JP3308384B2 - 平版印刷版用現像液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を利
用する平版印刷版用現像液に関するものであり、特に平
版印刷版に現像に必要な量の現像液を版面に塗布供給す
る現像方式（以下、迅速処理と呼ぶ）に適するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、水とインキの両方を版面
に供給して、画像部は着色性のインキを、非画像部には
水を選択的に受け入れ、該画像上のインキを例えば紙な
どの被印刷体に転写させることによって印刷がなされて
いる。従って、良い印刷物を得るためには、画像部と背
景非画像部との表面の親油および親水性の差が十分に大
きくて、水およびインキを適用したときに画像部は十分
量のインキを受け付け、非画像部はインキを全く受け付
けないことが必要である。

【０００３】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層上に物理現像核層を
有する平版印刷版は、例えば、米国特許第３，７２８，
１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１６
０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，５
０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第４，
６２１，０４１号の明細書等に記載されている。

【０００４】露光されたハロゲン化銀結晶は現像処理に
より乳剤層中で化学現像を生起し黒化銀となり、親水性
の非画像部を形成する。一方、未露光のハロゲン化銀結
晶は、現像液中の銀錯塩形成剤により可溶化し表面の物
理現像核層まで拡散し、物理現像核上に現像主薬の還元
作用によってインキ受容性の画像銀として析出する。

【０００５】従って、ＤＴＲ法を利用した平版印刷版で
は現像処理時に化学現像と溶解物理現像がおこってい
る。該平版印刷版が印刷版としての十分な耐刷力を得る
為には、化学／溶解物理現像との現像時のバランスが重
要になっている。

【０００６】化学現像は速すぎると十分な耐刷力が得ら
れず、溶解物理現像が速すぎるとインキ汚れの原因とな
る。

【０００７】かかる平版印刷版の現実化されている現像
処理方法では、現像処理槽、安定処理槽（中和処理槽）
を内蔵した自動製版カメラが用いられている。

【０００８】上記の様な製版処理方法において、製版処
理量の多い使用業者では廃液となった現像液の排出量が
非常に多くなり、これら廃液の保管、処理等のために環
境的にも、経済的にも使用業者にとって大きな負担であ
った。

【０００９】また、現像液槽中および必要に応じて中和
液槽中を通過するため時間を要する事は言うまでもな
く、多数枚処理による現像液の疲労、例えばｐＨの低
下、スラッジの発生等欠点を有していた。

【００１０】特開昭４８−７６６０３号、同５７−１１
５５４９号には、平版印刷版の現像に必要な量の現像液
を版面に塗布供給して製版処理する迅速処理方法が記載
されている。迅速処理では、常に現像液を必要最少量供
給し平版印刷版を現像することが可能であり、現像時間
短縮ができ、現像液の疲労も無関係となる。

【００１１】しかしながら、迅速処理方式に従来の現像
処理槽方式の現像液を適用すると、種々の問題が発生す
ることが実験的に解った。第一に現像温度が周囲温度に
左右され、幅広い適性温度範囲が要求される。第二に化
学現像／溶解物理現像との現像速度のバランスが変化し
ていることである。即ち、本来化学現像を起こすべき領
域まで溶解物理現像が起こる。ないしはその逆が起こ
る。第三に迅速処理方式では従来もちいられていた添加
剤等が効果を発揮しない現象が認められた。即ち感材内
部へ添加剤が浸透しないのである。

【００１２】従来から写真感光材料の各種塗布液の塗布
助剤として種々のアニオン性活性剤が使用されており、
その、具体例は米国特許２，２４０，４７６号、同３，
０２６，２０２号、同３，０６８，１０１号、同３，２
２０，８４７号、同３，４１５，６４９号、西独特許
１，９４２，６６５号、などに記載されている。

【００１３】しかしながら、従来の特許に記載されてい
るのはあくまでも乳剤の塗布性を良好にする為のもので
あった。塗布現像方式においては現像液の塗布性が問題
となり、このように塗布現像方式における処理液中に添
加して塗布性を改良し印刷性に何等影響を与えないどこ
ろか更に耐刷を補強するような界面活性剤については今
迄に報告された例はない。

【００１４】また、第四級アンモニウム界面活性剤を含
む水性溶液については既に特開平３−５０１８３１号に
記載されているが、本発明が対象とするのは塗布現像方
式における現像液組成物であり、このような界面活性剤
を該現像液中に加えることにより、現像活性の低い処理
方式においてもインキ受容性を確保し更に耐刷性を補強
するに十分な現像活性を得ることは予想できないことで
あった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＤＴ
Ｒ法を利用した平版印刷版用現像液において、迅速処理
方式に適し、現像液の塗布性が良好で、かつ現像温度適
性範囲が広く耐インキ汚れの発生もなく、更に耐刷性を
補強するような現像液を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は銀錯塩拡
散転写法を利用する平版印刷版の製版方法に於いて、必
要な現像液を供給し塗布現像する方法に使用される現像
液であって、少なくとも一種類の下記一般式で表される
ポリオキシエチレン鎖をもつカチオン系界面活性剤（化
３）もしくはアニオン界面活性剤（化４）を含有する事
を特徴とする現像液をもって達成された。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】式中Ｒ１は炭素数１０以上２０以下のアル
キル基、Ｒ２は、炭素数５以上２０以下のアルキル基ま
たはアリール基を示す。ｘ，ｙ，ｚは、５＜ｘ＋ｙ＋ｚ
＜２０、１＜ｘ＜１５、１＜ｙ＜１５，１＜ｚ＜１５で
あり、ｎは、７＜ｎ＜１４である。また、Ｘはハロゲン
化物イオンなどの１価陰イオン、ＭはＫやＮａなどの１
価陽イオンである。

【００２０】以下更に詳しく説明する。本発明の述べる
迅速処理方法とは、感光材料に対し必要な現像液を供給
し、塗布現像する方法であって、特開昭４８−７６６０
３号に記載されている。例えば液上げ塗布方式、滴下法
ローラ塗布方式、滴下法ナイフ塗布方式、スプレー塗布
方式及びブラシ塗布方式等あるが、これらに限定されな
い。簡単には、適当な材質の棒に条線を巻き付けた、い
わゆるドクトル・バーを用いることもでき、具体的には
水平を保った印刷版のハロゲン化銀乳剤層が塗布されて
いる面に現像液を滴下し、ドクトル・バーにより現像液
を塗り延ばす方法や、極めて小型の処理槽中を短時間に
通過し、感光面に処理液を吸着塗布する方法も採用でき
る。

【００２１】迅速処理と言う意味において、平版印刷版
への現像液塗布量は印刷版一平方メートル当り１０〜１
５０ｍｌ、好ましくは２０〜８０ｍｌの範囲であり、現
像時間（現像液の塗布から、現像液が現像効果を停止す
るまでの時間）を１５秒以下、好ましくは２〜１０秒の
範囲である。現像温度は調温精度にもよるが、２０〜４
５℃の幅をもつ。

【００２２】本発明の現像液を用いた製版方法は、例え
ば平版印刷版に先ず現像液を塗布した後、版面の現像液
を絞りローラ等で除去する。次に必要に応じて版面のｐ
Ｈを低下させるため中和液あるいは水洗いが施され、更
に自動製版機等においては乾燥工程を経て製版が完了す
る。もちろん、製版工程中必要であれば平版印刷版ある
いは現像液を加熱する工程を含めることができる。

【００２３】以下に有効なポリエチレンアルキルエーテ
ル（２級アルキルエーテル）あるいはポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル（ノニルフェニルエーテ
ル）のいくつかの具体例を示すが、これに限定されるも
のではない。

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】本発明に用いられる上記の化合物を現像液
に含有させる量は、０．０１ｇ／ｌ〜２．００ｇ／ｌ，
好ましくは０．５０ｇ／ｌ〜１．００ｇ／ｌの範囲であ
る。

【００３１】また本発明に用いられる現像液には、アル
カリ性物質として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保恒
剤として亜硫酸塩、銀錯形成剤、例えばチオ硫酸塩、ア
ルカノールアミン、チオシアン酸塩、環状イミド、チオ
サリチル酸等、粘調剤、例えばヒドロキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、かぶり防止剤、
例えば臭化カリウム、1-フェニル-5-メルカプトテトラ
ゾール、特開昭４７−２６２０１号記載の化合物等、現
像剤、例えばハイドロキノン、1-フェニル-3-ピラゾリ
ドン等を含有することができる。

【００３２】ＤＴＲ法を実施するに当たっては、例えば
英国特許第1,000,115号、同第1,012,476号、同第1,017,
273号、同第1,042,477号等の明細書に記載されている如
く、ハロゲン化銀乳剤層および／または受像層ないしは
それに隣接する他の水透過性層中に現像剤を混入するこ
とが行われている。従って、この様な材料においては、
現像段階で使用する処理液は、現像剤を含まないいわゆ
る「アルカリ性活性化液」を使用しうる。

【００３３】本発明の実施に用いられる平版印刷版のハ
ロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、塩臭ヨウ化銀等使用でき、好ましくは塩化銀が５
０モル％以上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン
化銀は分光増感剤（光源、用途に応じた分光増感色素、
例えばカメラタイプ、レーザー光タイプ、色分解用パン
クロタイプ等。）、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、かぶり
防止剤、可塑剤、現像剤、マット剤等を含むことができ
る。

【００３４】ハロゲン化銀乳剤の結合剤は、一般にこの
目的に使用されている天然および／または合成結合剤、
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、セルロース誘
導体等が使用できる。

【００３５】ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体面）に
は接着改良用下引層および／またはハレーション防止等
の目的で下塗層を含むこともでき、この層には現像剤、
マット剤を含むこともできる。

【００３６】ハロゲン化銀乳剤を塗布する支持体は、
紙、各種フィルム、プラスチック、樹脂様物質を塗布し
た紙、金属等が使用できる。

【００３７】物理現像核層に使用される物理現像核は、
この種の薬品の例は周知であって、アンチモン、ビスマ
ス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニッケル、
銀、鉛、亜鉛等の金属およびこれらの硫化物が使用でき
る。物理現像核層にも現像剤を含んでもよく、水溶性バ
インダーを含んでもよい。

【００３８】本発明により製造された平版印刷版は、例
えば特公昭４８−２９７２３号、米国特許第3,721,539
号等明細書に記載されている如き化合物でインキ受容性
に変換ないし増強しうる。

【００３９】印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給
湿液等は、普通によく知られている方法によることがで
きる。

【００４０】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論これに限定されるものではない。 実施例１ ＤＴＲ法を利用する平版印刷版は、三菱製紙株式会社製
シルバーマスター（商品名）を用いた。この平版印刷版
の原版に像反転機構を有する製版カメラで像露光した。

【００４１】ついで約２５℃に保たれた室内で、２５℃
に恒温された水平なガラス板上に上記の像露光された平
版印刷版を置き、赤外線表面温度計（堀場制作所（株）
ＩＴ−３３０）で平版印刷版の表面温度が所定の温度に
なったことを確認し、下記に示す現像液を各々滴下し、
ドクトル・バーで塗り広げた。ドクトル・バーは直径５
ｍｍのステンレス棒に直径０．４ｍｍの条線を巻き付け
たものである。

【００４２】平版印刷版上に下記の現像液を塗り広げた
後５秒間放置し過剰の現像液をローラで除去した後、続
いて下記中和液中に浸漬して約１５秒間放置し先と同様
にして過剰の中和液をローラで除去した。次いで版を乾
燥させた。

【００４３】 現像液 水酸化カリウム ３５．００ｇ 水酸化ナトリウム １５．００ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０．００ｇ エタノールアミン ２０．００ｇ 界面活性剤 １．００ｇ 水を加えて１ｌとする。

【００４４】界面活性剤としては本発明の化５、化９及
び比較の界面活性剤として化１１から化１４を用いた。
さらに界面活性剤を加えていない現像液を使用して自動
現像機で３０℃の条件下で処理したもの（A）、及び界
面活性剤を加えていない現像液を使用して塗布現像した
もの（B）を比較として用いた。

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】中和液 水 ６００ｍｌ クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ コロイダルシリカ（２０％液） ５ｍｌ エチレングリコール ５ｍｌ 水を加えて１ｌとする。

【００５０】以上の操作により作成した平版印刷版をオ
フセット印刷機に装着し、下記不感脂化液を用いて印刷
を行った。

【００５１】不感脂化液 水 ９００ｍｌ イソプロピルアルコール ４００ｍｌ エチレングリコール ５０ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド ５−ｎ−ヘプチル−１、２、４−トリアゾール １ｇ

【００５２】給湿液 水 ９００ｍｌ 第一燐酸カリウム １２ｇ 硝酸ナトリウム ３ｇ トリエタノールアミン ２ｇ コロイダルシリカ ８０ｇ エチレングリコール ４０ｇ

【００５３】印刷機は、エービーディック３５０ＣＤ
（Ａ、Ｂ、Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使
用した。非画線部の地汚れ及び銀画像の欠落による画像
飛びが生じて印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次
の評価基準により判定した。 写真性：○；良好。 △；調子が軟調。 ×；調子が著しく軟調。 インキ受容性：Ａ；１〜１０枚 Ｂ；１１〜２０枚 Ｃ；２１〜３０枚 Ｄ；３１〜４０枚 Ｅ；４１〜５０枚 Ｆ；５０枚以上 耐刷性：Ａ；４０，０００枚以上 Ｂ；３０，０００〜４０，０００枚 Ｃ；２０，０００〜３０，０００枚 Ｄ；１５，０００〜２０，０００枚 Ｅ；１０，０００〜１５，０００枚 Ｆ；５，０００〜１０，０００枚 Ｇ；５，０００枚未満 耐インキ汚れ性：○；全く汚れなし △；全面もしくは部分的に薄い汚れ ×；全面に濃い汚れ

【００５４】評価結果を表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】実施例２ 実施例１に於て、現像液中に加える界面活性剤として化
５、化９を用い、０．１ｇから３．０ｇまでその量変化
をおこなう以外は、実施例１と同様におこなった。

【００５７】評価結果を表２に示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例３ 実施例１で用いたそれぞれの現像液を５０℃、７日間経
時した後で、実施例１と同様の試験をおこなった。

【００６０】評価結果を表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】結果から、明らかに本発明の示すところの
カチオン界面活性剤あるいはアニオン界面活性剤を含有
する現像液は平版印刷版の現像時の塗布性を改良し、更
にその平版印刷版の写真性、耐刷力、耐インキ汚れ性が
飛躍的に向上した。また現像液の経時安定性も良好であ
った。

【００６３】

【発明の効果】本発明の現像液によれば、迅速処理現像
法に極めて有効であり、従来システムの現像液を適用し
た場合にみられる様な耐刷力低下、インキ汚れの発生等
欠点もなく、迅速に且つ少量の現像液で平版印刷版を多
数製版することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−51521（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−116659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−9143（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−62850（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−195641（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−213943（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−501831（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/07 G03F 7/32

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版
   の製版方法に於て、必要な現像液を供給し、塗布現像す
   る方法に使用される現像液であって、少なくとも一種類
   の下記一般式化１、化２で表されるポリオキシエチレン
   鎖をもつカチオン性界面活性剤もしくはアニオン性界面
   活性剤を含有する事を特徴とする現像液。 【化１】 【化２】 式中Ｒ１は炭素数１０以上２０以下のアルキル基、Ｒ２
   は、炭素数５以上２０以下のアルキル基またはアリール
   基を示す。ｘ，ｙ，ｚは、５＜ｘ＋ｙ＋ｚ＜２０、１＜
   ｘ＜１５、１＜ｙ＜１５，１＜ｚ＜１５であり、ｎは、
   ７＜ｎ＜１４である。また、Ｘは陰イオン、Ｍは陽イオ
   ンである。