JP2868138B2 - 平版印刷版用現像液 - Google Patents

平版印刷版用現像液

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JP2868138B2
JP2868138B2 JP3122563A JP12256391A JP2868138B2 JP 2868138 B2 JP2868138 B2 JP 2868138B2 JP 3122563 A JP3122563 A JP 3122563A JP 12256391 A JP12256391 A JP 12256391A JP 2868138 B2 JP2868138 B2 JP 2868138B2
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は銀錯塩拡散転写法による
平版印刷版に用いる現像液に関する。
【0002】
【従来の技術】銀錯塩拡散転写法(DTR)によって得
られる銀画像を利用したオフセット印刷版は、既に特許
公報昭46−43132号あるいは特許公報昭48−3
0562号に記載されており、さらにポジタイプの印刷
原版については公開特許公報昭49−55402号に、
ネガタイプの印刷原版については公開特許公報昭52−
106902号、公開特許公報昭52−112402号
等に詳細に記載されている。
【0003】これらのダイレクト印刷版は、支持体およ
びその上にハレ−ション防止をかねた下引層、ハロゲン
化銀乳剤層、物理現像核層からなっており、感光材料を
像様露光し、現像により潜像が形成されているハロゲン
化銀は乳剤層中で黒化銀となる。これに対して潜像が形
成されていないハロゲン化銀は現像処理液中に含まれる
ハロゲン化銀錯化剤の作用で溶解し、感光材料の表面に
拡散してくる。溶解し拡散してきた銀錯塩が表面層の物
理現像核の上に現像主薬の還元作用によって銀画像とし
て析出する。この様にして得られた銀画像のインキ受容
性を強化させるために現像後、必要ならば感脂化処理を
施し、オフセット印刷機にセットし、印刷物へとインキ
画像が転写される。ダイレクト写真印刷材料は、優れた
操作性、低価格等の利点を持っているが、反面写真現像
処理により印刷用銀画像を形成する性格上、過剰な銀イ
オンが残存し易く、それが保存安定性もしくは耐刷力低
下の原因となっていた。
【0004】これらの欠点を改良するために種々の方法
が利用される。その一つは、酸化剤の使用である。特開
昭55ー98753号には、含イオウ有機化合物と酸化
剤の併用が述べられており、また、特開昭51ー589
52号、同昭61ー223740号には、ヨウ素イオン
と酸化剤を使った耐刷力の向上法が述べられている。ま
た、キレ−ト樹脂の利用による過剰な銀イオンの除去
も、耐刷力を上げるには効果があった。しかしながら、
これらの方法は、往々にして銀画像のインキ受理能を低
下させる傾向があり、インキ受理能を低下させず、耐刷
力を上げる方法として満足できるものはなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀錯
塩拡散転写法を利用したダイレクト平版印刷版の現像処
理において、耐刷力が良好で、インキ受理能の高い銀画
像を得るための現像液を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、上記現
像処理液中に化2(式A)で表される拡散転写促進剤を
添加する事で達成された。
【0007】
【化2】
【0008】式A中、R1 、R3 は、同じでも異なって
いても良く、アルキル基、アリ−ル基、アラルキル基を
示し、R2 は、水素原子又は、アルキル基、アリ−ル
基、アラルキル基を示す。又、R1 とR2 又はR2 とR
3 で環を形成していても良い。
【0009】本発明に用いられる化2の化合物の代表的
な具体例を以下に示す。
【0010】
【化3】
【0011】
【化4】
【0012】
【化5】
【0013】
【化6】
【0014】
【化7】
【0015】
【化8】
【0016】
【化9】
【0017】
【化10】
【0018】
【化11】
【0019】
【化12】
【0020】これらの化合物は、例えばリサ−チ・ディ
スクロジャ− 12巻 17643頁(1978年)、
リサ−チ・ディスクロジャ− 6巻 17029頁(1
978年)、ジャ−ナル・オブ・オ−ガニックケミスト
リ−[J.Org.Chem.32 2245(197
6)]、ジャ−ナル・オブ・ケミカル・ソサエティ
[J.Chem.Soc,3799(1959)]、ジ
ャ−ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサティ
[J.Amem.Chem.Soc,80 1895
(1958)]、同[J.Chem.Soc,Perk
in.Trans.I 633(1974)]、同
[J.Chem.Soc,Perkin.Trans.
I 627(1974)]、ジャ−ナル・オブ・ヘテロ
サイクリック・ケミストリ−[J.Heterocyc
l.Chem.2 105(1965)]、同[J.H
eterocycl.Chem. 5277(196
8)]、ケミストリ・アンド・インダストリ−[Che
m.Ind. 910(1955),London]、
ケミカル・コミニケ−ションズ[Chem.Commu
m. 1222(971)]、テトラヘドロン・レタ−
ズ[Terahedron Lett. 5881(1
968)]、同[Terahedron Lett.1
9 1578(1971)]、同[Terahedro
n Lett.2933(1972)]、同[Tera
hedron Lett,1809−14(196
7)]、米国特許第4.478.424号、同第4.6
31.253号、同第4.675.276号、同第4.
939.075号明細書等に記載の方法により容易に合
成することができる。本発明の化2の化合物の現像液へ
の添加量は、重量%で0.01〜10.0重量%の範囲
が良く、特に0.01〜4.0重量%の範囲が好まし
い。
【0021】平版印刷版用拡散転写現像液にカルボキシ
メチルセルロ−ス(CMC)、ヒドロキシエチルセルロ
−ス(HEC)等の水溶性ポリマ−を粘稠剤として使用
することは公知であり(例えば特開昭48−76603
号、同昭56−6237号公報等)本発明の処理液にお
いても添加してもよいが、これらの高分子化合物には、
耐刷力を向上させる作用はない。
【0022】本発明現像処理液には、アルカリ性物質、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三燐酸ナトリウム等と保恒剤としての亜硫酸塩
(亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等が必須である
が、それ以外の化合物、例えば硫酸塩(硫酸ナトリウ
ム、硫酸アンモニウム等)、ハロゲン化銀溶剤、例えば
チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ−テル、環状イミ
ド、チオサリチル酸、アルカノ−ルアミン等、粘稠剤、
例えばヒドロキシエチルセルロ−ス(HEC)、カルボ
キセメチルセルロ−ス(CMC)等、かぶり防止剤、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム等、現像主薬、例え
ばハイドロキノン、1−フェニル−3−ピラゾリドンメ
ト−ル等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化
合物、オニウム化合物等を含んでいても良い。更に、界
面活性剤、例えばアルギン酸プロピレングリコ−ルエス
テル、アミノポリカルボン酸塩(エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム等の1種又は2種以上含有させることもで
きる。この他にも本発明の化合物の溶剤、例えばメタノ
−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、イソプロピルアルコ
−ル、n−ブチルアルコ−ル、ジメチルホルムアルデヒ
ド、ジオキサン等の水混和性有機溶剤を含むことができ
る。
【0023】錯塩拡散転写法を実施に当っては、例えば
英国特許第1.000.115号、第1.012.47
6号、第1.017.273号、第1.042.477
号の明細書に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤層
および/または受像層またはそれに隣接する他の水透過
性層中に現像主薬を混入することが行われている。従っ
て、このような感光材料では、現像に使われる処理液
は、現像主薬を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液」を使
用しうる。
【0024】本発明の実施に用いられる平版印刷版のハ
ロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、塩臭ヨウ化銀が使用でき、好ましくは塩化銀が50
モル%以上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化
銀乳剤は分光増感剤(光源、用途に応じた分光増感色
素、例えばカメラタイプ、レ−ザ−光タイプ、色分解用
パンクロタイプ等)、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、カブ
リ防止剤、可塑剤、現像主薬、マット剤などを含むこと
が出来る。
【0025】本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に
用いられるバインダ−は、通常ゼラチンであるが、ゼラ
チンは、その一部をデンプン、アルブミン、アルギン酸
ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロ−ス(HEC)、
アラビアゴム、ポリビニルアルコ−ル(PVA)、ポリ
ビニルピロリドン(PVP)、カルボキシメチルセルロ
−ス(CMC)、ポリアクリルアミド、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエ−テル−無水
マレイン酸共重合体などの親水性高分子結合剤の一種ま
たは二種以上で置換することもできる。さらにビニル共
重合体水分散物(ラテックス)を用いることもできる。
【0026】ハロゲン化銀乳剤層の下側(支持体面)に
は接着改良下引層及び/又はハレ−ション防止等の目的
で下塗層を含むことも出来、この層には現像主薬、マッ
ト剤を含むことが出来る。
【0027】ハロゲン化銀乳剤を塗布する支持体は、
紙、各種のフィルム、プラスチックス、樹脂様物質を塗
布した紙、金属板等が使用出来る。
【0028】物理現像核層に使用される物理現像核は、
この種の薬品は周知であって、アンチモン、カドミウ
ム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛、
等の金属及びその硫化物が使用できる。この物理現像核
層にも現像主薬を含むこともできるし、親水性バインダ
−を含んでもよい。
【0029】本発明の化2の化合物は、本発明の現像液
による処理に続いて用いられる停止液、定着液などの写
真製版処理液中、あるいは不感脂化液、給湿液など印刷
工程段階に用いる各種処理液中に単独又は併用して含ま
すこともできるが、特に現像処理液に含有するのが効果
的である。
【0030】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、勿論、これだけに限定されるものではない。
【0031】実施例1 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に633nmの光反射率3%になる量の
カ−ボンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して20
重量%の平均粒径7μmのシリカ粉末を含むハレ−ショ
ン防止用下塗層(pH4.0に調整)と、化学増感され
た後に平均粒径7μmのシリカ粉末を写真用ゼラチンに
対して5重量%の割合で含む分光増感された高感度塩化
銀乳剤(pH4.0に調整)とを設けた。下塗層のゼラ
チンは3.5g/m2 、乳剤層のゼラチンは0.8g/
2 、硝酸銀に換算したハロゲン化銀1.0g/m2
割合で塗布された。この下塗層と乳剤層は硬膜剤として
ホルマリンをゼラチンに対して5.0mg/gの量で含ん
でいる。乾燥後40℃で14日間加温した後、この乳剤
層の上に、特開昭54−103104号公報実施例2の
プレ−トNo. 31記載の核液を塗布、乾燥し、平版印刷
版を製造する。ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロ
ゲン化銀1モル当たり4×10-6モルの塩化ロジウムを
添加したものであり、平均粒径0.40ミクロンであっ
た。このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転
機構を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液A
(使用液)により30℃で30秒間現像処理し、続いて
下記中和液で処理した。
【0032】 現像液A 水酸化ナトリウム 24g 水酸化カリウム 8g 無水亜硫酸ナトリウム 50g 2−メチル−2−アミノ−1−プロパノ−ル 30g ウラシル 0.2g 水を加えて1lとする。
【0033】 中和液 エチレングリコ−ル 5g コロイダルシリカ(20%水溶液) 1g クエン酸 10g クエン酸ナトリウム 35g 水を加えて1lとする。
【0034】一方、前記の現像液Aを比較用として、こ
れに本発明の例示化合物化3を表1に示した量で添加し
た現像液B〜Iを調製した。現像は上記の現像液Aと全
く同様に製版処理した。ついで印刷版をオフセット印刷
機にセットし、下記組成のエッチ液で版面を充分に湿
し、下記組成の給湿液を用いて印刷を行った。
【0035】 エッチ液 水 600ml イソプロパノ−ル 400ml エチレングリコ−ル 50g 3−メルカプト−4−アセトアミド−5−n−ブチル−1,2,4−トリアゾ −ル 1g
【0036】 給湿液 水 8l コハク酸 6g 硫酸ナトリウム 25g エチレングリコ−ル 100g コロイダルシリカ(20%水溶液) 28g
【0037】印刷機はエ−・ビ−・ディック350CD
(A・B・Dick社製オフセット印刷機の商標)を使
用した。 現像液Aで得られた印刷版は、5,000枚
までに転写銀像の部分的な欠落が生じたのにたいして、
本発明の現像液B〜Iで得られた印刷版は、10,00
0枚でも転写銀像の欠落は生じなかった。実施例1で使
用した化合物及び添加量を表1に、以下の基準により判
定した印刷結果を表に示した。1,000枚以上50,
0000枚までの印刷を続け、銀画像部のインキとびの
でるときの印刷枚数によって、次の4つの水準で評価し
た。 A 50,000以上 B 25,000 C 10,000 D 5,000
【0038】
【表1】
【0039】実施例2 実施例1の現像液B〜Iで用いた化合物化3の代わり
に、化合物化4〜化12を各々、0.5g/l添加した
以外は、上記の比較現像液Aと全く同様に製版処理し
た。印刷の結果を表2に示す。耐刷力の評価は、実施例
1と同じである。本発明の現像液J〜Rは、すべて現像
液Aに比較して耐刷力が良好であった。実施例2で使用
した化合物の結果を表2に、実施例1と同じ方法で評価
した。
【0040】
【表2】
【0041】表2から明らかなように化2の化合物の添
加により、耐刷力の優れた画像銀が得られている。
【0042】
【発明の効果】本発明の現像液で製版された平版印刷版
は、転写銀像の欠落が改良され、耐刷力の飛躍的な向上
が図れ、インキ受理能の低下がない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−144737(JP,A) 特開 昭64−3641(JP,A) 特開 昭58−152242(JP,A) 特開 昭53−46802(JP,A) 特開 平5−94019(JP,A) 特開 平6−83060(JP,A) 特開 平6−202337(JP,A) 特開 平5−107764(JP,A) 特許2593776(JP,B2) 特公 平3−15731(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/00 G03F 7/07 G03F 7/32

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版
    の現像液に於いて、下記化1、(式A)で表される化合
    物を少なくとも1種類含有することを特徴とする平版印
    刷版用現像液。 【化1】 (式A中、R1 、R3 は、同じでも異なっていても良
    く、アルキル基、アリ−ル基、アラルキル基を示し、R
    2 は、水素原子又はアルキル基、アリ−ル基、アラルキ
    ル基を示す。又、R1 とR2 又はR2 とR3 で環を形成
    していても良い。)
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