JP3308385B2 - 平版印刷版用現像液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を利
用する平版印刷版用現像液に関するものであり、特に平
版印刷版に現像に必要な量の現像液を版面に塗布供給す
る現像方式に適するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、水とインキの両方を版面
に供給して、画像部は着色性のインキを、非画像部には
水を選択的に受け入れ、該画像上のインキを例えば紙な
どの被印刷体に転写させることによって印刷がなされて
いる。従って、良い印刷物を得るためには、画像部と背
景非画像部との表面の親油および親水性の差が十分に大
きくて、水およびインキを適用したときに画像部は十分
量のインキを受け付け、非画像部はインキを全く受け付
けないことが必要である。

【０００３】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層上に物理現像核層を
有する平版印刷版は、例えば、米国特許第３，７２８，
１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１６
０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，５
０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第４，
６２１，０４１号の明細書等に記載されている。

【０００４】露光されたハロゲン化銀結晶は現像処理に
より乳剤層中で化学現像を生起し黒化銀となり、親水性
の非画像部を形成する。一方、未露光のハロゲン化銀結
晶は、現像液中の銀錯塩形成剤により可溶化し表面の物
理現像核層まで拡散し、物理現像核上に現像主薬の還元
作用によってインキ受容性の画像銀として析出する。

【０００５】かかる平版印刷版の現実化されている製版
処理方法では、現像槽を内蔵した自動製版カメラが用い
られている。

【０００６】上記の様な製版処理方法において、製版処
理量の多い使用業者では廃液となった現像液の排出量が
非常に多くなり、これら廃液の保管、処理等のために環
境的にも、経済的にも使用業者にとって大きな負担であ
った。

【０００７】また、現像液槽中および必要に応じて中和
液槽中を通過するため時間を要する事は言うまでもな
く、多数枚処理による現像液の疲労、例えばｐＨの低
下、スラッジの発生等欠点を有していた。

【０００８】特開昭４８−７６６０３号、同５７−１１
５５４９号には、平版印刷版の現像に必要な量の現像液
を版面に供給して製版処理する処理方法が記載されてい
る。これらの方法では、常に新鮮な現像液を、必要最少
量供給し平版印刷版を現像することが可能であり、現像
時間短縮ができ、現像液の疲労も無関係となる。

【０００９】しかしながら、上記の様な処理方式に従来
の現像槽方式の現像液を適用すると、種々の問題が発生
した。第一に、現像温度適性である。従来は現像槽を調
温することで現像温度を維持してきたが、迅速処理方式
では平版印刷版温度に現像温度が依存することが分かっ
た。しかしながら、平版印刷版を精度よく調温すること
は装置的に困難であり、現像液の適性温度範囲に幅を持
たせる必要が生じた。第二に、耐刷力の低下である。迅
速処理方式では少液かつ数秒で現像が終了するため、現
像効率を高めなければ印刷に耐えうるだけの画像部の強
度が得られないことが分かった。第三に、インキ汚れで
ある。迅速処理方式に従来の現像槽方式の現像液を適用
すると印刷版画像が軟調化し、非画像部が汚れ易いこと
が分かった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＤＴ
Ｒ法を利用した平版印刷版用現像液において、迅速処理
方式に適し、現像温度適性範囲が広く、インキ受容能が
高く、耐刷力の低下もなく、耐インキ汚れの発生しない
現像液を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的はハロゲン
化銀乳剤層が塗布されている面に現像液を供給するコー
ティング現像方法に使用される現像液であって、下記一
般式で表されるチオサリチル酸の置換誘導体を現像液１
リットル当たり０．１０〜０．５０ｇ含有し、かつアル
カノールアミンを含有する処理液中で拡散転写処理する
事により達成された。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中のＲ1は 、アルキル基（Ｃ３〜Ｃ７）
を示す。

【００１４】以下更に詳しく説明する。本発明の述べる
迅速処理方法とは、ハロゲン化銀乳剤層が塗布されてい
る面に現像液を塗布供給する方法であり、特開昭４８−
７６６０３号に記載されている。例えば浸漬塗布方式、
液上げ塗布方式、滴下法ローラ塗布方式、滴下法ナイフ
塗布方式、スプレー塗布方式及びブラシ塗布方式等ある
が、これらに限定されない。簡単には、適当な材質の棒
に条線を巻き付けた、いわゆるドクトル・バーを用いる
こともでき、具体的には水平を保った印刷版のハロゲン
化銀乳剤層が塗布されている面に現像液を滴下し、ドク
トル・バーにより現像液を塗り延ばす方法や、極めて小
型の処理槽中を短時間に通過し、感光面に処理液を吸着
塗布する方法も採用できる。

【００１５】迅速処理と言う意味において、平版印刷版
への現像液塗布量は印刷版一平方メートル当り１０〜１
５０ｍｌ、好ましくは２０〜８０ｍｌの範囲であり、現
像時間（現像液の塗布から、現像液が現像効果を停止す
るまでの時間）を１５秒以下、好ましくは２〜１０秒の
範囲である。現像温度は調温精度にもよるが、２０〜４
５℃の幅をもつ。

【００１６】本発明の現像液を用いた製版方法は、例え
ば平版印刷版に先ず現像液を塗布した後、版面の現像液
を絞りローラ等で除去する。次に必要に応じて版面のｐ
Ｈを低下させるため中和液あるいは水洗いが施され、更
に自動製版機等においては乾燥工程を経て製版が完了す
る。もちろん、製版工程中必要であれば平版印刷版ある
いは現像液を加熱する工程を含めることができる。

【００１７】本発明に用いられる上記の一般式で表され
るチオサリチル酸の置換誘導体は式中Ｒ１が、アルキル
基（Ｃ３〜Ｃ７）である。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】本発明に用いられる上記の化合物を現像液
に含有させる量は、０．０１ｇ／ｌ〜５．００ｇ／ｌ，
好ましくは０．１０ｇ／ｌ〜０．５０ｇ／ｌの範囲であ
る。

【００２９】特開昭５６−１０５７号、同昭５６−８１
９５号には、チオサリチル酸誘導体存在下で現像処理す
ることによって耐刷力が著しく向上することが述べられ
ているが、従来の浸漬方式でチオサリチル酸を含有する
現像液を用いる場合、現像液の疲労によって現像液中の
チオサリチル酸濃度が低下し、耐刷力が低下するという
問題があった。現像液中にチオサリチル酸を用いる場合
のこのような問題点は、平版印刷版の親水性コロイド層
中にチオサリチル酸を含有させることによって解決する
ことが出来るが、その場合平版印刷版の保存性が悪くな
るという欠点を有していた。

【００３０】チオサリチル酸を含む現像液を本発明の迅
速処理方法に適用することによって、上記のようなチオ
サリチル酸を含む現像液で浸漬現像処理する場合に生じ
るような欠点が無く、常に優れた耐刷力を有する平版印
刷版を安定して得ることが出来る。

【００３１】本発明に用いられる現像液には、アルカリ
性物質として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保恒剤と
して亜硫酸塩、銀錯形成剤、例えばチオ硫酸塩、アルカ
ノールアミン、チオシアン酸塩、環状イミド、チオサリ
チル酸等、粘調剤、例えばヒドロキシメチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等、かぶり防止剤、例
えば臭化カリウム、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾ
ール 、特開昭４７−２６２０１号記載の化合物等、現
像剤、例えばハイドロキノン 、1-フェニル-3-ピラゾリ
ドン等を含有することができる。

【００３２】ＤＴＲ法を実施するに当たっては、例えば
英国特許第1,000,115号、同第1,012,476号、同第1,017,
273号、同第1,042,477号等の明細書に記載されている如
く、ハロゲン化銀乳剤層および／または受像層ないしは
それに隣接する他の水透過性層中に現像剤を混入するこ
とが行われている。従って、この様な材料においては、
現像段階で使用する処理液は、現像剤を含まないいわゆ
る「アルカリ性活性化液」を使用しうる。

【００３３】本発明の実施に用いられる平版印刷版のハ
ロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、塩臭ヨウ化銀等使用でき、好ましくは塩化銀が５
０モル％以上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン
化銀は分光増感剤（光源、用途に応じた分光増感色素、
例えばカメラタイプ、レーザー光タイプ、色分解用パン
クロタイプ等。）、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、かぶり
防止剤、可塑剤、現像剤、マット剤等を含むことができ
る。

【００３４】ハロゲン化銀乳剤の結合剤は、一般にこの
目的に使用されている天然および／または合成結合剤、
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、セルロース誘
導体等が使用できる。

【００３５】ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体面）に
は接着改良用下引層および／またはハレーション防止等
の目的で下塗層を含むこともでき、この層には現像剤、
マット剤を含むこともできる。

【００３６】ハロゲン化銀乳剤を塗布する支持体は、
紙、各種フィルム、プラスチック、樹脂様物質を塗布し
た紙、金属等が使用できる。

【００３７】物理現像核層に使用される物理現像核は、
この種の薬品の例は周知であって、アンチモン、ビスマ
ス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニッケル、
銀、鉛、亜鉛等の金属およびこれらの硫化物が使用でき
る。物理現像核層にも現像剤を含んでもよく、水溶性バ
インダーを含んでもよい。

【００３８】本発明により製造された平版印刷版は、例
えば特公昭４８−２９７２３号、米国特許第3,721,539
号等明細書に記載されている如き化合物でインキ受容性
に変換ないし増強しうる。

【００３９】印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給
湿液等は、普通によく知られている方法によることがで
きる。

【００４０】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論これに限定されるものではない。 実施例１ ＤＴＲ法を利用する平版印刷版は、三菱製紙株式会社製
シルバーマスター（商品名）を用いた。この平版印刷版
の原版に像反転機構を有する製版カメラで像露光した。

【００４１】ついで３０℃に恒温された小型処理槽に下
記に示す現像液を満たし、ローラーを用いて平版印刷版
を処理槽内に約１秒間で通過させ浸漬塗布した。

【００４２】平版印刷版上に下記の現像液Ａを塗り広げ
た後５秒間放置し過剰の現像液を絞り取った後、続いて
下記中和液を現像液と同様にして塗り広げて約５秒間放
置し先と同様にして過剰の安定液を絞り取った。次いで
版を乾燥させた。

【００４３】 現像液А 水酸化カリウム ７．００ｇ 水酸化ナトリウム １５．００ｇ 亜硫酸カリウム ４７．４０ｇ エタノールアミン １５．００ｇ 本発明の化合物 ０．５０ｇ 水を加えて１ｌとする。

【００４４】本発明のチオサリチル酸誘導体化合物とし
ては化６、化８、化１０、化１１、化１２を用いた。

【００４５】中和液 水 ６００ｃｃ クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ コロイダルシリカ（２０％） ５ｍｌ エチレングリコール ５ｍｌ 水を加えて１ｌとする。

【００４６】以上の操作により作成した平版印刷版をオ
フセット印刷機に装着し、下記不感脂化液を用いて印刷
を行った。

【００４７】 不感脂化液 水 ９００ｍｌ イソプロピルアルコール ４００ｍｌ エチレングリコール ５０ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミドー ５−ｎ−ヘプチル−１、２、４−トリアゾール １ｇ

【００４８】 給湿液 水 ９００ｍｌ 第一燐酸カリウム １２ｇ 硝酸ナトリウム ３ｇ トリエタノールアミン ２ｇ コロイダルシリカ ８０ｇ エチレングリコール ４０ｇ

【００４９】印刷機は、エービーディック３５０ＣＤ
（Ａ、Ｂ、Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使
用した。非画線部の地汚れ及び銀画像の欠落による画像
飛びが生じて印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次
の評価基準により判定した。 インキ受容性：Ａ；１〜１０枚 Ｂ；１１〜２０枚 Ｃ；２１〜３０枚 Ｄ；３１〜４０枚 Ｅ；４１〜５０枚 Ｆ；５０枚以上 耐刷性：Ａ；４０，０００枚以上 Ｂ；３０，０００〜４０，０００枚 Ｃ；２０，０００〜３０，０００枚 Ｄ；１５，０００〜２０，０００枚 Ｅ；１０，０００〜１５，０００枚 Ｆ；５，０００〜１０，０００枚 Ｇ；５，０００枚未満 耐インキ汚れ性：○；全く汚れなし △；全面もしくは部分的に薄い汚れ ×；全面に濃い汚れ

【００５０】評価結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】比較Ａは上記現像液Ａの処方中より本発明
のチオサリチル酸誘導体を含まない現像液を用いて塗布
現像した。

【００５３】実施例２ 実施例１に於て、本発明のチオサリチル酸誘導体として
の化６、化８を用い、0.05g/lから1.00ｇ／ｌの量変化
をおこなう以外は、実施例１と同様の処理を行った。評
価結果を表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】以上の結果から、明らかに本発明のチオサ
リチル酸誘導体を含有する現像液を使って迅速処理され
た平版印刷版は、インキ受容性、耐刷力、耐インキ汚れ
性が飛躍的に向上した。

【００５６】

【発明の効果】本発明の現像液によれば、迅速処理現像
法に極めて有効であり、従来システムの現像液を適用し
た場合にみられる様なインキ受容性の低下、耐刷力低
下、インキ汚れの発生等欠点もなく、迅速に且つ最少液
量現像液で平版印刷版を多数製版することができる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−100436（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−197155（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−278363（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−289341（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−289348（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−297592（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−51521（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−76603（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−1057（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−6237（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−8145（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/07 G03F 7/32

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版
   の製版方法に於て、必要な現像液を供給し、塗布現像す
   る方法に使用される現像液であって、少なくとも１種類
   の下記の一般式で表されるチオサリチル酸の置換誘導体
   を現像液１リットル当たり０．１０〜０．５０ｇ含有
   し、かつアルカノールアミンを含有する平版印刷版用現
   像液。 ☆ 【化１】 式中のＲ1は 、アルキル基（Ｃ３〜Ｃ７）を示す。