JPH04324448A - 平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は銀錯塩拡散転写法による
平版印刷版に用いる現像液に関する。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ）によって得
られる銀画像を利用したオフセット印刷版は、既に特許
公報昭４６−４３１３２号あるいは特許公報昭４８−３
０５６２号に記載されており、さらにポジタイプの印刷
原版については公開特許公報昭４９−５５４０２号に、
ネガタイプの印刷原版については公開特許公報昭５２−
１０６９０２号、公開特許公報昭５２−１１２４０２号
等に詳細に記載されている。

【０００３】これらのダイレクト印刷版は、支持体およ
びその上にハレ−ション防止をかねた下引層、ハロゲン
化銀乳剤層、物理現像核層からなっており、感光材料を
像様露光し、現像により潜像が形成されているハロゲン
化銀は乳剤層中で黒化銀となる。これに対して潜像が形
成されていないハロゲン化銀は現像処理液中に含まれる
ハロゲン化銀錯化剤の作用で溶解し、感光材料の表面に
拡散してくる。溶解し拡散してきた銀錯塩が表面層の物
理現像核の上に現像主薬の還元作用によって銀画像とし
て析出する。この様にして得られた銀画像のインキ受容
性を強化させるために現像後、必要ならば感脂化処理を
施し、オフセット印刷機にセットし、印刷物へとインキ
画像が転写される。ダイレクト写真印刷材料は、優れた
操作性、低価格等の利点を持っているが、反面写真現像
処理により印刷用銀画像を形成する性格上、過剰な銀イ
オンが残存し易く、それが保存安定性もしくは耐刷力低
下の原因となっていた。

【０００４】これらの欠点を改良するために種々の方法
が利用される。その一つは、酸化剤の使用である。特開
昭５５ー９８７５３号には、含イオウ有機化合物と酸化
剤の併用が述べられており、また、特開昭５１ー５８９
５２号、同昭６１ー２２３７４０号には、ヨウ素イオン
と酸化剤を使った耐刷力の向上法が述べられている。ま
た、キレ−ト樹脂の利用による過剰な銀イオンの除去も
、耐刷力を上げるには効果があった。しかしながら、こ
れらの方法は、往々にして銀画像のインキ受理能を低下
させる傾向があり、インキ受理能を低下させず、耐刷力
を上げる方法として満足できるものはなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀錯
塩拡散転写法を利用したダイレクト平版印刷版の現像処
理において、耐刷力が良好で、インキ受理能の高い銀画
像を得るための現像液を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、上記現
像処理液中に化２（式Ａ）で表される拡散転写促進剤を
添加する事で達成された。

【０００７】

【化２】

【０００８】式Ａ中、Ｒ１　、Ｒ３　は、同じでも異な
っていても良く、アルキル基、アリ−ル基、アラルキル
基を示し、Ｒ２　は、水素原子又は、アルキル基、アリ
−ル基、アラルキル基を示す。又、Ｒ１　とＲ２　又は
Ｒ２　とＲ３　で環を形成していても良い。

【０００９】本発明に用いられる化２の化合物の代表的
な具体例を以下に示す。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】

【化１２】

【００２０】これらの化合物は、例えばリサ−チ・ディ
スクロジャ−　　１２巻　　１７６４３頁（１９７８年
）、リサ−チ・ディスクロジャ−　　６巻　　１７０２
９頁（１９７８年）、ジャ−ナル・オブ・オ−ガニック
ケミストリ−［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３２　　２２４
５（１９７６）］、ジャ−ナル・オブ・ケミカル・ソサ
エティ［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，３７９９（１９５９）
］、ジャ−ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサテ
ィ［Ｊ．Ａｍｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，８０　　１８９
５（１９５８）］、同［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，Ｐｅｒ
ｋｉｎ．Ｔｒａｎｓ．Ｉ　　６３３（１９７４）］、同
［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，Ｐｅｒｋｉｎ．Ｔｒａｎｓ．
Ｉ　　６２７（１９７４）］、ジャ−ナル・オブ・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリ−［Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌ．Ｃｈｅｍ．２　　１０５（１９６５）］、同［Ｊ
．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．　　５２７７（１
９６８）］、ケミストリ・アンド・インダストリ−［Ｃ
ｈｅｍ．Ｉｎｄ．　　９１０（１９５５），Ｌｏｎｄｏ
ｎ］、ケミカル・コミニケ−ションズ［Ｃｈｅｍ．Ｃｏ
ｍｍｕｍ．　　１２２２（９７１）］、テトラヘドロン
・レタ−ズ［Ｔｅｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔ．　　
５８８１（１９６８）］、同［Ｔｅｒａｈｅｄｒｏｎ　
　Ｌｅｔｔ．１９　　１５７８（１９７１）］、同［Ｔ
ｅｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔ．２９３３（１９７２
）］、同［Ｔｅｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔ，１８０
９−１４（１９６７）］、米国特許第４．４７８．４２
４号、同第４．６３１．２５３号、同第４．６７５．２
７６号、同第４．９３９．０７５号明細書等に記載の方
法により容易に合成することができる。本発明の化２の
化合物の現像液への添加量は、重量％で０．０１〜１０
．０重量％の範囲が良く、特に０．０１〜４．０重量％
の範囲が好ましい。

【００２１】平版印刷版用拡散転写現像液にカルボキシ
メチルセルロ−ス（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロ
−ス（ＨＥＣ）等の水溶性ポリマ−を粘稠剤として使用
することは公知であり（例えば特開昭４８−７６６０３
号、同昭５６−６２３７号公報等）本発明の処理液にお
いても添加してもよいが、これらの高分子化合物には、
耐刷力を向上させる作用はない。

【００２２】本発明現像処理液には、アルカリ性物質、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三燐酸ナトリウム等と保恒剤としての亜硫酸塩
（亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等が必須であるが
、それ以外の化合物、例えば硫酸塩（硫酸ナトリウム、
硫酸アンモニウム等）、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ−テル、環状イミド、
チオサリチル酸、アルカノ−ルアミン等、粘稠剤、例え
ばヒドロキシエチルセルロ−ス（ＨＥＣ）、カルボキセ
メチルセルロ−ス（ＣＭＣ）等、かぶり防止剤、例えば
臭化カリウム、臭化ナトリウム等、現像主薬、例えばハ
イドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリドンメト−
ル等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物
、オニウム化合物等を含んでいても良い。更に、界面活
性剤、例えばアルギン酸プロピレングリコ−ルエステル
、アミノポリカルボン酸塩（エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム等の１種又は２種以上含有させることもできる
。この他にも本発明の化合物の溶剤、例えばメタノ−ル
、エタノ−ル、プロパノ−ル、イソプロピルアルコ−ル
、ｎ−ブチルアルコ−ル、ジメチルホルムアルデヒド、
ジオキサン等の水混和性有機溶剤を含むことができる。

【００２３】錯塩拡散転写法を実施に当っては、例えば
英国特許第１．０００．１１５号、第１．０１２．４７
６号、第１．０１７．２７３号、第１．０４２．４７７
号の明細書に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤層
および／または受像層またはそれに隣接する他の水透過
性層中に現像主薬を混入することが行われている。従っ
て、このような感光材料では、現像に使われる処理液は
、現像主薬を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液」を使用
しうる。

【００２４】本発明の実施に用いられる平版印刷版のハ
ロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、塩臭ヨウ化銀が使用でき、好ましくは塩化銀が５０
モル％以上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化
銀乳剤は分光増感剤（光源、用途に応じた分光増感色素
、例えばカメラタイプ、レ−ザ−光タイプ、色分解用パ
ンクロタイプ等）、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、カブリ
防止剤、可塑剤、現像主薬、マット剤などを含むことが
出来る。

【００２５】本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に
用いられるバインダ−は、通常ゼラチンであるが、ゼラ
チンは、その一部をデンプン、アルブミン、アルギン酸
ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロ−ス（ＨＥＣ）、
アラビアゴム、ポリビニルアルコ−ル（ＰＶＡ）、ポリ
ビニルピロリドン（ＰＶＰ）、カルボキシメチルセルロ
−ス（ＣＭＣ）、ポリアクリルアミド、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエ−テル−無水
マレイン酸共重合体などの親水性高分子結合剤の一種ま
たは二種以上で置換することもできる。さらにビニル共
重合体水分散物（ラテックス）を用いることもできる。

【００２６】ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体面）に
は接着改良下引層及び／又はハレ−ション防止等の目的
で下塗層を含むことも出来、この層には現像主薬、マッ
ト剤を含むことが出来る。

【００２７】ハロゲン化銀乳剤を塗布する支持体は、紙
、各種のフィルム、プラスチックス、樹脂様物質を塗布
した紙、金属板等が使用出来る。

【００２８】物理現像核層に使用される物理現像核は、
この種の薬品は周知であって、アンチモン、カドミウム
、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛、等
の金属及びその硫化物が使用できる。この物理現像核層
にも現像主薬を含むこともできるし、親水性バインダ−
を含んでもよい。

【００２９】本発明の化２の化合物は、本発明の現像液
による処理に続いて用いられる停止液、定着液などの写
真製版処理液中、あるいは不感脂化液、給湿液など印刷
工程段階に用いる各種処理液中に単独又は併用して含ま
すこともできるが、特に現像処理液に含有するのが効果
的である。

【００３０】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、勿論、これだけに限定されるものではない。

【００３１】実施例１ 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に６３３ｎｍの光反射率３％になる量の
カ−ボンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して２０
重量％の平均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレ−ショ
ン防止用下塗層（ｐＨ４．０に調整）と、化学増感され
た後に平均粒径７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに
対して５重量％の割合で含む分光増感された高感度塩化
銀乳剤（ｐＨ４．０に調整）とを設けた。下塗層のゼラ
チンは３．５ｇ／ｍ２　、乳剤層のゼラチンは０．８ｇ
／ｍ２　、硝酸銀に換算したハロゲン化銀１．０ｇ／ｍ
２　の割合で塗布された。この下塗層と乳剤層は硬膜剤
としてホルマリンをゼラチンに対して５．０ｍｇ／ｇの
量で含んでいる。乾燥後４０℃で１４日間加温した後、
この乳剤層の上に、特開昭５４−１０３１０４号公報実
施例２のプレ−トＮｏ．　３１記載の核液を塗布、乾燥
し、平版印刷版を製造する。ハロゲン化銀乳剤は、物理
熟成時にハロゲン化銀１モル当たり４×１０−６モルの
塩化ロジウムを添加したものであり、平均粒径０．４０
ミクロンであった。このようにして得られた平版印刷版
の原版に像反転機構を有する製版カメラで像露光し、下
記の現像液Ａ（使用液）により３０℃で３０秒間現像処
理し、続いて下記中和液で処理した。

【００３２】 　　現像液Ａ 　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２４ｇ　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８ｇ　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０ｇ　　２−メチル−２−アミノ−１−
プロパノ−ル　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ
　　ウラシル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２ｇ水を加えて１ｌとする。

【００３３】 　　中和液 　　エチレングリコ−ル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇ　　コロイダルシリカ（２０％水溶液）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　
　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０ｇ　　クエン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３５ｇ水を加えて１ｌとする。

【００３４】一方、前記の現像液Ａを比較用として、こ
れに本発明の例示化合物化３を表１に示した量で添加し
た現像液Ｂ〜Ｉを調製した。現像は上記の現像液Ａと全
く同様に製版処理した。ついで印刷版をオフセット印刷
機にセットし、下記組成のエッチ液で版面を充分に湿し
、下記組成の給湿液を用いて印刷を行った。

【００３５】 　　エッチ液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６００ｍｌ　　イソプロパノ−ル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４００ｍｌ　　エチレングリコ−ル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　３−メルカプト−
４−アセトアミド−５−ｎ−ブチル−１，２，４−トリ
アゾ−ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１ｇ

【００３６】 　　給湿液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８ｌ　　コハク酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇ　　硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ　　
エチレングリコ−ル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　
　コロイダルシリカ（２０％水溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２８ｇ

【００３７】
印刷機はエ−・ビ−・ディック３５０ＣＤ（Ａ・Ｂ・Ｄ
ｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用した。　　
現像液Ａで得られた印刷版は、５，０００枚までに転写
銀像の部分的な欠落が生じたのにたいして、本発明の現
像液Ｂ〜Ｉで得られた印刷版は、１０，０００枚でも転
写銀像の欠落は生じなかった。実施例１で使用した化合
物及び添加量を表１に、以下の基準により判定した印刷
結果を表に示した。１，０００枚以上５０，００００枚
までの印刷を続け、銀画像部のインキとびのでるときの
印刷枚数によって、次の４つの水準で評価した。 Ａ　　　　５０，０００以上 Ｂ　　　　２５，０００ Ｃ　　　　１０，０００ Ｄ　　　　　　５，０００

【００３８】

【表１】

【００３９】実施例２ 実施例１の現像液Ｂ〜Ｉで用いた化合物化３の代わりに
、化合物化４〜化１２を各々、０．５ｇ／ｌ添加した以
外は、上記の比較現像液Ａと全く同様に製版処理した。 印刷の結果を表２に示す。耐刷力の評価は、実施例１と
同じである。本発明の現像液Ｊ〜Ｒは、すべて現像液Ａ
に比較して耐刷力が良好であった。実施例２で使用した
化合物の結果を表２に、実施例１と同じ方法で評価した
。

【００４０】

【表２】

【００４１】表２から明らかなように化２の化合物の添
加により、耐刷力の優れた画像銀が得られている。

【００４２】

【発明の効果】本発明の現像液で製版された平版印刷版
は、転写銀像の欠落が改良され、耐刷力の飛躍的な向上
が図れ、インキ受理能の低下がない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷
   版の現像液に於いて、下記化１、（式Ａ）で表される化
   合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする平版
   印刷版用現像液。 【化１】 （式Ａ中、Ｒ１　、Ｒ３　は、同じでも異なっていても
   良く、アルキル基、アリ−ル基、アラルキル基を示し、
   Ｒ２　は、水素原子又はアルキル基、アリ−ル基、アラ
   ルキル基を示す。又、Ｒ１　とＲ２　又はＲ２　とＲ３
   　で環を形成していても良い。）