッジの発生
を防止する処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）によって
得られる転写銀画像を直ちにインキ受理性として利用す
ることができる平版印刷版は既に知られている。例え
ば、支持体上に下塗層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現
像核層を有する平版印刷版として、米国特許第３７２１
５５９号、同第３４９０９０５号、同第３３８５７０１
号、同第３８１４６０３号、同第３４５４３９８号、同
第３７６４３２３号、同第３０９９２０９号、特公昭４
４−２７２４２号、同４８−３０５６２号、特開昭５３
−９６０３号、同５３−２１６０２号、同５４−１０３
１０４号、同５６−９７５０号公報等に記載されてい
る。

【０００３】係る平版印刷版の製版の１つの実施法によ
れば、支持体及びその上にハレーション防止を兼ねた下
塗層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層からなる平版
印刷材料を画像露光し、現像処理を行うと潜像が形成さ
れているハロゲン化銀は乳剤中で黒化銀となる。同時に
潜像が形成されていないハロゲン化銀は現像処理液中に
含まれるハロゲン化銀溶剤の作用で溶解し、感光材料の
表面に拡散してくる。溶解し拡散してきた銀錯塩が表面
層の物理現像核の上に現像主薬の還元作用によって、画
像銀として析出する。

【０００４】上記平版印刷版の製版方法として、一般的
に露光後、現像処理及び中和処理が施される。処理装置
としては従来から現像槽及び中和槽を内蔵した自動製版
カメラが一般的に用いられている。すなわち製版カメラ
で露光後、印刷版は多量の現像液を貯溜した現像槽中を
通過し、通過後版面上に残る現像液を機械的方法、例え
ば接触圧を持った絞りローラ間を通過させる等の方法で
取り除く。次に版面のｐＨを整えるために多量の中和液
を貯溜した中和液槽中を漬浸通過させ、現像液同様版面
上に残る中和液を機械的方法で取り除くというものであ
る。このタンク処理方式は多量の廃液が出るという問題
があり、近年廃液量を減少させるために塗布処理方式が
開発されている。

【０００５】この塗布処理方式は、平版印刷版の感光面
に処理に必要な処理液を塗布し、塗布された処理液で処
理するというものである。例えば、特開平６−２７６８
２号、ＷＯ９５／１８４００号、特願平８−２３３６５
４号等に記載されている。

【０００６】この塗布処理方式の好ましい実施形態は、
感光面上に予め過剰量の処理液を供給し、ローラやブレ
ード等で感光面上に所定量の処理液を塗布し、塗布され
なかった過剰な処理液は回収して再利用するという構成
である。この構成は均一な塗布及び廃液量減の観点から
好ましい。

【０００７】一方、得られた銀画像のインキ受理性を強
化させるために、メルカプト基またはチオン基を有する
水不溶性化合物（親油化剤）を銀画像に作用させること
がー般に行われており、特公昭４８−２９７２３号、特
開昭５８−１２７９２８号公報等で知られている。これ
らの親油化剤を現像処理時に作用させることも行われて
いる。これによって、インキ受理性及び耐刷性の安定的
な向上が期待できる。

【０００８】これらの親油化剤を現像液に含有させ、上
述の塗布処理方式で処理した場合、感光面上に塗布され
た現像液中に銀錯塩及び銀イオンが溶出し、これに現像
液中の親油化剤が配位し、親水性を低下させる。通常、
次の中和処理工程の前で前記感光面上の現像液は絞りロ
ーラで除去されるが、完全に除去することは困難であ
る。中和工程では、現像工程と同様に感光面上に中和液
が供給され、塗布される。塗布されなかった中和液は回
収されて中間タンクに戻り、再度循環されて再利用され
る。この際、回収された中和液中には親油化剤が配位
し、親水性の低下した銀イオン及び銀錯体が混入し、ｐ
Ｈを下げられることによって析出する。これが銀スラッ
ジとなり、中和液に混じって感光面上に供給されること
によって、著しい品質低下を招いていた。また、中和液
を濾過フィルターを通して循環した場合、上記問題はあ
る程度回避できるが、ランニング処理において濾過フィ
ルターの目詰まりが発生し易い等の問題が生じた。

【０００９】銀スラッジの発生を抑制する技術は銀錯塩
拡散転写法を応用した分野では、特開昭５５−１５７７
３８号に４級アンモニウム塩を現像液中に含有させるこ
とが開示されている。この方法はＤＴＲ印刷版に適用し
た場合、印刷性能、特に地汚れ及び部分的なインキ乗り
不良を発生させるという欠点があった。

【００１０】また、一般の写真感光材料の分野でも数多
くの技術が報告されている。例えばメルカプト化合物、
ジスルフィド化合物等が知られている。しかし、これら
の銀スラッジ防止剤のほとんどが物理現像を抑制した
り、平版印刷版に必要な印刷性能、特にインキ受理性を
阻害するという欠点を有しており、本発明が対象とする
平版印刷版の処理に適用できるものではなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、支持
体上にハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する平
版印刷材料に現像液及び中和安定液を塗布方式で供給し
て処理する方法において、銀スラッジの発生を防止した
処理方法を提供することにある。本発明の他の目的は、
ランニング処理においても安定なインキ受理性能を保持
することができる処理方法を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上にハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を有する
平版印刷材料に現像液及び中和安定液を塗布方式で供給
して処理する方法において、前記現像液がメルカプト基
またはチオン基を有する化合物を含有し、かつ中和安定
液が分子中に５個以上のエチレンオキシ基と炭素数４個
以上の脂肪族基もしくは芳香族基からなる疎水基を有す
る化合物を含有することを特徴とする平版印刷版の処理
方法によって達成された。

【００１３】更に、中和安定液にコハク酸もしくはその
塩、またはその誘導体を有するモノチオエーテル化合物
を含有させることによって、効果が顕著になった。

【００１４】本発明が対象とする平版印刷版の処理にお
いて、最も苦心した点であり、また最大の特徴は、得ら
れた銀画像のインキ受理性を阻害せずに、銀スラッジを
如何に防止するかということである。

【００１５】前記した従来の銀スラッジ防止剤は、これ
らの条件を満足するものはなかった。つまり銀スラッジ
は防止するが、銀画像のインキ受理性を阻害するという
欠点があった。

【００１６】本発明者の鋭意研究の結果、分子中に５個
以上のエチレンオキシ基と炭素数４個以上の脂肪族基も
しくは芳香族基からなる疎水基を有する化合物が上記条
件を満足することを見いだし、本発明に至った。

【００１７】更に、前記モノチオエーテル化合物と併用
することによって、ランニング処理時の銀スラッジの発
生を更に抑制することができる。

【００１８】前記エチレンオキシ基と疎水基を有する化
合物は、ノニオン性の界面活性剤として一般的に知られ
ている。またこれらの化合物を本発明が対象とする平版
印刷版の処理液に用いられることが、特開平７−２８７
３９６号、同平８−８２９３５号に開示されている。し
かしながら、これらの特許は銀スラッジ防止技術に関す
るものではない。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるエチレンオキ
シ基と疎水基を有する化合物について詳細に説明する。
エチレンオキシ基は５個以上、好ましくは１０〜１５０
個の範囲で有する。疎水基は炭素数４以上、このましく
は７以上、更に好ましくは１１以上の脂肪族基（例え
ば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラル
キル基等）または芳香族基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、アルキル置換フェニル基等）からなる基であ
る。また、エチレンオキシ基とともにプロピレンオキシ
基を有してもよい。但しプロピレンオキシ基の数はエチ
レンオキシ基と同等かそれ以下である。該化合物はスル
ホ基やカルボキシ基等の水溶性基は有さないことが好ま
しい。

【００２０】上記化合物を一般式で表せば、化１のよう
に示すことができる。

【００２１】

【化１】

【００２２】式中、Ｒはアルキル基、アシル基、アリー
ル基、または複素環基を表し、これらの基はそれ自身が
炭素数４以上の疎水基を形成するか、または炭素数４以
上の脂肪族基もしくは芳香族基を有する。ｌは５〜３
０、ｍは０〜３０、ｎは１〜６までの整数である。

【００２３】以下に具体的な化合物を例示する。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】上記化合物の中でも、特に化７〜９に示す
ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛タン脂肪酸エステル化合物もしくはホ゜リオキシエチレン
ソルヒ゛ット脂肪酸エステル化合物が好ましい。

【００３４】上記化合物の中和液への添加量は、０．１
〜５ｇ／リットル、好ましくは０．２〜２ｇ／リットル
である。

【００３５】本発明に用いられるモノチオエーテル化合
物は、その分子中にコハク酸もしくはその塩、またはそ
の誘導体を有する。

【００３６】チオエーテル基が２個以上になるとハロゲ
ン化銀の溶剤としての作用が強くなり、銀スラッジ防止
の効果がなくなる。

【００３７】コハク酸の誘導体としては、カルボキシ基
の水素原子が置換したエステル、水酸基が置換したアミ
ド基、及び酸無水物等が挙げられる。塩としては、特に
限定されないが、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩等が挙げられる。

【００３８】エステルを作る基として、アルキル基、ア
リール基が挙げられる。好ましくは炭素数１〜４の低級
アルキル基である。これらはアルキル基またはエチレン
オキシド基、プロピレンオキシド基等のアルキレンオキ
シド基で置換されていてもよい。この場合、アルキレン
オキシド基は２個以上が好ましい。

【００３９】アミド基としては、置換及び未置換がある
が、炭素数１〜４のアルキル基で置換したものが好まし
い。

【００４０】本発明に用いられる前記モノチオエーテル
化合物の代表的なものを化１１に示す。

【００４１】

【化１１】

【００４２】式中、Ａ₁及びＡ₂はＯＭ₁、Ｎ（Ｒ₂Ｒ₃）
またはＯＲ₄を表す。Ｍ₁は水素原子、アルカリ金属、ア
ンモニウム基等のカチオンを表し、Ｒ₂及びＲ₃は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ₄はアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等）、置換アルキル基（例えば、エチレンオキシド
基、プロピレンオキシド基等で置換されたアルキル
基）、アリール基（例えば、フェニル基等）等を表す。
また、２個のカルボキシ基が脱水した酸無水物であって
もよい。Ｌはメチレン、エチレン等のアルキレン基を表
し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁は未置換のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、置換アルキル基（例えば、カルボキシ基もしくは
その塩、アミド基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキ
シル基等で置換されたアルキル基）を表す。

【００４３】好ましくは、Ａ₁及びＡ₂がＯＭ₁、Ｒ₁がカ
ルボキシ基もしくはその塩で置換されたアルキル基であ
る。以下に本発明に用いられるモノチオエーエル化合物
の具体例を挙げるが、これらに限定されることはない。

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】

【化２４】

【００５７】中和液への上記化合物の添加量は、０．１
〜１０ｇ／リットル、好ましくは０．２〜５ｇ／リット
ル程度である。この化合物は比較的多量に用いても、他
の性能即ち銀画像のインキ受理性を阻害しないという特
徴を有している。

【００５８】本発明に用いられる中和液は、現像処理後
に版面上のｐＨを中和し、安定化する役目がある。中和
液には、上記化合物の他に一般に使用されている緩衝
剤、保恒剤、保存剤、湿潤剤及び界面活性剤等を混合す
ることができる。例えば、緩衝剤には、リン酸、硫酸等
の無機酸、コハク酸、プロピオン酸等の有機酸を使用し
ｐＨを５〜７に保つようにする。更に、イミノ二酢酸、
エチレンジアミン四酢酸等の錯化剤、コロイダルシリカ
等の無機の微粒子も含有することができる。また、後述
する親油化剤を含有させることが好ましい。

【００５９】親油化剤（メルカプト基またはチオン基を
有する化合物）は、水を主体とする中性から弱酸性（ｐ
Ｈ５〜７）の中和液には溶けないため、例えば、アルカ
リ溶液で溶解しｐＨを調節する方法、アミン化合物また
は第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で溶解す
る方法、有機溶剤を用いる方法等がある。好ましくはア
ミン化合物による方法である。

【００６０】上記アミン化合物は、例えばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミノエチルエタノールアミン等のアミノアルコー
ル類、プロピルアミン、ブチルアミン等のモノアミン
類、ジメチルアミノエチルアミン等のジアミン類、Ｎ−
アミノプロピルプロパンジアミン等のポリアミン類及び
ピリジンやピペリジン等の環状アミン等である。好まし
くはアミノアルコール類である。これらのアミン化合物
は日本乳化剤（株）、広栄化学工業（株）等から入手す
ることが出来る。

【００６１】親油化剤の使用量は、中和液（使用液）１
ｌ当り０．０１〜２ｇであるが、好ましくは０．０２〜
１ｇの範囲で添加する。

【００６２】本発明に用いられる現像液には銀画像部の
インキ受理性を向上させるために、親油化剤としてメル
カプト基またはチオン基を有する化合物を含有させる。
例えば、特公昭４８−２９７２３号、特開昭５８−１２
７９２８号等に記載されている化合物が挙げられる。特
にアルキル基、アリール基、アルケニル基等の親油性基
を有するものが好ましい。

【００６３】前記メルカプト基またはチオン基を有する
化合物の代表例として、次の化２５に示される一般式を
有するものが挙げられる。

【００６４】

【化２５】

【００６５】（式中のＲ₁、Ｒ₃は炭素数３以上、好まし
くは３〜１２のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基またはアリール基で、Ｒ₂は水素、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基またはアリール基を表す。ｍ、
ｎは１以上の整数を表すが、Ｒ₂が炭素数３以上のアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基
の場合は、ｎは０であってもよい。Ｚは、式中のＮ、Ｃ
と共に５ないし６員環を形成するのに必要な結合の残り
の原子団を示す。）

【００６６】５ないし６員環の具体的な例としては、イ
ミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、
オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ト
リアジン等であり、又これらの環は２個以上の縮合生成
した環であってもよく、ベンゼン環やナフタリン環と縮
合したものであってもよい。

【００６７】係る化合物の具体例としては、２−メルカ
プト−４−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１
−ベンジルイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチル
−ベンズイミダゾール、１，３−ジベンジル−イミダゾ
リジン−２−チオン、２−メルカプト−４−フェニルチ
アゾール、３−ブチル−ベンゾチアゾリン−２−チオ
ン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２
−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、３−
ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェ
ニル−３−メチルピラゾリン−５−チオン、３−メルカ
プト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−ト
リアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４
−トリアゾール、３−メルカプト−４−アセタミド−５
−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプ
ト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリ
アゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４
−チアジアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−
１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ
−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−
ｎヘプチル−オキサジアゾール、２−メルカプト−５−
フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−ヘプタ
デシル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾー
ル、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、３
−メルカプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジ
ン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、
２−メルカプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−ト
リアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル
−１，３，５−トリアジン等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００６８】上記メルカプト基またはチオン基を有する
化合物の使用量は、現像液１ｌ当り０．０１〜１ｇであ
るが、好ましくは０．０２〜０．５ｇの範囲で添加す
る。添加量が多くなると物理現像を抑制するので好まし
くない。

【００６９】本発明に用いられる現像液は、上記化合物
の他にアルカリ性物質（例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム
等）、保恒剤（例えば亜硫酸塩）、ハロゲン化銀溶剤
（例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チ
オサリチル酸、メソイオン性化合物等）、粘調剤（例え
ばヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース等）、現像主薬（例えばハイドロキノン、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、メトール、カテコール、ピ
ロガロール、グリシン等）、現像変性剤（例えばポリオ
キシアルキレン化合物、オニウム化合物等）を含有する
ことができる。

【００７０】また、銀錯塩拡散転写（ＤＴＲ法）を実施
するに当たっては、例えば英国特許第1,000,115号、同
第1,012,476号、同第1,017,273号、同第1,042,477号等
の明細書に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤層お
よび／または受像層ないしはそれに隣接する他の水透過
性層中に現像主薬を混入することが行われている。従っ
て、この様な材料においては、現像段階で使用する処理
液は、現像主薬を含まないいわゆる「アルカリ性活性化
液」を使用しうる。

【００７１】本発明に用いられる塗布処理方式の好まし
い態様について、以下に図面を用いて詳しく説明する。
図１は、ローラ塗布処理方式を用いた自動現像装置全体
の概略断面図である。図１の自動現像装置は大別して平
版印刷材料の加温部、現像処理部、中和（安定）処理
部、乾燥部から成っている。

【００７２】搬送ローラ対（２１）で搬送された平版印
刷版は、加温手段（２４）で所定温度に加温された後、
搬送ローラ対（２２）で現像処理部（１）に案内され
る。現像処理部（１）で現像された平版印刷版は、中和
処理部（２）で処理され、更に乾燥部（３）で乾燥され
る。

【００７３】現像処理部（１）は、現像液塗布ローラー
（１２５）、バックアップローラ（１２８）、反応維持
部（８）、現像液循環ポンプ（６）、現像液中間タンク
（４）、処理液供給部（５）、現像液絞りローラー対
（７）から成っている。

【００７４】中和処理部（２）は、現像処理部とほぼ同
様の構成を有しており、中和液塗布ローラー（１３
１）、バックアップローラ（１３２）、反応維持部（１
８）、中和液循環ポンプ（１６）、中和液中間タンク
（１４）、処理液供給部（１５）、中和液絞りローラー
対（１７）から成っている。

【００７５】塗布ローラー（１２５）及び（１３１）
は、ローラの周面に細いワイヤを巻き付けた、いわゆる
ワイヤーバーが用いられており、このワイヤーバーは処
理液の計量塗布が可能であり、本発明では好ましく用い
られる。また、中和液塗布ローラ（１３１）は、特願平
８−２３３６５５号公報に記載の表面が単泡のスポンジ
より構成されるものも好ましく用いられる。単泡スポン
ジの多数の孔により中和液は一定量に計量塗布される。

【００７６】現像液の中間タンク（４）に貯溜された現
像液はポンプ（６）によって、現像液供給部（５）に供
給される。供給量は塗布を均一安定にするため、通常、
塗布量（塗布ローラによって計量塗布されて持ち出され
た量）より多くなるように設定される。この過剰量の処
理液は回収されて中間タンク（４）に戻り、再利用され
る。一方、反応維持部（８）及び（１８）を通過した平
版印刷版は処理液の絞りローラ対（７）及び（１７）で
版面上の処理液が除去され、除去された処理液は受け皿
（２６）を経て回収タンク（２５）に回収される。

【００７７】図２は処理液塗布部の側面図である。処理
液供給部（５）はその下方に複数の吐出孔（１２１）が
穿設された処理液供給管（１２２）と、その下端部に処
理液を流下させるための複数の開口部（１２３）を穿設
した処理液受け部（１２４）と、処理液受け部（１２
４）の開口部（１２３）から流下した処理液を平版印刷
版Ｍと当接して回転する塗布ローラ（１２５）に案内す
るための拡散フィルム（１２６）と、塗布ローラ（１２
５）と当接する逆流防止フィルム（１２７）とを有す
る。なお、図２における矢印は、平版印刷版Ｍの搬送方
向を示している。

【００７８】処理液供給管（１２２）は、前述した処理
液中間タンク（４）とポンプ（６）を介して接続されて
おり、ポンプ（６）の駆動により複数の吐出孔１２１か
ら処理液を吐出する。

【００７９】塗布ローラ１２５は、直径１４mm程度の金
属製のローラの表面に０．４mm程度のワイヤー巻回した
ワイヤーバーから構成されている。バックアップローラ
１２８は、平版印刷版Ｍの搬送を補助するために平版印
刷版Ｍに駆動力を付与する搬送補助手段、平版印刷版Ｍ
を塗布ローラ１２５の表面に向けて付勢する付勢手段、
および、塗布ローラ１２５の表面を洗浄する洗浄手段と
して機能する。このバックアップローラ１２８は、例え
ば、シリコンゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリ
ルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン・プロピレンゴ
ム（ＥＰＤＭ）等の材質からなり、１０度乃至４０度程
度のＪＩＳ硬度を有するスポンジ構造のロールとするこ
とが好ましい。

【００８０】バックアップローラ１２８と塗布ローラ１
２５との当接部には、塗布ローラ１２５と拡散フィルム
１２６との間を通過した現像液の液溜めが形成される。
そして、平版印刷版Ｍがこの液溜めを通過するときに、
平版印刷版Ｍの感光面に現像液が塗布される。このと
き、平版印刷版Ｍの感光面はバックアップローラ１２８
により塗布ローラ１２５の表面に押しつけられているこ
とから、平版印刷版Ｍの感光面に塗布された処理液は、
塗布ローラ１２５の溝（ワイヤー間の小さな溝）により
一定量に計量される。従って、バックアップローラ１２
８と塗布ローラ１２５との当接部を通過した平版印刷版
Ｍの感光面には、常に処理に必要な一定量の現像液が塗
布されていることになる。

【００８１】上記処理液の塗布部は現像工程と中和工程
とはほぼ同じ構成になっている。中和工程については、
塗布ローラに前記した単泡スポンジを用いた場合は、バ
ックアップローラ（１３２）の代わりに特願平８−２３
３６５５号公報に記載の板ばねを用いてもよい。

【００８２】処理液の塗布量は１０〜８０ml／m²、好ま
しくは２０〜６０ml／m²の範囲である。処理液が塗布さ
れた後、感光層と処理液との反応を維持するために、版
面上に処理液を一定時間（３〜１０秒程度）保持する工
程が設けられている。その後、絞りローラによって版面
上の処理液が絞り取られ除去される。この絞り取られた
処理液は廃棄される。

【００８３】前記処理工程において、現像液が版面上に
塗布され、反応維持工程を経て絞りローラで版面上の現
像液が除去された後に中和液が供給されるが、版面上か
ら現像液が完全に除去されることはなく、残留する現像
液中には親油化剤が配位した銀錯塩及び銀イオンが存在
し、それらが過剰量の中和液とともに回収され、銀スラ
ッジとなって析出する。

【００８４】この回収された中和液は循環されて再度版
面上に供給された場合、平版印刷版の品質低下を招き、
また反応維持工程の後の絞りローラに銀スラッジが付着
するという問題を起こした。絞りローラへの銀スラッジ
の付着が多くなると、処理した平版印刷版の版面上に銀
スラッジが転写し、インキ受理性等の品質を著しく低下
させていた。

【００８５】中和液の循環経路に濾過フィルターを設け
て銀スラッジを回収することによって、ある程度前記問
題は回避できるが、充分ではなく、また、ランニング処
理中に濾過フィルターがすぐに目詰まりを起こすという
問題を発生させた。

【００８６】従って、塗布処理方式における銀スラッジ
の問題は深刻であり、本発明はその改良を図った点、極
めて有意義な技術である。

【００８７】本発明の実施に用いられる平版印刷版のハ
ロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、塩臭ヨウ化銀等使用でき、好ましくは塩化銀が５
０モル％以上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン
化銀は分光増感剤（光源、用途に応じた分光増感色素、
例えばカメラタイプ、レーザー光タイプ、色分解用パン
クロタイプ等。）、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、かぶり
防止剤、可塑剤、現像剤、マット剤等を含むことができ
る。

【００８８】ハロゲン化銀乳剤の結合剤は、一般にこの
目的に使用されている天然および／または合成結合剤、
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、セルロース誘
導体等が使用できる。

【００８９】ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体面）に
は接着改良用下引層および／またはハレーション防止等
の目的で下塗層を含むこともでき、この層には現像剤、
マット剤を含むこともできる。

【００９０】ハロゲン化銀乳剤を塗布する支持体は、
紙、各種フィルム、プラスチック、樹脂様物質を塗布し
た紙、金属等が使用できる。

【００９１】物理現像核層に使用される物理現像核は、
この種の薬品の例は周知であって、アンチモン、ビスマ
ス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニッケル、
銀、鉛、亜鉛等の金属およびこれらの硫化物が使用でき
る。物理現像核層にも現像剤を含んでもよく、水溶性バ
インダーを含んでもよい。

【００９２】本発明により製造された平版印刷版は、例
えば特公昭４８−２９７２３号、米国特許第3,721,539
号等明細書に記載されている如き化合物でインキ受容性
に変換ないし増強しうる。

【００９３】印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給
湿液等は、普通によく知られている方法によることがで
きる。

【００９４】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論これに限定されるものではない。

【００９５】実施例１銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版として、下引き
処理したポリエステルフィルム支持体上の片面に平均粒
子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面にカーボンブラックを含み、写真用ゼラ
チンに対して２０重量％の平均粒径３．５μｍのシリカ
粉末を含むハレーション防止用下塗層（ｐＨ４に調整）
と、化学増感された後に平均粒径３．５μｍのシリカ粉
末を写真用ゼラチンに対して５重量％の割合で含む緑感
域にスペクトル増感された高感度塩化銀乳剤（ｐＨ４に
調整）とを設けた。

【００９６】下塗層のゼラチンは３．５ｇ／m²、乳剤層
のゼラチンは０．８ｇ／m²、硝酸銀に換算したハロゲン
化銀１．０ｇ／m²の割合で塗布された。この下塗層と乳
剤層とは硬膜剤としてホルマリンをゼラチンに対して
５．０ｍｇ／ｇゼラチン量で含んでいる。乾燥後４０℃
で７日間加熱した後、乳剤層の上に特開昭５４−１０３
１０４号実施例２のプレートＮｏ．３１記載の核塗液を
塗布、乾燥し、平版印刷版を製造した。

【００９７】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲ
ン化銀１モル当り４×１０^-6モルの塩化ロジウムを添加
したものであり、平均粒径０．４μであった。平版印刷
版は幅４０４mm、長さ５００mmのサイズを用い、該平版
印刷版に像反転機構を有する製版カメラで細線画像を露
光した。

【００９８】塗布処理装置として、前記図１及び２の装
置を用いた。現像液及び中和液の塗布量は、４０ml／m²
である。塗布に先立ち平版印刷版に過剰量の処理液を供
給し、現像工程はワイヤーバーで計量塗布し、中和工程
は単泡スポンジローラで計量塗布した。塗布されなかっ
た過剰量の処理液は一旦中間タンク（容量１リットル）
に回収し、図示しない濾過フィルターを通して循環し、
平版印刷版に供給して再利用した。中間タンク内の処理
液量は常に一定になるように減少分は新液を補充しなが
ら処理した。用いた現像液及び中和液を下記に示す。

【００９９】＜現像液＞水酸化カリウム８ｇ水酸化ナトリウム２４ｇ無水亜硫酸ナトリウム５０ｇ２−アミノエチル−アミノエタノール１０ｇ親油化剤０．２ｇ水を加えて１ｌとする。ｐＨは１３．４に調整。親油化
剤は２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール
である。

【０１００】＜中和液＞リン酸１．２ｇ第一リン酸ナトリウム２５ｇ無水亜硫酸ナトリウム２．５ｇエチレングリコール５ｇ親油化剤０．１ｇジエタノールアミン５ｇ化合物Ａ０．５ｇ水で１ｌとする。ｐＨは６に調整。親油化剤は２−メル
カプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾールである。

【０１０１】上記処理装置と処理液を用いて、１日に３
０版づつ処理することを５日間繰り返した。そのときの
銀スラッジの発生状況を観察した。同時に処理して得ら
れた平版印刷版の印刷性能を評価した。その結果を表１
に示す。

【０１０２】処理５日目の銀スラッジの発生状況の評価
は以下の基準で行った。Ａ：銀スラッジの発生なし。Ｂ：中和液の中間タンクの底に銀スラッジがわずかに沈
積。Ｃ：中和液の中間タンクの底に銀スラッジがかなり沈
積。Ｄ：中和液の中間タンクの底に銀スラッジが大量に沈積
し、絞りローラにも銀スラッジが付着。Ｅ：絞りローラにかなりの量の銀スラッジが付着する
か、または濾過フィルターが目詰まりを起こす。

【０１０３】印刷試験は、印刷版をオフセット印刷機
（エービーディック３６５；ＡＢ−Ｄｉｃｋ社製オフセ
ット印刷機の商標）にセットし、インキは、ＡＢ−Ｄｉ
ｃｋ３−１０１２墨インキ、給湿液にＯＤ３０（三菱製
紙社製給湿液）を使用し、水道水でエッチングを行い、
印刷を行った。

【０１０４】インキ受理性の評価は、１日目と５日目に
処理した平版印刷版を用いて、版面にインキを接触させ
ると同時に紙を送り始め、良好な画像濃度で濃度ムラの
ない印刷物が得られるまでの印刷枚数として評価した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】比較化合物比較Ａ：２−メルカプトベンゾチアゾール−５−スルホ
ン酸比較Ｂ：ビスフェニル酢酸−２−ジスルフィド比較Ｃ：テトラブチルアンモニウム・ブロマイド比較Ｄ：化２６比較Ｅ：化２７

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】上記結果から、銀スラッジ防止剤を用いな
い現像液は銀スラッジの発生が多く、濾過フィルターの
目詰まりを起こした。また、ランニング処理によってイ
ンキ受理性が大幅に低下している。本発明の化合物は、
銀スラッジの発生を防止し、かつランニング処理でのイ
ンキ受理性の低下を防止するという効果がある。一方、
比較化合物は銀スラッジの抑制に効果がないか、また
は、効果があってもインキ受理性を大きく低下させてい
ることが判る。

【０１１０】実施例２実施例１の現像液の２−メルカプト−５−ｎヘプチルオ
キサジアゾールに代えて、３−メルカプト−５−ノニル
−１，２，４−トリアゾールまたは３−ペンチルベンゾ
オキサゾリン−２−チオンを用いる以外は実施例１と同
様に試験した。その結果、実施例１と同様な結果が得ら
れた。

【０１１１】実施例３実施例１に用いた本発明３の中和液の化７を更に１ｇ追
加した中和液（本発明６）と、本発明３の中和液に更に
化１３を１ｇ添加した中和液（本発明７）作成した。本
発明３、６、７の中和液を用いて実施例１と同様に試験
した。但し、処理日数を更に２日延長し７日間とした。
本発明３及び６の中和液は７日目で銀スラッジの発生レ
ベルがＢになったが、化１３を追加した中和液は、７日
目でもＡのレベルを維持していた。

【０１１２】

【発明の効果】本発明によれば、銀錯塩拡散転写法を利
用した平版印刷版に塗布方式で処理液を供給して処理す
る塗布処理方式において、中和液中の銀スラッジの発生
を防止することができる。更に、ランニング処理に於け
るインキ受理性の低下を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】塗布処理方式を用いた処理装置の一例を示す概
略断面図。

【図２】処理液塗布部の側面図。

【符号の説明】１現像液処理部２中和処理部３乾燥部５現像液供給部１５中和液供給部１３１中和液塗布ローラ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び物理
現像核層を有する平版印刷材料に現像液及び中和安定液
を塗布方式で供給して処理する方法において、前記現像
液がメルカプト基またはチオン基を有する化合物を含有
し、かつ中和安定液が分子中に５個以上のエチレンオキ
シ基と炭素数４個以上の脂肪族基もしくは芳香族基から
なる疎水基を有する化合物を含有することを特徴とする
平版印刷版の処理方法。
【請求項２】前記中和安定液が更にコハク酸もしくは
その塩またはその誘導体を有するモノチオエーテル化合
物を含有することを特徴とする請求項１に記載の平版印
刷版の処理方法。