JPH1143580A - 塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH1143580A JPH1143580A JP9202833A JP20283397A JPH1143580A JP H1143580 A JPH1143580 A JP H1143580A JP 9202833 A JP9202833 A JP 9202833A JP 20283397 A JP20283397 A JP 20283397A JP H1143580 A JPH1143580 A JP H1143580A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 射出成形時の加工性、外観、曲げ弾性率、耐
衝撃性、引張り伸び、表面硬度、耐熱性、塗装性に優
れ、金型汚染性が抑制された熱可塑性重合体組成物を提
供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｇ）成分よりなる塗装性
と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）成分：プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂 ５０〜７４．７重量％ （Ｂ）成分：エチレン・オクテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｃ）成分：エチレン・ブテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｄ）成分：ＰＥ又はＰＳとＥＰＲ又はＥＢＲとのジブロック又はトリブロッ ク構造を有するエラストマー ０．３〜 ５重量％ （Ｅ）成分：タルク １５〜２５重量％ （Ｆ）成分：ヒンダードアミン （Ａ）〜（Ｅ）成分１００重量部に対して０．０５〜 ２重量部 （Ｇ）成分：（ＲＣＯＯ）２Ｘの金属塩（Ｘ＝Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ） （Ａ）〜（Ｅ）成分１００重量部に対して０．０５〜 ４重量部
衝撃性、引張り伸び、表面硬度、耐熱性、塗装性に優
れ、金型汚染性が抑制された熱可塑性重合体組成物を提
供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｇ）成分よりなる塗装性
と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）成分：プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂 ５０〜７４．７重量％ （Ｂ）成分：エチレン・オクテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｃ）成分：エチレン・ブテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｄ）成分：ＰＥ又はＰＳとＥＰＲ又はＥＢＲとのジブロック又はトリブロッ ク構造を有するエラストマー ０．３〜 ５重量％ （Ｅ）成分：タルク １５〜２５重量％ （Ｆ）成分：ヒンダードアミン （Ａ）〜（Ｅ）成分１００重量部に対して０．０５〜 ２重量部 （Ｇ）成分：（ＲＣＯＯ）２Ｘの金属塩（Ｘ＝Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ） （Ａ）〜（Ｅ）成分１００重量部に対して０．０５〜 ４重量部
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン・エチ
レンブロック共重合体樹脂、低結晶性エチレン・オクテ
ン共重合体、低結晶性エチレン・ブテン共重合体、ブロ
ック構造を有する特定のエラストマー、タルク及び特定
の添加剤により構成され、射出成形時の成形加工性が良
好で、外観が優れ、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸
び、表面硬度、耐熱性が良好で、かつ塗装性にも優れ、
金型汚染性の抑制された、特に自動車内装部品等の射出
成形品に好適な、塗装性と金型汚染性が改良された熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
レンブロック共重合体樹脂、低結晶性エチレン・オクテ
ン共重合体、低結晶性エチレン・ブテン共重合体、ブロ
ック構造を有する特定のエラストマー、タルク及び特定
の添加剤により構成され、射出成形時の成形加工性が良
好で、外観が優れ、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸
び、表面硬度、耐熱性が良好で、かつ塗装性にも優れ、
金型汚染性の抑制された、特に自動車内装部品等の射出
成形品に好適な、塗装性と金型汚染性が改良された熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂に、エチレン・プロ
ピレン共重合体や各種エチレン系共重合体及びタルクを
加えて、耐衝撃性や剛性を高めようという試みは従来よ
り数多く行われている。例えば、優れた耐衝撃性を有す
る特公昭６３−４２９２９号、特開昭６４−１５０号、
特開昭６４−６６２６３号、特開平１−２０４９４６号
の各公報に記載の樹脂組成物が知られている。しかし、
上記特公昭６３−４２９２９号公報に記載の組成物で
は、格段に高い結晶性のポリプロピレンを用いていない
ために十分な曲げ弾性率や耐熱性が得られていない。
ピレン共重合体や各種エチレン系共重合体及びタルクを
加えて、耐衝撃性や剛性を高めようという試みは従来よ
り数多く行われている。例えば、優れた耐衝撃性を有す
る特公昭６３−４２９２９号、特開昭６４−１５０号、
特開昭６４−６６２６３号、特開平１−２０４９４６号
の各公報に記載の樹脂組成物が知られている。しかし、
上記特公昭６３−４２９２９号公報に記載の組成物で
は、格段に高い結晶性のポリプロピレンを用いていない
ために十分な曲げ弾性率や耐熱性が得られていない。
【０００３】また、特開昭６４−１５０号、特開昭６４
−６６２６３号及び特開平１−２０４９４６号の各公報
に記載の組成物では、タルクの配合量が少ないためにバ
ンパーの様な用途には適しているが、内装材に使用する
には曲げ弾性率が大幅に不足したものである。また、エ
チレン・α−オレフィン共重合体と多量の無機充填剤を
配合した特公平４−１５９３４５号公報に記載の組成物
が知られているが、比重が大きく自動車を軽量化すると
の観点から好ましくない。
−６６２６３号及び特開平１−２０４９４６号の各公報
に記載の組成物では、タルクの配合量が少ないためにバ
ンパーの様な用途には適しているが、内装材に使用する
には曲げ弾性率が大幅に不足したものである。また、エ
チレン・α−オレフィン共重合体と多量の無機充填剤を
配合した特公平４−１５９３４５号公報に記載の組成物
が知られているが、比重が大きく自動車を軽量化すると
の観点から好ましくない。
【０００４】一方、上記のような欠点を改良する試みと
して、特開平７−５３８４３号公報に記載の組成物が提
案されているが、低圧で、ハイサイクル成形が要求され
る用途においては、更に高流動性である材料が要求され
ており、この様な高度な要求性能を満足するためには、
該組成物は流動性が不十分である。また、内装材につい
ては、その商品性を高めるために多くの場合塗装を施し
ているが、その塗膜はポリプロピレン系材料との塗膜密
着力が弱く、特に油脂が介在する特殊な場合の塗膜密着
性をも考慮すると、より密着性の高い材料が望まれてい
るのが現状である。この様な課題を解決する材料として
は、特願平７−３００３０号、特願平８−２４０７９０
号等として提案したが、内装材用の塗装性については何
等記載がされていない。また、タルクを配合したポリプ
ロピレン系複合材は、成形加工における性能においても
非常に高度なものが要求されてきており、特に生産現場
においては、連続生産を行っていく際に、金型にブリー
ド物が詰まり、製品グロスが高くなるという悪影響を及
ぼすことが、特に自動車内装材において指摘されてい
る。このような問題点を解決しつつ物性を維持するプロ
ピレン重合体が、特開平５−２０９０９４号公報及び特
開平６−１７９８２号公報に提案されているが、該公報
には耐候性処方について述べられておらず、一般に耐候
性向上に用いられる安定剤がこの様な問題点に悪影響を
与えることに鑑み、未だ解決する点が残されているのが
現状である。
して、特開平７−５３８４３号公報に記載の組成物が提
案されているが、低圧で、ハイサイクル成形が要求され
る用途においては、更に高流動性である材料が要求され
ており、この様な高度な要求性能を満足するためには、
該組成物は流動性が不十分である。また、内装材につい
ては、その商品性を高めるために多くの場合塗装を施し
ているが、その塗膜はポリプロピレン系材料との塗膜密
着力が弱く、特に油脂が介在する特殊な場合の塗膜密着
性をも考慮すると、より密着性の高い材料が望まれてい
るのが現状である。この様な課題を解決する材料として
は、特願平７−３００３０号、特願平８−２４０７９０
号等として提案したが、内装材用の塗装性については何
等記載がされていない。また、タルクを配合したポリプ
ロピレン系複合材は、成形加工における性能においても
非常に高度なものが要求されてきており、特に生産現場
においては、連続生産を行っていく際に、金型にブリー
ド物が詰まり、製品グロスが高くなるという悪影響を及
ぼすことが、特に自動車内装材において指摘されてい
る。このような問題点を解決しつつ物性を維持するプロ
ピレン重合体が、特開平５−２０９０９４号公報及び特
開平６−１７９８２号公報に提案されているが、該公報
には耐候性処方について述べられておらず、一般に耐候
性向上に用いられる安定剤がこの様な問題点に悪影響を
与えることに鑑み、未だ解決する点が残されているのが
現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような課
題を解決しつつ、高流動性で、かつ良好な物性を発現
し、成形加工性、塗装性にも優れ、且つ金型汚染性が抑
制されたインストルメントパネルを始めとする自動車内
装部品に好適な熱可塑性樹脂組成物を提供することであ
る。
題を解決しつつ、高流動性で、かつ良好な物性を発現
し、成形加工性、塗装性にも優れ、且つ金型汚染性が抑
制されたインストルメントパネルを始めとする自動車内
装部品に好適な熱可塑性樹脂組成物を提供することであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、高流動性で極
めて高い結晶性を有するプロピレン単独重合体部分を備
えたプロピレン・エチレンブロック共重合体に、特定の
結晶性を有するエラストマー成分、結晶性をほとんど有
していないエラストマー成分、相溶化剤成分としてのブ
ロック構造を有するエラストマー、タルク、及び特定の
添加剤を特定の比率で配合することにより、高流動性
で、成形加工性に優れ、良好な外観と物性を発現し、か
つ塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物
が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、高流動性で極
めて高い結晶性を有するプロピレン単独重合体部分を備
えたプロピレン・エチレンブロック共重合体に、特定の
結晶性を有するエラストマー成分、結晶性をほとんど有
していないエラストマー成分、相溶化剤成分としてのブ
ロック構造を有するエラストマー、タルク、及び特定の
添加剤を特定の比率で配合することにより、高流動性
で、成形加工性に優れ、良好な外観と物性を発現し、か
つ塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物
が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明の塗装性と金型汚染性が
改良された熱可塑性樹脂組成物は、下記（Ａ）〜（Ｇ）
成分より構成されていることを特徴とするものである。 （Ａ）成分： プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）が ２０〜２００ｇ／１０分で、同部分のアイソタクチックペンタッド分率が０．９ ８以上であり、かつブロック共重合体のＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０分で、そ の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜７ であるプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂 ５０〜７４．７重量％ （Ｂ）成分： ４０〜６０℃に融解点を持ち、ＭＦＲが０．５〜１５ｇ／１０ 分であるエチレン・オクテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｃ）成分： ３５℃以上に融解点を持たず、ＭＦＲが０．５〜１５ｇ／１０ 分であるエチレン・ブテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｄ）成分： ８０〜１１０℃に融解点を持ち、ＭＦＲが０．５〜２０ｇ／１ ０分、ポリエチレン結晶部が２０〜４０重量％、ランダムエラストマー部が６０ 〜８０重量％である、下記式［Ｉ］及び／又は式［ＩＩ］で表わされるブロック 構造を有するエラストマー、又は、ＭＦＲが１５ｇ／１０分以下、ポリスチレン 部が１０〜４０重量％、ランダムエラストマー部が６０〜９０重量％である、下 記式［ＩＩＩ］、［ＩＶ］及び／又は式［Ｖ］で表わされるブロック構造を有す るエラストマー ０．３〜５重量％ ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリエチレン ・・・・［Ｉ］ ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・・・［ＩＩ］ ポリスチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリスチレン ・・［ＩＩＩ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・ポリスチレ ン ・・・［ＩＶ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・・［Ｖ］
改良された熱可塑性樹脂組成物は、下記（Ａ）〜（Ｇ）
成分より構成されていることを特徴とするものである。 （Ａ）成分： プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）が ２０〜２００ｇ／１０分で、同部分のアイソタクチックペンタッド分率が０．９ ８以上であり、かつブロック共重合体のＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０分で、そ の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜７ であるプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂 ５０〜７４．７重量％ （Ｂ）成分： ４０〜６０℃に融解点を持ち、ＭＦＲが０．５〜１５ｇ／１０ 分であるエチレン・オクテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｃ）成分： ３５℃以上に融解点を持たず、ＭＦＲが０．５〜１５ｇ／１０ 分であるエチレン・ブテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｄ）成分： ８０〜１１０℃に融解点を持ち、ＭＦＲが０．５〜２０ｇ／１ ０分、ポリエチレン結晶部が２０〜４０重量％、ランダムエラストマー部が６０ 〜８０重量％である、下記式［Ｉ］及び／又は式［ＩＩ］で表わされるブロック 構造を有するエラストマー、又は、ＭＦＲが１５ｇ／１０分以下、ポリスチレン 部が１０〜４０重量％、ランダムエラストマー部が６０〜９０重量％である、下 記式［ＩＩＩ］、［ＩＶ］及び／又は式［Ｖ］で表わされるブロック構造を有す るエラストマー ０．３〜５重量％ ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリエチレン ・・・・［Ｉ］ ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・・・［ＩＩ］ ポリスチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリスチレン ・・［ＩＩＩ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・ポリスチレ ン ・・・［ＩＶ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・・［Ｖ］
【０００８】 （Ｅ）成分： 平均粒径が５μｍ以下であり、比表面積が３．５ｍ2 ／ｇ以上 であるタルク １５〜２５重量％ （Ｆ）成分：
【０００９】
【化２】
【００１０】 構造を有するヒンダードアミン （Ａ）〜（Ｅ）成分１００重量部に対して０．０５〜２重量部 （Ｇ）成分： 下記一般式［Ｉ］で表わされる金属塩 一般式［Ｉ］ （ＲＣＯＯ）２Ｘ （但し、式中のＲは分子量２９０〜５００の１価の炭化水素基、ＸはＺｎ、Ｍｇ 、又はＣａを表わす。） （Ａ）〜（Ｅ）成分１００重量部に対して０．０５〜４重量部
【００１１】
[I] 熱可塑性樹脂組成物 (1) 構成成分 (A) プロピレン・エチレンブロック共重合体（（Ａ）成
分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂
組成物を構成するプロピレン・エチレンブロック共重合
体樹脂（（Ａ）成分）は、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１０〜１００ｇ／
１０分、好ましくは２０〜８０ｇ／１０分、特に好まし
くは３０〜６０ｇ／１０分のものが用いられる。プロピ
レン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが上記範囲未
満であると流動性が不足し、薄肉成形品を成形する際に
大きな型締め力のある成形機を必要とするか、或いは、
成形温度を高くする必要性が生じるので、生産性に悪影
響を及ぼす。逆に、プロピレン・エチレンブロック共重
合体のＭＦＲが上記範囲を超過する場合、耐衝撃性等の
特性が低下する。上記プロピレン・エチレンブロック共
重合体のＭＦＲは、重合時に調整したもの、或いは、重
合後にジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサ
イド等の有機過酸化物で調整したものであっても良い。
分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂
組成物を構成するプロピレン・エチレンブロック共重合
体樹脂（（Ａ）成分）は、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１０〜１００ｇ／
１０分、好ましくは２０〜８０ｇ／１０分、特に好まし
くは３０〜６０ｇ／１０分のものが用いられる。プロピ
レン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが上記範囲未
満であると流動性が不足し、薄肉成形品を成形する際に
大きな型締め力のある成形機を必要とするか、或いは、
成形温度を高くする必要性が生じるので、生産性に悪影
響を及ぼす。逆に、プロピレン・エチレンブロック共重
合体のＭＦＲが上記範囲を超過する場合、耐衝撃性等の
特性が低下する。上記プロピレン・エチレンブロック共
重合体のＭＦＲは、重合時に調整したもの、或いは、重
合後にジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサ
イド等の有機過酸化物で調整したものであっても良い。
【００１２】また、プロピレン・エチレンブロック共重
合体の分子量分布を表わすブロック共重合体の重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は５〜７、好ましくは５．５〜６．５の範囲のもの
が用いられる。これら範囲外のものでは耐衝撃性が低下
する。上記分子量分布を表わす重量平均分子量と数平均
分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒ
ｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によ
り求められる値である。
合体の分子量分布を表わすブロック共重合体の重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は５〜７、好ましくは５．５〜６．５の範囲のもの
が用いられる。これら範囲外のものでは耐衝撃性が低下
する。上記分子量分布を表わす重量平均分子量と数平均
分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒ
ｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によ
り求められる値である。
【００１３】該プロピレン・エチレンブロック共重合体
中のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲは２０〜２００
ｇ／１０分、好ましくは３０〜１５０ｇ／１０分、特に
好ましくは４０〜１００ｇ／１０分であり、同部分のア
イソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が０．９８以上、
好ましくは０．９８５以上のものである。上記プロピレ
ン・エチレンブロック共重合体中のプロピレン単独重合
体部分のＭＦＲが上記範囲未満であると流動性が不十分
となり、また、ＭＦＲが上記範囲を超過すると耐衝撃性
が低下する。
中のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲは２０〜２００
ｇ／１０分、好ましくは３０〜１５０ｇ／１０分、特に
好ましくは４０〜１００ｇ／１０分であり、同部分のア
イソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が０．９８以上、
好ましくは０．９８５以上のものである。上記プロピレ
ン・エチレンブロック共重合体中のプロピレン単独重合
体部分のＭＦＲが上記範囲未満であると流動性が不十分
となり、また、ＭＦＲが上記範囲を超過すると耐衝撃性
が低下する。
【００１４】また、上記プロピレン・エチレンブロック
共重合体中のプロピレン単独重合体部分のアイソタクチ
ックペンタッド分率（Ｐ）が上記範囲未満では曲げ弾性
率が不十分であるので不適当である。なお、ここでアイ
ソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とは、13Ｃ−ＮＭＲ
を用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッ
ド単位でのアイソタクチック分率である。
共重合体中のプロピレン単独重合体部分のアイソタクチ
ックペンタッド分率（Ｐ）が上記範囲未満では曲げ弾性
率が不十分であるので不適当である。なお、ここでアイ
ソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とは、13Ｃ−ＮＭＲ
を用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッ
ド単位でのアイソタクチック分率である。
【００１５】また、プロピレン・エチレンブロック共重
合体中のエチレン含量は２〜８重量％のものが好まし
く、該ブロック共重合体中のエラストマー部分のエチレ
ン含量は３０〜５０重量％のものが好ましい。エチレン
含量が上記範囲未満では耐熱性が劣る傾向があり、ま
た、上記範囲を超えるものは曲げ弾性率や表面硬度が不
足する傾向にある。上記エチレン含量は赤外吸収スペク
トルより算出してより求められる。
合体中のエチレン含量は２〜８重量％のものが好まし
く、該ブロック共重合体中のエラストマー部分のエチレ
ン含量は３０〜５０重量％のものが好ましい。エチレン
含量が上記範囲未満では耐熱性が劣る傾向があり、ま
た、上記範囲を超えるものは曲げ弾性率や表面硬度が不
足する傾向にある。上記エチレン含量は赤外吸収スペク
トルより算出してより求められる。
【００１６】プロピレン・エチレンブロック共重合体の
製造 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造に
は、高立体規則性触媒が用いられる。上記触媒の製造例
としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還
元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して
得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合
物及び芳香族カルボン酸エステルとを組み合わせる方法
（特開昭５６−１００８０６号公報、特開昭５６−１２
０７１２号公報、特開昭５８−１０４９０７号の各公報
参照）、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタン
と各種の電子供与体を接触させる担持型触媒を用いる方
法（特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭６３−４３
９１５号公報、特開昭６３−８３１１６号の各公報参
照）等の公知の方法を例示することができる。上記触媒
の存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プ
ロセスを適用して、プロピレンとエチレンとを用いて重
合することにより得られる。
製造 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造に
は、高立体規則性触媒が用いられる。上記触媒の製造例
としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還
元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して
得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合
物及び芳香族カルボン酸エステルとを組み合わせる方法
（特開昭５６−１００８０６号公報、特開昭５６−１２
０７１２号公報、特開昭５８−１０４９０７号の各公報
参照）、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタン
と各種の電子供与体を接触させる担持型触媒を用いる方
法（特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭６３−４３
９１５号公報、特開昭６３−８３１１６号の各公報参
照）等の公知の方法を例示することができる。上記触媒
の存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プ
ロセスを適用して、プロピレンとエチレンとを用いて重
合することにより得られる。
【００１７】配合量比 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体（（Ａ）成
分）の配合量は、本発明の塗装性と金型汚染性が改良さ
れた熱可塑性樹脂組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計
量中に５０〜７４．７重量％、好ましくは５３〜７２重
量％、特に好ましくは５５〜７０重量％の割合で含有さ
せることが重要である。該配合量が上記範囲未満である
と曲げ弾性率が低下し、逆に上記範囲を超過する場合は
耐衝撃性が低下する。
分）の配合量は、本発明の塗装性と金型汚染性が改良さ
れた熱可塑性樹脂組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計
量中に５０〜７４．７重量％、好ましくは５３〜７２重
量％、特に好ましくは５５〜７０重量％の割合で含有さ
せることが重要である。該配合量が上記範囲未満である
と曲げ弾性率が低下し、逆に上記範囲を超過する場合は
耐衝撃性が低下する。
【００１８】(B) エチレン・オクテンランダム共重合体
（（Ｂ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合
体組成物を構成するエチレン・オクテンランダム共重合
体（（Ｂ）成分）は、耐衝撃性を向上しつつ、かつ良好
な表面硬度、良好な塗装性を発現させる目的で用いられ
る。また、後記（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と併用するこ
とによって、更に高度な物性バランスと塗装性を兼ね備
えた材料を構築することができる。
（（Ｂ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合
体組成物を構成するエチレン・オクテンランダム共重合
体（（Ｂ）成分）は、耐衝撃性を向上しつつ、かつ良好
な表面硬度、良好な塗装性を発現させる目的で用いられ
る。また、後記（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と併用するこ
とによって、更に高度な物性バランスと塗装性を兼ね備
えた材料を構築することができる。
【００１９】この（Ｂ）成分は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）による測定で４０〜６０℃、好ましくは４０〜５５
℃に融解点を持つエラストマーである。融解点が上記範
囲を超える場合は塗装性が劣り、逆に上記範囲未満であ
ると表面硬度が不十分となる。この際、オクテンの含有
量に関わらず融解点が上記温度範囲内にあるものであれ
ば良いが、好ましくはオクテン含量は１５〜１９ｍｏｌ
％、更に好ましくは１６〜１８ｍｏｌ％のものが塗装性
及び表面硬度の観点から好適である。なお、ここでオク
テン含量とは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ（１９８
２）１５，３５３〜３６０及び同１４０２〜１４０６の
記載に基づき13Ｃ−ＮＭＲにおいて算出した値である。
Ｃ）による測定で４０〜６０℃、好ましくは４０〜５５
℃に融解点を持つエラストマーである。融解点が上記範
囲を超える場合は塗装性が劣り、逆に上記範囲未満であ
ると表面硬度が不十分となる。この際、オクテンの含有
量に関わらず融解点が上記温度範囲内にあるものであれ
ば良いが、好ましくはオクテン含量は１５〜１９ｍｏｌ
％、更に好ましくは１６〜１８ｍｏｌ％のものが塗装性
及び表面硬度の観点から好適である。なお、ここでオク
テン含量とは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ（１９８
２）１５，３５３〜３６０及び同１４０２〜１４０６の
記載に基づき13Ｃ−ＮＭＲにおいて算出した値である。
【００２０】このエチレン・オクテンランダム共重合体
のメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）は０．５〜１５ｇ／１０分、好ましくは０．７
５〜９ｇ／１０分、特に好ましくは１〜６ｇ／１０分の
範囲のものが用いられる。上記エラストマーのＭＦＲが
上記範囲未満の場合には耐衝撃性が不十分となり、上記
範囲を超過する場合はロックウエル硬度が不十分とな
る。上記エチレン・オクテンランダム共重合体は、１種
類である必要はなく、２種類以上の混合物であっても良
い。
のメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）は０．５〜１５ｇ／１０分、好ましくは０．７
５〜９ｇ／１０分、特に好ましくは１〜６ｇ／１０分の
範囲のものが用いられる。上記エラストマーのＭＦＲが
上記範囲未満の場合には耐衝撃性が不十分となり、上記
範囲を超過する場合はロックウエル硬度が不十分とな
る。上記エチレン・オクテンランダム共重合体は、１種
類である必要はなく、２種類以上の混合物であっても良
い。
【００２１】また、（Ｂ）成分の密度は０．９０ｇ／ｃ
ｍ3 以下、中でも０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ3 、特に
０．８６５〜０．８８０ｇ／ｃｍ3 のものが耐衝撃性及
び表面硬度の面から好適に用いられる。上記（Ｂ）成分
の密度は１６０℃にてプレス成形した１ｍｍ厚のシート
を５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚に打ち抜きアニールす
ることなしに密度勾配管を用いて測定した。
ｍ3 以下、中でも０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ3 、特に
０．８６５〜０．８８０ｇ／ｃｍ3 のものが耐衝撃性及
び表面硬度の面から好適に用いられる。上記（Ｂ）成分
の密度は１６０℃にてプレス成形した１ｍｍ厚のシート
を５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚に打ち抜きアニールす
ることなしに密度勾配管を用いて測定した。
【００２２】エチレン・オクテンランダム共重合体の製
造 （Ｂ）成分のエチレン・オクテンランダム共重合体は、
ハロゲン化チタンのようなチタン化合物と、アルキルア
ルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルコキシア
ルミニウム錯体の様な有機アルミニウム−マグネシウム
錯体、アルキルアルミニウム、又は、アルキルアルミニ
ウムクロリド等とを組合せてなる、いわゆるチーグラー
型触媒、ＷＯ−９１／０４２５７号公報等に記載されて
いるメタロセン化合物等によって重合することができる
が、とりわけメタロセン化合物を用いて共重合した場合
により好ましい効果を得ることができる共重合体が得ら
れる。共重合法としては、気相流動床、溶液法、スラリ
ー法等の製造プロセスを適用して共重合することができ
る。
造 （Ｂ）成分のエチレン・オクテンランダム共重合体は、
ハロゲン化チタンのようなチタン化合物と、アルキルア
ルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルコキシア
ルミニウム錯体の様な有機アルミニウム−マグネシウム
錯体、アルキルアルミニウム、又は、アルキルアルミニ
ウムクロリド等とを組合せてなる、いわゆるチーグラー
型触媒、ＷＯ−９１／０４２５７号公報等に記載されて
いるメタロセン化合物等によって重合することができる
が、とりわけメタロセン化合物を用いて共重合した場合
により好ましい効果を得ることができる共重合体が得ら
れる。共重合法としては、気相流動床、溶液法、スラリ
ー法等の製造プロセスを適用して共重合することができ
る。
【００２３】配合量比 上記エチレン・オクテンランダム共重合体（（Ｂ）成
分）の配合量は、本発明の塗装性と金型汚染性が改良さ
れた熱可塑性重合体組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）成分の合
計量中に５〜１０重量％、好ましくは６〜９重量％の割
合で含有させることが重要である。該配合量が上記範囲
未満では耐衝撃性、塗装性が低下し、逆に上記範囲を超
過すると曲げ弾性率が低下する。
分）の配合量は、本発明の塗装性と金型汚染性が改良さ
れた熱可塑性重合体組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）成分の合
計量中に５〜１０重量％、好ましくは６〜９重量％の割
合で含有させることが重要である。該配合量が上記範囲
未満では耐衝撃性、塗装性が低下し、逆に上記範囲を超
過すると曲げ弾性率が低下する。
【００２４】(C) エチレン・ブテンランダム共重合体
（（Ｃ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合
体組成物を構成するエチレン・ブテンランダム共重合体
（（Ｃ）成分）は、耐衝撃性を向上しつつ、かつ良好な
塗装性を発現させる目的で用いられる。また、上記
（Ｂ）成分、後記（Ｄ）成分とを併用することによっ
て、更に高度な物性バランスと塗装性を兼ね備えた材料
を構築することができる。この（Ｃ）成分は、示差走査
熱量計（ＤＳＣ）による測定で３５℃以上に融解点を持
たない、実質上非晶性のエラストマーである。３５℃以
上に融解点を持つものであると、塗装性が不十分とな
る。このエチレン・ブテンランダム共重合体のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は
０．５〜１５ｇ／１０分、好ましくは１〜８ｇ／１０
分、特に好ましくは２〜７ｇ／１０分の範囲のものが用
いられる。上記エラストマーのＭＦＲが上記範囲未満の
場合には耐衝撃性が不十分となり、上記範囲を超過する
場合はロックウエル硬度が不十分となる。上記エチレン
・ブテンランダム共重合体は、１種類である必要はな
く、２種類以上の混合物であっても良い。
（（Ｃ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合
体組成物を構成するエチレン・ブテンランダム共重合体
（（Ｃ）成分）は、耐衝撃性を向上しつつ、かつ良好な
塗装性を発現させる目的で用いられる。また、上記
（Ｂ）成分、後記（Ｄ）成分とを併用することによっ
て、更に高度な物性バランスと塗装性を兼ね備えた材料
を構築することができる。この（Ｃ）成分は、示差走査
熱量計（ＤＳＣ）による測定で３５℃以上に融解点を持
たない、実質上非晶性のエラストマーである。３５℃以
上に融解点を持つものであると、塗装性が不十分とな
る。このエチレン・ブテンランダム共重合体のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は
０．５〜１５ｇ／１０分、好ましくは１〜８ｇ／１０
分、特に好ましくは２〜７ｇ／１０分の範囲のものが用
いられる。上記エラストマーのＭＦＲが上記範囲未満の
場合には耐衝撃性が不十分となり、上記範囲を超過する
場合はロックウエル硬度が不十分となる。上記エチレン
・ブテンランダム共重合体は、１種類である必要はな
く、２種類以上の混合物であっても良い。
【００２５】エチレン・ブテンランダム共重合体の製造 上記エチレン・ブテンランダム共重合体は、上記（Ｂ）
成分と同様に、チーグラー型触媒、フィリップス型触
媒、メタロセン触媒等のイオン重合触媒の存在下に、気
相流動床法、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適
用して、エチレンとブテンを共重合することにより得ら
れるものであり、ブテンの含有量に関わらず実質上非晶
性のエラストマー状のものであれば良い。このブテン含
有量は２５重量％を超過するもの、特に３０重量％を超
過するものが、耐衝撃性改良の観点から良好であるので
好ましい。上記ブテン含有量はＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ（１９８２）１５，３５３〜３６０及び１４０２
〜１４０６に記載されている13Ｃ−ＮＭＲに準拠して測
定し求められる。
成分と同様に、チーグラー型触媒、フィリップス型触
媒、メタロセン触媒等のイオン重合触媒の存在下に、気
相流動床法、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適
用して、エチレンとブテンを共重合することにより得ら
れるものであり、ブテンの含有量に関わらず実質上非晶
性のエラストマー状のものであれば良い。このブテン含
有量は２５重量％を超過するもの、特に３０重量％を超
過するものが、耐衝撃性改良の観点から良好であるので
好ましい。上記ブテン含有量はＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ（１９８２）１５，３５３〜３６０及び１４０２
〜１４０６に記載されている13Ｃ−ＮＭＲに準拠して測
定し求められる。
【００２６】配合量比 上記エチレン・ブテンランダム共重合体（（Ｃ）成分）
の配合量は、本発明の塗装性と金型汚染性が改良された
熱可塑性重合体組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量
中に５〜１０重量％、好ましくは６〜９重量％の割合で
含有させることが重要である。該配合量が上記範囲未満
では耐衝撃性、耐油脂汚染塗装性が劣り、逆に上記範囲
を超過すると曲げ弾性率が低下する。
の配合量は、本発明の塗装性と金型汚染性が改良された
熱可塑性重合体組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量
中に５〜１０重量％、好ましくは６〜９重量％の割合で
含有させることが重要である。該配合量が上記範囲未満
では耐衝撃性、耐油脂汚染塗装性が劣り、逆に上記範囲
を超過すると曲げ弾性率が低下する。
【００２７】(D) ブロック構造を有するエラストマー
（（Ｄ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂
組成物を構成するブロック構造を有するエラストマー
（（Ｄ）成分）は、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の耐
衝撃改良効果をより有効に発現させるためのもので、少
量の添加であってもその効果を発現することができる。
（（Ｄ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂
組成物を構成するブロック構造を有するエラストマー
（（Ｄ）成分）は、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の耐
衝撃改良効果をより有効に発現させるためのもので、少
量の添加であってもその効果を発現することができる。
【００２８】ブロック構造を有するエラストマーの物性 このブロック構造を有するエラストマー（（Ｄ）成分）
の内、下記式［Ｉ］及び［ＩＩ］で表わされるものの融
解点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定で８０〜
１１０℃、好ましくは９０〜１０５℃の範囲内であるこ
とが重要である。この融解点が上記範囲外のものである
と耐衝撃性が不十分となる。また、そのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５
〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分
の範囲のものが用いられる。ＭＦＲが上記範囲外の場合
は耐衝撃性が不十分となる。このブロック構造を有する
エラストマー（（Ｄ）成分）の内の、下記式［Ｉ］及び
［ＩＩ］で表わされるものは、ポリエチレン構造とエラ
ストマー構造とを必須成分として含有し、そのどちらか
の構造が欠如していても上記性能を十分に発現すること
はできない。
の内、下記式［Ｉ］及び［ＩＩ］で表わされるものの融
解点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定で８０〜
１１０℃、好ましくは９０〜１０５℃の範囲内であるこ
とが重要である。この融解点が上記範囲外のものである
と耐衝撃性が不十分となる。また、そのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５
〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分
の範囲のものが用いられる。ＭＦＲが上記範囲外の場合
は耐衝撃性が不十分となる。このブロック構造を有する
エラストマー（（Ｄ）成分）の内の、下記式［Ｉ］及び
［ＩＩ］で表わされるものは、ポリエチレン構造とエラ
ストマー構造とを必須成分として含有し、そのどちらか
の構造が欠如していても上記性能を十分に発現すること
はできない。
【００２９】該ブロック構造を有するエラストマーは、
下記式に示すようなトリブロック構造［Ｉ］であって
も、ジブロック構造［ＩＩ］であってもかまわない。 ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリエチレン ・・・・［Ｉ］ ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・・・［ＩＩ］ 上記ポリエチレン構造を有する結晶部分の比率は、２０
〜４０重量％、好ましくは２３〜３５重量％である。ま
た、エラストマー構造を有する部分の比率は、６０〜８
０重量％、好ましくは６５〜７７重量％であり、好適に
は、そのブテン構造の含量（１，２重合比率）が、好ま
しくは６０〜９０重量％、特に好ましくは６５〜８５重
量％のものである。いずれの比率であっても、この範囲
外であると耐衝撃性が劣る傾向がある。上記１，２重合
比率は赤外吸収スペクトルの測定結果から算出した。
下記式に示すようなトリブロック構造［Ｉ］であって
も、ジブロック構造［ＩＩ］であってもかまわない。 ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリエチレン ・・・・［Ｉ］ ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・・・［ＩＩ］ 上記ポリエチレン構造を有する結晶部分の比率は、２０
〜４０重量％、好ましくは２３〜３５重量％である。ま
た、エラストマー構造を有する部分の比率は、６０〜８
０重量％、好ましくは６５〜７７重量％であり、好適に
は、そのブテン構造の含量（１，２重合比率）が、好ま
しくは６０〜９０重量％、特に好ましくは６５〜８５重
量％のものである。いずれの比率であっても、この範囲
外であると耐衝撃性が劣る傾向がある。上記１，２重合
比率は赤外吸収スペクトルの測定結果から算出した。
【００３０】更に、このブロック構造を有するエラスト
マー（（Ｄ）成分）の内、式［ＩＩＩ］、［ＩＶ］及び
［Ｖ］で表わされるもののメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１５ｇ／１０分
以下、好ましくは０．３〜１５ｇ／１０分の範囲のもの
が用いられる。上記エラストマーのＭＦＲが上記範囲外
の場合には耐衝撃性が不十分となる。このブロック構造
を有するエラストマー（（Ｄ）成分）の内の、式［ＩＩ
Ｉ］、［ＩＶ］及び［Ｖ］で表わされるものは、ポリス
チレン構造とエラストマー構造とを必須成分として含有
し、そのどちらかの構造が欠如していても上記性能を十
分に発現することはできない。該ブロック構造を有する
エラストマーは、下記式に示すようなトリブロック構造
［ＩＩＩ］、［ＩＶ］であっても、ジブロック構造
［Ｖ］であってもかまわない。 ポリスチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリスチレン ・・［ＩＩＩ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・ポリスチレ ン ・・・［ＩＶ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・・［Ｖ］ 上記ポリスチレン構造を有する部分の比率は、１０〜４
０重量％、好ましくは１５〜３５重量％である。また、
エラストマー構造を有する部分の比率は、６０〜９０重
量％、好ましくは６５〜８５重量％のものである。いず
れの比率であっても、この範囲外であると耐衝撃性が劣
る傾向がある。
マー（（Ｄ）成分）の内、式［ＩＩＩ］、［ＩＶ］及び
［Ｖ］で表わされるもののメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１５ｇ／１０分
以下、好ましくは０．３〜１５ｇ／１０分の範囲のもの
が用いられる。上記エラストマーのＭＦＲが上記範囲外
の場合には耐衝撃性が不十分となる。このブロック構造
を有するエラストマー（（Ｄ）成分）の内の、式［ＩＩ
Ｉ］、［ＩＶ］及び［Ｖ］で表わされるものは、ポリス
チレン構造とエラストマー構造とを必須成分として含有
し、そのどちらかの構造が欠如していても上記性能を十
分に発現することはできない。該ブロック構造を有する
エラストマーは、下記式に示すようなトリブロック構造
［ＩＩＩ］、［ＩＶ］であっても、ジブロック構造
［Ｖ］であってもかまわない。 ポリスチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリスチレン ・・［ＩＩＩ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・ポリスチレ ン ・・・［ＩＶ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・・［Ｖ］ 上記ポリスチレン構造を有する部分の比率は、１０〜４
０重量％、好ましくは１５〜３５重量％である。また、
エラストマー構造を有する部分の比率は、６０〜９０重
量％、好ましくは６５〜８５重量％のものである。いず
れの比率であっても、この範囲外であると耐衝撃性が劣
る傾向がある。
【００３１】ブロック構造を有するエラストマーの製造 これらエラストマーの製法については特に限定されるこ
とはないが、例えば、式［Ｉ］及び［ＩＩ］に示すもの
に付いては、特開平８−２６９２６４号公報に記載され
ているような、いわゆる、リビング重合を用いることが
できる。例えば、ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤とし
てシクロヘキサン等の溶媒中でブタジエンの１、４重合
を高比率で行った後、テトラヒドロフランの様な、極性
溶媒を添加して溶媒の極性を操作することにより１、２
重合の生成比率を向上させることができる。この段階で
水素添加の操作を行えば、式［ＩＩ］に示すジブロック
構造のエラストマーが得られる。また、これらをカップ
リング剤を用いてカップリング処理した後に水素添加の
操作を行えば、式［Ｉ］に示すトリブロック構造のエラ
ストマーが得られる。本発明に用いる、この式［Ｉ］及
び［ＩＩ］で表わされるものについては、１、２重合の
比率が、好ましくは６０〜９０重量％、特に好ましくは
６５〜８５重量％のものである。この１、２重合の比率
が上記範囲以外であると上記性能を十分に発現させるこ
とができない傾向がある。また、例えば式［ＩＩＩ］で
表わされるものに付いては、米国特許第３，５９５，９
４２号及び第４，１８８，４３２号の各明細書に記載の
方法により製造することができる。すなわち、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を、コバルト
又はニッケルのアルコキシドをアルキルアルミニウム化
合物で還元してなる触媒の存在下に２５〜１７５℃の温
度で水素化することにより、ブタジエン部分だけ選択的
に水素化され、エチレンとブテンとの共重合体に相当す
る構造となる。
とはないが、例えば、式［Ｉ］及び［ＩＩ］に示すもの
に付いては、特開平８−２６９２６４号公報に記載され
ているような、いわゆる、リビング重合を用いることが
できる。例えば、ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤とし
てシクロヘキサン等の溶媒中でブタジエンの１、４重合
を高比率で行った後、テトラヒドロフランの様な、極性
溶媒を添加して溶媒の極性を操作することにより１、２
重合の生成比率を向上させることができる。この段階で
水素添加の操作を行えば、式［ＩＩ］に示すジブロック
構造のエラストマーが得られる。また、これらをカップ
リング剤を用いてカップリング処理した後に水素添加の
操作を行えば、式［Ｉ］に示すトリブロック構造のエラ
ストマーが得られる。本発明に用いる、この式［Ｉ］及
び［ＩＩ］で表わされるものについては、１、２重合の
比率が、好ましくは６０〜９０重量％、特に好ましくは
６５〜８５重量％のものである。この１、２重合の比率
が上記範囲以外であると上記性能を十分に発現させるこ
とができない傾向がある。また、例えば式［ＩＩＩ］で
表わされるものに付いては、米国特許第３，５９５，９
４２号及び第４，１８８，４３２号の各明細書に記載の
方法により製造することができる。すなわち、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を、コバルト
又はニッケルのアルコキシドをアルキルアルミニウム化
合物で還元してなる触媒の存在下に２５〜１７５℃の温
度で水素化することにより、ブタジエン部分だけ選択的
に水素化され、エチレンとブテンとの共重合体に相当す
る構造となる。
【００３２】配合量比 上記ブロック構造を有するエラストマー（（Ｄ）成分）
の配合量としては、本発明の塗装性と金型汚染性が改良
された熱可塑性重合体組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）成分の
合計量中に０．３〜５重量％、好ましくは０．５〜３重
量％、特に好ましくは０．７５〜３重量％の割合で含有
させることが重要である。上記配合量が多すぎるとロッ
クウエル硬度が低下し、逆に配合量が少なすぎると上記
の効果が無くなる。
の配合量としては、本発明の塗装性と金型汚染性が改良
された熱可塑性重合体組成物中の（Ａ）〜（Ｅ）成分の
合計量中に０．３〜５重量％、好ましくは０．５〜３重
量％、特に好ましくは０．７５〜３重量％の割合で含有
させることが重要である。上記配合量が多すぎるとロッ
クウエル硬度が低下し、逆に配合量が少なすぎると上記
の効果が無くなる。
【００３３】(E) タルク（（Ｅ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合
体組成物を構成するタルクとしては、平均粒径が５μｍ
以下、好ましくは０．５〜３μｍであり、かつ比表面積
が３．５ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは３．５〜６ｍ2 ／ｇ
のものである。これらが上記範囲外のものでは曲げ弾性
率が低下するので好ましくない。該平均粒径の測定は、
液相沈降方式光透過法（例えば、島津製作所製ＣＰ型
等）によって測定した粒度累積分布曲線から読み取った
累積量５０重量％の粒径値である。また、比表面積の測
定は、空気透過法（例えば、島津製作所製ＳＳ−１００
型恒圧通気式比表面積測定装置等）による測定値から求
めることができる。これらのタルクは、例えば、乾式粉
砕した後、乾式分級することによって製造することがで
きる。タルクは、重合体との接着性或いは分散性を向上
させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング
剤、有機シランカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属
塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用い
ても良い。
体組成物を構成するタルクとしては、平均粒径が５μｍ
以下、好ましくは０．５〜３μｍであり、かつ比表面積
が３．５ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは３．５〜６ｍ2 ／ｇ
のものである。これらが上記範囲外のものでは曲げ弾性
率が低下するので好ましくない。該平均粒径の測定は、
液相沈降方式光透過法（例えば、島津製作所製ＣＰ型
等）によって測定した粒度累積分布曲線から読み取った
累積量５０重量％の粒径値である。また、比表面積の測
定は、空気透過法（例えば、島津製作所製ＳＳ−１００
型恒圧通気式比表面積測定装置等）による測定値から求
めることができる。これらのタルクは、例えば、乾式粉
砕した後、乾式分級することによって製造することがで
きる。タルクは、重合体との接着性或いは分散性を向上
させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング
剤、有機シランカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属
塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用い
ても良い。
【００３４】配合量比 該タルク（（Ｅ）成分）の配合量としては、本発明の塗
装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合体組成物中
の（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量中に１５〜２５重量％、
好ましくは１７〜２３重量％の割合で含有させることが
重要である。タルクの配合量が上記範囲未満では曲げ弾
性率が不足し、上記範囲を超える場合は引張り伸びが低
下する。
装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合体組成物中
の（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量中に１５〜２５重量％、
好ましくは１７〜２３重量％の割合で含有させることが
重要である。タルクの配合量が上記範囲未満では曲げ弾
性率が不足し、上記範囲を超える場合は引張り伸びが低
下する。
【００３５】(F) ヒンダードアミン（（Ｆ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合
体組成物中には、耐侯剤として
体組成物中には、耐侯剤として
【００３６】
【化３】
【００３７】構造を有するヒンダードアミンが用いられ
る。このヒンダードアミンは、好ましくはペンタメチル
ピペリジル構造を有するヒンダードアミンであり、具体
的には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル−２−ブチル−２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
マロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカーボキシレート、トリス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）−モノステアリル−
１，２，３，４−ブタンテトラカーボキシレート、同じ
くジステアレート、トリステアレート、及び上記の化合
物の混合物、トリス（１，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル−１，２，３，４−ブタンテトラカーボ
キシレート／β，β，β´，β´−テトラメチル−３，
９−［２，４，８，１０−テトラオキサピロ（５，５）
ウンデカン］ジエタノール縮合物、Ｎ，Ｎ´−ビス（３
−アミノプロピル）エチレンジアミン／２，４−ビス
［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン縮合物等を挙げることができる。これら
のヒンダードアミン化合物は、金型を汚染しないで耐候
性を発揮することができるので好ましい。
る。このヒンダードアミンは、好ましくはペンタメチル
ピペリジル構造を有するヒンダードアミンであり、具体
的には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル−２−ブチル−２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
マロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカーボキシレート、トリス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）−モノステアリル−
１，２，３，４−ブタンテトラカーボキシレート、同じ
くジステアレート、トリステアレート、及び上記の化合
物の混合物、トリス（１，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル−１，２，３，４−ブタンテトラカーボ
キシレート／β，β，β´，β´−テトラメチル−３，
９−［２，４，８，１０−テトラオキサピロ（５，５）
ウンデカン］ジエタノール縮合物、Ｎ，Ｎ´−ビス（３
−アミノプロピル）エチレンジアミン／２，４−ビス
［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，
５−トリアジン縮合物等を挙げることができる。これら
のヒンダードアミン化合物は、金型を汚染しないで耐候
性を発揮することができるので好ましい。
【００３８】配合量比 これらヒンダードアミン系添加剤（（Ｆ）成分）の配合
量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量１００重量部に対し
て、０．０５〜２重量部、好ましくは０．０８〜０．５
重量部、特に好ましくは０．１〜０．３重量部である。
配合量が上記範囲を超過する場合は金型汚染に悪影響を
及ぼし、逆に、上記範囲未満であると実用的耐候性が低
下する。
量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量１００重量部に対し
て、０．０５〜２重量部、好ましくは０．０８〜０．５
重量部、特に好ましくは０．１〜０．３重量部である。
配合量が上記範囲を超過する場合は金型汚染に悪影響を
及ぼし、逆に、上記範囲未満であると実用的耐候性が低
下する。
【００３９】(G) 金属塩（（Ｇ）成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合
体組成物には、分散剤として下記一般式［Ｉ］で表わさ
れる金属塩が用いられる。 一般式［Ｉ］ （ＲＣＯＯ）２Ｘ （但し、式中のＲは分子量２９０〜５００、好ましくは
２９０〜４００の１価の炭化水素基、ＸはＺｎ、Ｍｇ、
又はＣａを表わす。） 上記金属塩は、タルクの分散剤及び着色する際の顔料分
散剤として用いられ、金型汚染性を高度に防止するため
には、上記一般式［Ｉ］で表わされる金属塩を使用する
ことが重要である。上記Ｒの分子量が上記範囲未満であ
ると金型が汚染され易い。逆に、上記範囲を超過すると
タルクや顔料の分散性が劣る。具体的には、ベヘン酸カ
ルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モン
タン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネ
シウム、メリシン酸カルシウム、メリシン酸マグネシウ
ム、メリシン酸亜鉛、セロチン酸カルシウム、セロチン
酸マグネシウム、セロチン酸亜鉛、リグノセリン酸カル
シウム、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸
亜鉛を挙げることができる。これら金属塩の中では、ベ
ヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜
鉛、モンタン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン
酸マグネシウム等を用いることが好ましい。
体組成物には、分散剤として下記一般式［Ｉ］で表わさ
れる金属塩が用いられる。 一般式［Ｉ］ （ＲＣＯＯ）２Ｘ （但し、式中のＲは分子量２９０〜５００、好ましくは
２９０〜４００の１価の炭化水素基、ＸはＺｎ、Ｍｇ、
又はＣａを表わす。） 上記金属塩は、タルクの分散剤及び着色する際の顔料分
散剤として用いられ、金型汚染性を高度に防止するため
には、上記一般式［Ｉ］で表わされる金属塩を使用する
ことが重要である。上記Ｒの分子量が上記範囲未満であ
ると金型が汚染され易い。逆に、上記範囲を超過すると
タルクや顔料の分散性が劣る。具体的には、ベヘン酸カ
ルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モン
タン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネ
シウム、メリシン酸カルシウム、メリシン酸マグネシウ
ム、メリシン酸亜鉛、セロチン酸カルシウム、セロチン
酸マグネシウム、セロチン酸亜鉛、リグノセリン酸カル
シウム、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸
亜鉛を挙げることができる。これら金属塩の中では、ベ
ヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜
鉛、モンタン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン
酸マグネシウム等を用いることが好ましい。
【００４０】配合量比 これら金属塩（（Ｇ）成分）の配合量は、（Ａ）〜
（Ｅ）成分の合計量１００重量部に対して、０．０５〜
４重量部、好ましくは０．１〜２重量部、特に好ましく
は０．２〜１重量部である。配合量が上記範囲を超過す
る場合は金型汚染に悪影響を及ぼし、逆に、上記範囲未
満であると顔料、タルク等の分散性が不足して物性に悪
影響を与える。
（Ｅ）成分の合計量１００重量部に対して、０．０５〜
４重量部、好ましくは０．１〜２重量部、特に好ましく
は０．２〜１重量部である。配合量が上記範囲を超過す
る場合は金型汚染に悪影響を及ぼし、逆に、上記範囲未
満であると顔料、タルク等の分散性が不足して物性に悪
影響を与える。
【００４１】(H) 付加的成分（任意成分） 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性重合
体組成物中には、上記（Ａ）〜（Ｇ）の必須の構成成分
の他に、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、他
の付加的成分（任意成分）を添加することができる。こ
の様な付加的成分（任意成分）としては、フェノール
系、硫黄系、燐系等の酸化防止剤；ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系の耐候劣化防止剤；有機アルミニ
ウム化合物、有機燐化合物、ソルビトール系化合物等の
核剤；各種分散剤；キナクリドン、ペリレン、フタロシ
アニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質；
繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサ
ルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム
等のウィスカー；炭素繊維やガラス繊維等の物質を例示
することができる。中でも、酸化防止剤としての、トリ
ス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト等のトリアリールフォスファイトは、耐加水分解性、
高温時の加工安定性や金型汚染性の防止に効果的であ
る。
体組成物中には、上記（Ａ）〜（Ｇ）の必須の構成成分
の他に、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、他
の付加的成分（任意成分）を添加することができる。こ
の様な付加的成分（任意成分）としては、フェノール
系、硫黄系、燐系等の酸化防止剤；ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系の耐候劣化防止剤；有機アルミニ
ウム化合物、有機燐化合物、ソルビトール系化合物等の
核剤；各種分散剤；キナクリドン、ペリレン、フタロシ
アニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質；
繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサ
ルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム
等のウィスカー；炭素繊維やガラス繊維等の物質を例示
することができる。中でも、酸化防止剤としての、トリ
ス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト等のトリアリールフォスファイトは、耐加水分解性、
高温時の加工安定性や金型汚染性の防止に効果的であ
る。
【００４２】(2) 熱可塑性樹脂組成物の製造 (A) 混 練 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂
組成物は、上記構成成分を通常の、押出機、バンバリー
ミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニー
ダーブラベンダー等を用いて、設定温度１８０〜２５０
℃にて混練することにより製造されるが、これらの中で
も押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ま
しい。 (B) 成形加工 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂
組成物の成形加工法は、特に限定されるものではない
が、奏される発明の効果から見て射出成形法を用いるこ
とが適している。
組成物は、上記構成成分を通常の、押出機、バンバリー
ミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニー
ダーブラベンダー等を用いて、設定温度１８０〜２５０
℃にて混練することにより製造されるが、これらの中で
も押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ま
しい。 (B) 成形加工 本発明の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂
組成物の成形加工法は、特に限定されるものではない
が、奏される発明の効果から見て射出成形法を用いるこ
とが適している。
【００４３】[II] 熱可塑性重合体組成物の物性 上記方法によって製造された本発明の塗装性と金型汚染
性が改良された熱可塑性樹脂組成物は、射出成形時の加
工性が良好で、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸び、表
面硬度、耐熱性の優れた下記の物性を示すことができ、
かつ、自動車内装材用塗料に対して良好な塗装性を発現
すると共に、金型汚染性が十分抑制される。 (a) ＭＦＲ：２０ｇ／１０分以上、更に好ましくは２５
ｇ／１０分以上 (b) 曲げ弾性率：２０，０００ｋｇ／ｃｍ2 以上、更に
好ましくは２３，０００〜２８，０００ｋｇ／ｃｍ2 (c) アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃値：１５ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ以上、好ましくは１８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上 (d) 引張り伸び：４００％以上、更に好ましくは５００
％以上 (e) ロックウエル硬度：７５以上、更に好ましくは８０
以上 (f) 熱変形温度：１２０℃以上、好ましくは１３０℃以
上
性が改良された熱可塑性樹脂組成物は、射出成形時の加
工性が良好で、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸び、表
面硬度、耐熱性の優れた下記の物性を示すことができ、
かつ、自動車内装材用塗料に対して良好な塗装性を発現
すると共に、金型汚染性が十分抑制される。 (a) ＭＦＲ：２０ｇ／１０分以上、更に好ましくは２５
ｇ／１０分以上 (b) 曲げ弾性率：２０，０００ｋｇ／ｃｍ2 以上、更に
好ましくは２３，０００〜２８，０００ｋｇ／ｃｍ2 (c) アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃値：１５ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ以上、好ましくは１８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上 (d) 引張り伸び：４００％以上、更に好ましくは５００
％以上 (e) ロックウエル硬度：７５以上、更に好ましくは８０
以上 (f) 熱変形温度：１２０℃以上、好ましくは１３０℃以
上
【００４４】[III] 用 途 上記の性能を発現できる素材であることから、種々の成
形品に加工することができるが、中でも自動車内装部品
等の射出成形品、特にインストルメントパネル、ドアト
リム、ピラートリム、コンソールボックス等に用いるこ
とが好ましい。
形品に加工することができるが、中でも自動車内装部品
等の射出成形品、特にインストルメントパネル、ドアト
リム、ピラートリム、コンソールボックス等に用いるこ
とが好ましい。
【００４５】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示して本発明を更
に具体的に説明する。 [I] 測定法 (1) ＭＦＲ： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．
１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定した。 (2) アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）： 13Ｃ
−ＮＭＲを用いてＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ，８，６
８７（１９７５）に記載の方法に基づいて測定した。 (3) 重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）： ＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定した。 (4) 融解点： ＤＳＣにて１８０℃まで加熱してサン
プルを融解させた後、１０℃／ｍｉｎの速度で−１００
℃まで冷却し、更に１０℃／ｍｉｎの速度で昇温して得
られたデータより融解点を求めた。 (5) 曲げ弾性率： ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２
３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した。
に具体的に説明する。 [I] 測定法 (1) ＭＦＲ： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．
１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定した。 (2) アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）： 13Ｃ
−ＮＭＲを用いてＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ，８，６
８７（１９７５）に記載の方法に基づいて測定した。 (3) 重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）： ＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定した。 (4) 融解点： ＤＳＣにて１８０℃まで加熱してサン
プルを融解させた後、１０℃／ｍｉｎの速度で−１００
℃まで冷却し、更に１０℃／ｍｉｎの速度で昇温して得
られたデータより融解点を求めた。 (5) 曲げ弾性率： ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２
３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した。
【００４６】(6) 耐衝撃性： ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に
準拠し、２３℃でのアイゾット衝撃値で評価した。 (7) 引張り伸び： ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠して、
２３℃で引張り速度１０ｍｍ／分の速度で測定し、評価
した。 (8) 表面硬度： ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３
℃におけるロックウエル硬度をＲスケールで評価した。 (9) 熱変形温度： ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠し、
４．６ｋｇ荷重を用いて測定した。 (10) 塗装性（耐油脂汚染性）： １００トンの成形機
を用い、シボ加工（トヨタ自動車グレインＣ担当）を施
した金型で１２０ｍｍ□×３ｍｍｔなる形状のテストピ
ースを成形し、これに自動車内装材用塗料（オリジン電
気社製：プラネットＰＰ−７）を塗布し、６０℃の温度
で５分間加熱処理した後、牛脂試薬（ナカライテクス社
製牛脂）を２ｇ／ｃｍ2 の割合で塗布して、８０℃の温
度で７日オーブン内で加熱処理した。得られたテストピ
ースにカッターにて２ｍｍ平方のマスを作成し、これに
ニチバンセロテープを貼り付け、引き剥がすことによ
り、塗膜の剥がれを観察し、密着性を下記の基準で評価
した。 ○： 全く剥がれないもの △：一部剥がれるもの ×：全て又は殆どが剥がれるもの (11) 金型汚染性：１８０〜２２０μｍの深さのシボ
に、更に艶消しために全体的に０．５〜１５μｍの深さ
のシボ加工を施した金型で、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×
３ｍｍｔなる形状のテストピースを２，０００ショット
成形して、１ショット目と２，０００ショット目の金型
シボ加工部のグロスの変化を測定し、その変化量が１．
０以下の場合を○、１．０を超える場合を×と判定し
た。 (12) 耐候性：フェードメーター（スガ試験機社製ＦＡ
Ｌ−ＡＵ・Ｈ型試験機、ブラックパネル８３℃、雨無し
条件）にて１，０００時間以内にクラックが生じたもの
を×、生じなかったものを○と判定した。
準拠し、２３℃でのアイゾット衝撃値で評価した。 (7) 引張り伸び： ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠して、
２３℃で引張り速度１０ｍｍ／分の速度で測定し、評価
した。 (8) 表面硬度： ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３
℃におけるロックウエル硬度をＲスケールで評価した。 (9) 熱変形温度： ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠し、
４．６ｋｇ荷重を用いて測定した。 (10) 塗装性（耐油脂汚染性）： １００トンの成形機
を用い、シボ加工（トヨタ自動車グレインＣ担当）を施
した金型で１２０ｍｍ□×３ｍｍｔなる形状のテストピ
ースを成形し、これに自動車内装材用塗料（オリジン電
気社製：プラネットＰＰ−７）を塗布し、６０℃の温度
で５分間加熱処理した後、牛脂試薬（ナカライテクス社
製牛脂）を２ｇ／ｃｍ2 の割合で塗布して、８０℃の温
度で７日オーブン内で加熱処理した。得られたテストピ
ースにカッターにて２ｍｍ平方のマスを作成し、これに
ニチバンセロテープを貼り付け、引き剥がすことによ
り、塗膜の剥がれを観察し、密着性を下記の基準で評価
した。 ○： 全く剥がれないもの △：一部剥がれるもの ×：全て又は殆どが剥がれるもの (11) 金型汚染性：１８０〜２２０μｍの深さのシボ
に、更に艶消しために全体的に０．５〜１５μｍの深さ
のシボ加工を施した金型で、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×
３ｍｍｔなる形状のテストピースを２，０００ショット
成形して、１ショット目と２，０００ショット目の金型
シボ加工部のグロスの変化を測定し、その変化量が１．
０以下の場合を○、１．０を超える場合を×と判定し
た。 (12) 耐候性：フェードメーター（スガ試験機社製ＦＡ
Ｌ−ＡＵ・Ｈ型試験機、ブラックパネル８３℃、雨無し
条件）にて１，０００時間以内にクラックが生じたもの
を×、生じなかったものを○と判定した。
【００４７】[II] 実験例 実施例１〜８及び比較例１〜１５ 表１〜表７に示す原材料を、表８〜表９に示す組成の割
合で配合し、更に、テトラキス［メチレン−３−（３
´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン（チバガイギー社製ＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０１０）０．１重量部、及び、トリス−（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．０５重
量部を各々配合して、川田製作所製スーパーミキサーで
５分間混合した後、神戸製鋼所製ＦＣＭ二軸混練機にて
２１０℃の設定温度で混練造粒することにより熱可塑性
重合体組成物を得た。その後、この熱可塑性重合体組成
物を型締圧３５０トン及び１００トンの射出成形機にて
成形温度２１０℃で成形し、各種試験片を作成して、上
記各種測定法に従って、ＭＦＲ、曲げ弾性率、アイゾッ
ト衝撃強度、引張り伸び、表面硬度、熱変形温度、耐油
脂汚染性、金型汚染性、耐候性の測定を行った。その評
価結果を表１０〜表１１に示す。
合で配合し、更に、テトラキス［メチレン−３−（３
´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン（チバガイギー社製ＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０１０）０．１重量部、及び、トリス−（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．０５重
量部を各々配合して、川田製作所製スーパーミキサーで
５分間混合した後、神戸製鋼所製ＦＣＭ二軸混練機にて
２１０℃の設定温度で混練造粒することにより熱可塑性
重合体組成物を得た。その後、この熱可塑性重合体組成
物を型締圧３５０トン及び１００トンの射出成形機にて
成形温度２１０℃で成形し、各種試験片を作成して、上
記各種測定法に従って、ＭＦＲ、曲げ弾性率、アイゾッ
ト衝撃強度、引張り伸び、表面硬度、熱変形温度、耐油
脂汚染性、金型汚染性、耐候性の測定を行った。その評
価結果を表１０〜表１１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】
【表６】
【００５４】
【表７】
【００５５】
【表８】
【００５６】
【表９】
【００５７】
【表１０】
【００５８】
【表１１】
【００５９】
【発明の効果】高流動性で極めて高い結晶性を有するプ
ロピレン単独重合体部分を備えたプロピレン・エチレン
ブロック共重合体樹脂に、各特定の、エチレン・オクテ
ンランダム共重合体、エチレン・ブテン共重合体、ブロ
ック構造を有するエラストマー、タルク、ヒンダードア
ミン及び金属塩を、特定の割合で配合・混練することに
より得られる本発明の塗装性と金型汚染性が改良された
熱可塑性重合体組成物は、射出成形時の加工性が良好
で、外観にも優れ、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸
び、表面硬度、耐熱性、耐候性、塗装性（耐油脂汚染
性）も良好で、かつ金型汚染性が抑制されているので、
特に自動車内装部品等の射出成形品に、好適である。
ロピレン単独重合体部分を備えたプロピレン・エチレン
ブロック共重合体樹脂に、各特定の、エチレン・オクテ
ンランダム共重合体、エチレン・ブテン共重合体、ブロ
ック構造を有するエラストマー、タルク、ヒンダードア
ミン及び金属塩を、特定の割合で配合・混練することに
より得られる本発明の塗装性と金型汚染性が改良された
熱可塑性重合体組成物は、射出成形時の加工性が良好
で、外観にも優れ、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸
び、表面硬度、耐熱性、耐候性、塗装性（耐油脂汚染
性）も良好で、かつ金型汚染性が抑制されているので、
特に自動車内装部品等の射出成形品に、好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 23/18 23/18 (72)発明者 傍 島 好 洋 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内 (72)発明者 村 山 三 弘 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内 (72)発明者 残 華 幸 仁 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社四日市技術センター内
Claims (3)
- 【請求項１】下記（Ａ）〜（Ｇ）成分より構成されてい
ることを特徴とする、塗装性と金型汚染性が改良された
熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）成分： プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）が ２０〜２００ｇ／１０分で、同部分のアイソタクチックペンタッド分率が０．９ ８以上であり、かつブロック共重合体のＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０分で、そ の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜７ であるプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂 ５０〜７４．７重量％ （Ｂ）成分： ４０〜６０℃に融解点を持ち、ＭＦＲが０．５〜１５ｇ／１０ 分であるエチレン・オクテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｃ）成分： ３５℃以上に融解点を持たず、ＭＦＲが０．５〜１５ｇ／１０ 分であるエチレン・ブテンランダム共重合体 ５〜１０重量％ （Ｄ）成分： ８０〜１１０℃に融解点を持ち、ＭＦＲが０．５〜２０ｇ／１ ０分、ポリエチレン結晶部が２０〜４０重量％、ランダムエラストマー部が６０ 〜８０重量％である、下記式［Ｉ］及び／又は式［ＩＩ］で表わされるブロック 構造を有するエラストマー、又は、ＭＦＲが１５ｇ／１０分以下、ポリスチレン 部が１０〜４０重量％、ランダムエラストマー部が６０〜９０重量％である、下 記式［ＩＩＩ］、［ＩＶ］及び／又は式［Ｖ］で表わされるブロック構造を有す るエラストマー ０．３〜５重量％ ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリエチレン ・・・・［Ｉ］ ポリエチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・・・［ＩＩ］ ポリスチレン・（エチレン／ブテンランダムエラストマー）・ポリスチレン ・・［ＩＩＩ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・ポリスチレ ン ・・・［ＩＶ］ ポリスチレン・（エチレン／プロピレンランダムエラストマー）・・［Ｖ］ （Ｅ）成分： 平均粒径が５μｍ以下であり、比表面積が３．５ｍ2 ／ｇ以上 であるタルク １５〜２５重量％ （Ｆ）成分： 【化１】 構造を有するヒンダードアミン （Ａ）〜（Ｅ）成分１００重量部に対して０．０５〜２重量部 （Ｇ）成分： 下記一般式［Ｉ］で表わされる金属塩 一般式［Ｉ］ （ＲＣＯＯ）２Ｘ （但し、式中のＲは分子量２９０〜５００の１価の炭化水素基、ＸはＺｎ、Ｍｇ 、又はＣａを表わす。） （Ａ）〜（Ｅ）成分１００重量部に対して０．０５〜４重量部 - 【請求項２】低光沢を目的とした表面シボ加工を施した
金型で成形体を成形した場合、該金型シボ加工グロスの
変化量が２，０００ショット後で１．０以下である、請
求項１に記載の塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項３】組成物の物性が、ＭＦＲ２０ｇ／１０分以
上、曲げ弾性率２０，０００ｋｇ／ｃｍ2 以上、アイゾ
ット衝撃値１５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、引張り伸び４０
０％以上、ロックウェル硬度７５以上、熱変形温度１２
０℃以上である、請求項１に記載の塗装性と金型汚染性
が改良された熱可塑性樹脂組成物。
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