JPH11343222A - シリカ−金属酸化物微粒子複合体を配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外線防御効果が高く、皮膚への安全
性に優れ、使用感にすぐれた化粧料を提供する。 【解決手段】 鱗片状シリカ一次粒子が重なりあって
形成される間隙があるシリカ凝集体粒子の表面上に紫外
線遮蔽作用等を有する金属酸化物微粒子を担持させたシ
リカと金属酸化物からなる複合体を化粧料に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線遮蔽機能等
を有する金属酸化物微粒子が、鱗片状シリカからなるシ
リカ凝集体粒子表面に担持されているシリカ−金属酸化
物微粒子複合体を配合した化粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】紫外線の皮膚に対する有害性は、オゾン
層の破壊の問題を契機として近年非常に注目されるよう
になった。紫外線を浴びると真皮の乳頭部まで達して急
性炎症を起こし水泡や紅斑を作り、色素細胞のメラニン
形成が促進されて皮膚は黒変する。また、長時間繰り返
し紫外線に曝されると、皮膚組織のコラーゲン線維が破
壊され、小ジワの発生、シミやソバカスなどの色素沈着
および皮膚の老化の原因となるほか、最悪の場合、皮膚
の細胞の遺伝子を傷つけ、皮膚癌を誘発する危険性があ
ることがわかってきた。

【０００３】また一説によると、皮膚のシワやシミなど
の原因の８０％は紫外線に曝されることによるものとさ
えされ、紫外線の悪影響が予想以上の多方面にわたるこ
とは、最近の多数の皮膚科学の文献に記載されているこ
とから明らかである。

【０００４】こうして紫外線の皮膚への影響が明らかに
なるにつれて、サンスクリーン( 紫外線カット )機能を
有する化粧料に対する要望が高くなってきている。これ
らの化粧料には、紫外線を遮蔽する目的で、有機系及び
無機系の紫外線遮蔽剤が配合されている。

【０００５】有機系の紫外線遮蔽剤としては、ベンゾフ
ェノン系、ケイ皮酸系、安息香酸系等のものが知られて
おり、皮膚を隠蔽することなく紫外線を効率的に遮蔽し
うることから、従来より多く使用されてきた。しかしな
がら、有効な日焼け止め効果を得るためには、化粧料組
成物中に多量にこれら紫外線遮蔽剤を配合しなければな
らない。しかして、多量に配合すると、他の基剤との低
相溶性に基づく相分離、紫外線遮蔽剤による他の基剤の
変質、紫外線遮蔽剤の分解による紫外線遮蔽能の低下及
び着色、並びに皮膚に対する刺激の増大等人体に対する
悪影響等の種々の問題を生じさせる。

【０００６】一方、無機系の紫外線遮蔽剤としては、金
属酸化物としての二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウ
ム、酸化鉄、酸化ジルコニウム等が知られている。これ
らは広範囲に紫外線遮蔽効果を有し、紫外線による変質
が少なく、また、経皮吸収されないので、皮膚刺激性の
問題が極めて少ない特徴を有している。しかしながら、
他方、隠蔽力が高いため、塗布すると皮膚を白化あるい
は着色するため、外観上不都合であり、化粧料に多量に
配合することは困難である。

【０００７】また、紫外線遮蔽剤としての二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、酸化ジルコニウ
ム等の金属酸化物は微粒子状にしたり、薄片状にするこ
とで塗布時の白化あるいは着色を制御することが出来
る。しかしながら、微粒子状にしたときには、一般的に
これらは極めて凝集を起こしやすく、日焼け止め効果を
十分に発揮できないばかりか、その使用感においてもの
びが悪いという課題を有していた。

【０００８】また、金属酸化物を薄片状とすると、皮膚
に対する安全性が高く化粧仕上がりが自然なものが得ら
れるものの、これらを単独で使用しても、あるいは安全
性に問題のない量の有機系の紫外線遮蔽剤と併用して
も、十分な日焼け止め効果が得られないという課題を有
していた。

【０００９】このような問題を解決するため、特許第２
５９１９４６号においては、二酸化チタン等の金属酸化
物微粒子を、薄片状のシリカマトリクス内部に均一に分
散含有せしめたものが提案されている。その具体的な製
法は、二酸化チタン等の金属酸化物微粒子をシリコンア
ルコキシド溶液または水ガラス溶液に長時間かけて分散
後、酸で加水分解して、この微粒子分散溶液中にスライ
ドガラスを浸漬し、これを極めてゆっくりと( ５０〜７
５ｃｍ／分 )引上げて、乾燥・焼成して、該スライドガ
ラス上に、金属酸化物微粒子を内部に分散含有する薄片
状シリカを形成するものである。

【００１０】この技術によれば、金属酸化物微粒子が薄
片状のシリカにより内包されており、その表面が露出し
ていないため、化粧品等の構成成分を変質させる問題は
解決されたとする。しかしながら、提案されているスラ
イドガラス等の平板上に薄片状シリカの液膜を形成させ
これを乾燥する方法は、本質的に極く少量を実験室的に
生産する方法であって、到底工業的生産に適用できるも
のではない。本発明者らが検討したところによると、例
えばシリコンアルコキシド溶液からのスライドガラスの
引上げ速度を少し速くしただけで、得られた薄片状シリ
カの紫外線遮蔽機能が予想外に悪くなってしまう。これ
については、スライドガラス上の液厚みが容易に変化す
る等の原因により、金属酸化物微粒子が薄片状シリカ内
部で実質的に十分分散せず、かなり凝集しているのでは
ないかと推定される。このように、金属酸化物微粒子が
薄片状シリカ内部に均一に分散しない場合、紫外線遮蔽
機能が低下することは、該特許の発明者らも認めている
ところである。すなわち、薄片状シリカの厚みコントロ
ールを、スライドガラスの引上げ速度により行わなけれ
ばならない方法を、スケールアップして工業的規模で行
うことは、実際上極めて困難である。

【００１１】また、特公平５−７５６８４号において
は、鱗片状のシリカと鱗片状の二酸化チタンとを当量含
む透明な混合酸化物が提案されている。該混合酸化物
は、シリカと二酸化チタンのそれぞれのコロイド溶液を
混合し、それを凍結して、水の結晶粒子間に鱗片状の混
合酸化物を形成するものである。この方法では、シリカ
と二酸化チタンの分散状態を制御することは困難で、二
酸化チタンによる紫外線遮蔽効果を効率よく引き出すこ
とは極めて難しい。

【００１２】従って、これら提案されている紫外線遮蔽
剤を化粧料に配合した場合、配合料に見合った効率的な
紫外線遮蔽効果を賦与することは、実際上はそう容易で
はないと言わざるをえない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鱗片
状シリカからなる凝集体粒子を基材( マトリクス )と
し、この表面上や間隙内表面上に、紫外線遮蔽機能等を
有する金属酸化物微粒子を担持せしめて複合体とし、こ
の複合体を化粧料に配合してなる、従来にない紫外線遮
蔽性能や使用感にすぐれた化粧料を提供することであ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み、
本発明者らは鋭意検討したところ、鱗片状シリカは凝集
して多数の間隙を有する特異な形状の凝集体粒子を形成
しており、この鱗片状シリカに二酸化チタンや酸化亜鉛
等の金属酸化物微粒子を機械的に混合して得られた、一
見単なる混合物と見えるものが、実際ミクロな状態にお
いては、該金属酸化物微粒子が、該シリカ凝集体粒子の
表面や間隙内部表面に極めて分散性よく配列して担持さ
れている予想外の状態にあることを見出した。従って、
それ自身優れた紫外線遮蔽効果等を有する複合体を形成
しており、これを化粧料に配合すると、優れた紫外線遮
蔽効果および使用感を兼ね備えた極めて好ましい化粧料
となしうることを見出し、本発明を完成するに到った。

【００１５】すなわち、本発明に従えば、以下の化粧料
が提供される。すなわち、以下（１）〜（３）の条件に
より特徴付けられるシリカ−金属酸化物微粒子複合体を
配合した化粧料。 （１）前記複合体が、鱗片状シリカ一次粒子が不規則に
重なりあって形成される間隙を有するシリカ凝集体粒子
の表面上および該間隙内表面上に、金属酸化物微粒子が
担持されているものであり、（２）該金属酸化物微粒子
が、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄お
よび酸化ジルコニウムからなる群より選択される１種ま
たは２種以上の微粒子であり、かつ、（３）前記複合体
総重量中の金属酸化物微粒子の重量割合が、１〜８０重
量％である。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１７】本発明においては、金属酸化物微粒子をそ
の表面に担持するシリカ凝集体粒子は、鱗片状シリカ一
次粒子が不規則に重なりあって形成される、間隙を有す
る凝集体粒子である。

【００１８】このような、鱗片状シリカ一次粒子が重な
りあって形成されるシリカ凝集体粒子自体は、所謂シリ
カ−Ｘ( 以下Ｓi Ｏ₂ −Ｘとも表示する。）やシリカ−
Ｙ(同様にＳi Ｏ₂ −Ｙとも表示する。）等と称して、
従来から学術的研究の対象としては、すでにその存在が
知られていたものである。

【００１９】すなわち、これらシリカ−Ｘ等は、無定形
( アモルファス )のシリカを水熱処理して、クリストバ
ライトや石英( クオーツ )を形成させる過程で生じる、
中間的なまたは準安定な相であり、シリカの準結晶質と
も言うべき微弱な結晶相である。なお、シリカ−Ｘとシ
リカ−Ｙは、Ｘ線回折パターンは異なるが、電子顕微鏡
で観察される粒子外観は酷似しており、いずれも本発明
の目的に好ましく使用できるものである。

【００２０】従来の典型的なシリカ−Ｘ等の製法は、シ
リカゲル( シリカキセロゲル )やエアロジル等を出発物
質として、これを水熱処理するものであり、例えば、シ
リカ−Ｘを最初に見出したHeydemann は、沈降性シリカ
及びエアロジル( ＳｉＣｌ₄を高温熱分解して得られる
超微粒子の非晶質シリカ )を出発物質とし、これをオー
トクレーブ中で１８０°Ｃで１．５〜２４日水熱処理す
ることによりシリカＸを得ている( Heydemann,A.,Beit
r.Mineral.Petrogr.,10,242-259(1964) )。

【００２１】一方、シリカ−Ｙについては、Mitsyuk ら
が比表面積６００〜７００ｍ² ／ｇのシリカゲルを出発
物質として用い、ＮａＯＨ等の溶液中で１４５〜１５５
°Ｃで、２００〜２２０時間水熱処理することによりシ
リカ−Ｙを得ており( Mitsyuk,B.A.et al.Geochem.Int.
13,101-111(1976) )、また、Kitaharaらは、比表面積約
６００ｍ² ／ｇのシリカゲル( 和光純薬（株）製シリカ
ゲルＧ )を出発物質とし、ＮａＣｌ含有ＫＯＨ溶液中
で、１５０〜１６０°Ｃで７０〜１７０時間水熱処理す
ることにより、シリカ−Ｙを得ている( Kitahara.S.et
al.Proc.Inst.Symp.Hydrotherm.React,1st(1983) )。

【００２２】本発明で使用する鱗片状シリカ一次粒子と
しては、その厚さが０．００１〜１μｍ、好ましくは
０．０１〜０．５μｍであり、厚さに対する鱗片状板の
最長長さの比( アスペクト比 )が少なくとも１０、好ま
しくは３０以上、さらに好ましくは５０以上、厚さに対
する鱗片状板の最小長さの比が少なくとも３、好ましく
は１０以上、さらに好ましくは２０以上を有する鱗片状
のシリカである。

【００２３】鱗片板の厚さが０．００１μｍ未満の場合
には、鱗片板の機械的強度が不十分となり好ましくな
い。一方、鱗片板の厚さが１μｍより大きくなると、化
粧料に配合したときの展着性が十分でなくなるおそれが
あるので好ましくない。また、アスペクト比が１０未満
の場合には、同様に展着性が十分でなくなるおそれがあ
るので好ましくない。

【００２４】なお、厚さに対する最長長さの比および最
小長さの比の上限は特に規定するものではないが、前者
は３００以下、好ましくは２００以下が実際的であり、
後者は１５０以下、好ましくは１００以下が実際的であ
る。

【００２５】上記のように、本発明に云う鱗片状のシリ
カの厚さ、長さは特に断らないかぎり、その一次粒子に
ついての平均値を意味する。

【００２６】ここで、鱗片状とは、実質的に薄い板状の
形を有していればよく、これがさらに、部分的または全
体的に曲がったり、ねじれていてもよい。

【００２７】鱗片状シリカの製造方法としては、特に限
定するものではなく、任意の方法が採用できる。例え
ば、特開平２−２５８６１５号に開示されているよう
に、適当なＳｉＯ₂ 濃度に調整した水ガラスを、鋼板上
にコーテングし、ＣＯ₂ ガスによりゲル化乾燥した後、
苛性ソーダ水溶液中に浸漬した状態でオートクレーブ処
理し、最後に鋼板上から掻き落とすことによる方法が採
用できる。

【００２８】しかしながら、より好ましくは、本発明者
らが特願平９−３６４８５５号で提案している、以下の
製造方法である。この方法に従えば、鱗片状シリカ一次
粒子だけでなく、該鱗片状の一次粒子が互いに融着し不
規則に重なりあって形成される間隙を有する、シリカ凝
集体粒子がそのまま得られるという利点を有する。

【００２９】すなわち、シリカヒドロゲルを、アルカリ
金属塩の存在下に水熱処理せしめる方法である。ここで
シリカヒドロゲルとしては、珪酸アルカリ水溶液と鉱酸
水溶液とを、放出口を備えた容器内に別個の導入口から
導入して瞬間的に均一混合し、ＳｉＯ₂ 濃度換算で１３
０ｇ／ｌ以上、ｐＨ７〜９であるシリカゾルを生成せし
め、これを直ちに、上記放出口から空気等の気体媒体中
に放出させ、放物線を描いて滞空させる間に空中でゲル
化させるものである。落下地点には、水を張った熟成槽
を置いておき、ここに落下せしめて数分〜数１０分熟成
させる。

【００３０】これに酸を添加してｐＨを下げ、水洗した
ものが本発明で使用するに好ましい球状のシリカヒドロ
ゲルである。

【００３１】得られたシリカヒドロゲルは、粒度がよく
揃った粒径２〜６ｍｍ程度の透明で弾力性を有する球状
粒子であり、一例では、ＳｉＯ₂ に対して重量比で約４
倍程度の水を含有している( 即ち、ＳｉＯ₂ ２０重量
％、水分８０重量％程度 )ものである。

【００３２】本発明においては、このようなシリカヒド
ロゲルを出発原料とし、これをオートクレーブ等の加熱
圧力容器中で加熱して水熱処理を行い、鱗片状シリカ一
次粒子が不規則に重なり合ったシリカ凝集体粒子を生成
させる。

【００３３】その場合、この球状シリカヒドロゲルをそ
のまま使用してもよいが、好ましくは、粉砕または粗粉
砕して、粒径０．１〜３ｍｍ程度としたものが、オート
クレーブ中での攪拌をより効果的に行えるために望まし
い。

【００３４】オートクレーブとしては特にその形式を限
定するものではないが、少なくとも加熱手段と攪拌手段
及び好ましくは温度測定手段を備えたものであればよ
い。

【００３５】なお、シリカヒドロゲルを水熱処理するた
めに、オートクレーブに仕込む場合、蒸留水やイオン交
換水のごとき精製水を加えることにより、シリカヒドロ
ゲル濃度を所望の範囲に調整することが好ましい。オー
トクレーブ内の処理液中の総シリカ濃度は、攪拌効率、
結晶成長速度、収量等を考慮して選択されるが、通常、
全仕込み原料基準でＳｉＯ₂ として１〜３０重量％であ
る。ここで処理液中の総シリカ濃度とは、系内の総シリ
カ濃度を意味し、シリカヒドロゲル中のシリカのみでな
く、アルカリ金属塩として珪酸ナトリウム等を使用した
場合は、これに珪酸ナトリウム等により系に持ち込まれ
るシリカをも加えた値である。

【００３６】水熱処理におけるシリカ／アルカリモル比
( ＳｉＯ₂ ／Ｍｅ₂ Ｏ )は、４〜１５ｍｏｌ／ｍｏｌの
範囲が好ましい。ここで、Ｍｅはアルカリ金属を示す。

【００３７】また、水熱処理の温度範囲は１５０〜２２
０゜Ｃが好ましい。

【００３８】水熱処理所要時間は、水熱処理温度やシリ
カ／アルカリモル比等により変わり得るが、通常５〜５
０時間程度である。

【００３９】水熱処理終了後、水熱処理生成物をオート
クレーブより取り出し、濾過、水洗する。水洗処理後の
粒子は、１０重量％の水スラリーとしたときのｐＨが５
〜９であることが好ましく、より好ましいｐＨは６〜８
である。

【００４０】この水熱処理生成物のケーキを、濾過、水
洗した状態において顕微鏡的に見ると、個々の鱗片状の
一次粒子同志が重なり合い癒着したようなシリカ凝集体
粒子( 二次粒子 )を形成していることがわかる。すなわ
ち、この方法により得られる鱗片状シリカ一次粒子の大
部分は、結晶成長の課程において粒子同志が融着し、互
いに不規則に重なり合って二次粒子たるシリカ凝集体を
形成すると考えられる。該凝集体は、鱗片状シリカがこ
のように不規則に重なり合うことによって形成される多
数の間隙を有している点に特徴を有するものである。

【００４１】濾過、水洗後乾燥するが、乾燥装置は特に
限定されるものではなく、気流乾燥機、流動層乾燥機、
媒体流動乾燥機、熱風乾燥機、スプレードライ乾燥機等
任意の装置を採用できる。また乾燥温度は通常、５０〜
３００゜Ｃ程度で行うのが好ましい。

【００４２】〔図１〕はこのようにして得られたシリカ
凝集体粒子を示す走査型電子顕微鏡( ＳＥＭ )写真であ
って、鱗片状シリカ一次粒子が不規則に重なり合い、こ
の重なりによって作られる多数の間隙( 空隙またはポケ
ット )が存在するシリカ凝集体粒子を形成している状態
が明確に認められる。該凝集体は見かけ上、キャベツ
状、タマネギ状、花弁状、つぼみ状等、状態により種々
に表現される形態を取りうるものである。

【００４３】なお、ここに鱗片状シリカ粒子が不規則に
重なり合うとは、二つの鱗片状粒子の面が完全に重なる
場合のみでなく、面の一部と面の一部、面と辺、辺と辺
の重なり等種々の空間的配置関係における重なりを意味
し、これにより種々の形態の間隙が形成される。また、
かくして生成された凝集体粒子表面上に、個々の鱗片状
シリカ粒子がさらに重なり合い融合することにより、新
たな間隙を生成するとともに、より大きな凝集体粒子が
形成されることも当然考えられる。

【００４４】本発明においては、かくして形成した鱗片
状シリカ一次粒子からなるシリカ凝集体粒子の表面上
に、紫外線遮蔽性能等を有する金属酸化物微粒子を担持
する。この担持操作は、シリカ凝集体粒子に紫外線遮蔽
機能等を有する金属酸化物微粒子を添加して混合するこ
とにより容易になされる。

【００４５】紫外線遮蔽機能を有する金属酸化物微粒子
としては、人体に対する安全性に優れた二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄( 酸化第一鉄、酸化第
二鉄)、酸化ジルコニウムが好ましい。

【００４６】なお、場合によってはそれ以外の金属酸化
物も使用可能である。例えば、酸化クロム、酸化アルミ
ニウム、酸化マグネシウム、酸化銀、酸化第一銅、酸化
第二銅、酸化第一コバルト、四三酸化コバルト、酸化第
二コバルト、酸化第一ニッケル、酸化第二ニッケル、酸
化トリウム、酸化タングステン、酸化モリブデン、二酸
化マンガン、三酸化マンガン、酸化ウラン、酸化トリウ
ム、酸化ゲルマニウム、酸化第一錫、酸化第二錫、一酸
化鉛、四三酸化鉛、二酸化鉛、三酸化アンチモン、五酸
化アンチモン、三酸化ビスマス等である。

【００４７】本発明における金属酸化物の微粒子とは、
所謂超微粒子と称するものをも包含するもので、一次粒
子の大きさ( 粒径 )が、０．００２〜０．５μｍのもの
である。そして、０．０１〜０．５μｍが好ましく、
０．０３〜０．３μｍであるものがさらに好ましい。
０．００２μｍ未満になると、比表面積が増大してはじ
めから凝集状態にあり、微粒子を十分分散した状態でシ
リカ凝集体粒子に添加混合することができず、所望の紫
外線遮蔽機能等が得られないので好ましくない。また
０．５μｍを越えると、微粒子自身の有する紫外線遮蔽
機能等が低下するだけでなく、該金属化合物微粒子が基
材であるシリカ凝集体粒子の表面や間隙内表面上に安定
的に担持させることができず好ましくない。

【００４８】本発明における金属酸化物の微粒子の粒子
形態としては基本的には球形であるものが好ましく、そ
の場合は、粒径は直径を表すことになる。しかして、不
定型や針状形のような非球形の粒子の場合であってもよ
く、その場合は、粒径とは最大径を指称するものとす
る。

【００４９】複合体中の金属酸化物微粒子の配合量は１
〜８０重量％が好ましく、２〜７０重量％( 金属酸化物
＋シリカ複合体合計重量基準 )が特に好ましい。これが
１重量％未満では、その金属酸化物微粒子が奏すべき機
能、例えば紫外線遮蔽効果が十分に得られず好ましくな
い。また一方、８０重量％を越えると、金属酸化物微粒
子をシリカ凝集体粒子の表面や間隙内表面上に分散性よ
く担持させることが困難で、該金属酸化物粒子が凝集を
起こし、紫外線遮蔽効果等が減少するばかりでなく、担
持状態も不安定になるので好ましくない。

【００５０】本発明で使用する金属酸化物微粒子は、公
知の方法によりそれぞれ合成してもよいが、一般的に
は、それぞれについて、種々の粒径を有するものがすで
に市販品として入手可能であり、これらをそのまま使用
することにより、十分本発明の目的を達成することがで
きる。

【００５１】シリカ凝集体粒子への担持は、上記したよ
うに、このような金属酸化物微粒子を添加して混合する
ことにより容易になされる。

【００５２】混合は、通常使用される固体混合機により
行われる。例えば、円筒型混合機、円錐型混合機、Ｖ型
混合機、Ｙ型混合機、二重円錐型混合機、正立方体型混
合機等の容器回転型混合機；リボン型混合機、スクリュ
ー型混合機、鋤型混合機、ミューラー型混合機、単軸ロ
ーター型混合機、二軸ローター型混合機等の容器固定内
部攪拌型( 内部回転翼型 )混合機；逆回転ミュラー型等
の容器回転内部攪拌型混合機のいずれもが好適に使用さ
れる。さらに、容器を振盪させる形式の混合機であって
もよい。なお、容器回転型混合機の場合、被混合物に、
より強い剪断力を与えて微粒子同志の凝集を防止し、混
合速度を大きくするため、内部にアルミナボールやジル
コニアボール等を共存させることが場合によっては好ま
しい。

【００５３】混合時間は使用する混合機の形式、処理す
るシリカ凝集体粒子や金属酸化物微粒子のそれぞれの粒
径、形状、密度、仕込み量、湿潤度、目的とする混合度
等により異なりうるが、通常、５分〜１０時間程度であ
る。

【００５４】本発明においては、混合処理は、乾燥した
シリカ凝集体粒子に乾燥した金属酸化物微粒子を添加混
合することを基本とするが、必ずしもこれに拘泥するも
のではない。例えば、水熱処理生成物であるシリカ凝集
体粒子からなる湿潤ケーキを乾燥することなく、これに
金属酸化物粒子を添加して、混合処理を行うことも可能
である。湿潤ケーキを使用する場合は、ニーダーミキサ
ー、ポニーミキサー、ミュラーミキサー、インターナル
ミキサー、ロールミル等の所謂捏和機と称されているも
のを使用することが好ましい。さらに、乾燥装置を備え
た捏和機を使用すれば、混合と乾燥を同時に行うことが
できてより好都合である。なお、金属酸化物微粒子とし
ては、凝集を防止するため、適当な液体媒体中に高分散
させたゾル状態のものが市販されているが、これについ
ても、捏和機タイプの混合機を使用することが好まし
い。

【００５５】〔図２〕は、〔図１〕に示したシリカ凝集
体粒子８４重量部に、二酸化チタン微粒子( 石原テクノ
（株）製、商品名；ＴＴＯ−５５Ａ、平均粒子径０．０
３〜０．０５μｍ )を１６重量部配合して３０分混合し
たＳＥＭ写真である。

【００５６】二酸化チタン微粒子は、鱗片状シリカ一次
粒子が不規則に重なりあって形成される間隙を有するシ
リカ凝集体粒子の表面上あるいは該間隙内表面上に、点
々と分散して担持されている状態にあり、シリカ凝集体
粒子表面から離れて遊離の状態にある二酸化チタン微粒
子は殆ど認められない。また、シリカ凝集体粒子は、目
視で確認できるほど大きく解砕されておらず、ほぼ元の
形状を保持していることが判った。

【００５７】なお、本発明者らによって提案された方法
により得られたシリカ凝集体粒子は、以下の特性をも有
するので、その用途が化粧料に添加するような場合は、
特に好ましい。

【００５８】すなわち、このシリカ凝集体粒子は、労働
省安全衛生法に関する告示に示された作業環境測定基準
に則る作業環境測定ガイドブック( 鉱物性粉塵関係 労
働省安全衛生部環境改善室編 )に記載されている、Ｘ線
回折分析法により測定した、珪肺を引き起こす原因とさ
れる結晶型の遊離珪酸の測定値が１０％未満、好ましく
は５％未満、さらに好ましくは２％未満( 検出限界以下
)と、極めてわずかな低結晶性の鱗片状シリカからなる
ものであり、人体に対して十分安全である。

【００５９】本発明の、化粧料に配合する鱗片状シリカ
凝集体粒子に紫外線遮蔽機能を有する金属酸化物微粒子
を担持させた微粒子複合体は、化粧料配合用紫外線遮蔽
剤として極めて有用で、清浄用化粧料、頭髪化粧料、基
礎化粧料、メークアップ化粧料、、日焼け・日焼け止め
化粧料、爪化粧料、アイライナー化粧料、口唇化粧料、
口腔化粧料、入浴用化粧料に好適に使用できる。すなわ
ち、該化粧料配合用紫外線遮蔽剤を好適に配合される化
粧料としては、ファンデーション、プレストパウダー、
アイシャドー、アイライナー、ネイルエナメル、リップ
カラー、リップクリーム、リップグロウ、日焼け止めク
リーム、サンオイル、ヘアスタイリングジェル、ウオー
ターグリース等の、従来より製造されている化粧料が好
ましいものとして挙げられる。

【００６０】本発明において、このような鱗片状シリカ
凝集体粒子に紫外線遮蔽機能を有する金属酸化物微粒子
を担持させた微粒子複合体( シリカ−金属酸化物微粒子
複合体 )の化粧料への配合割合は、１〜５０重量％が好
ましく、２〜４０重量％が特に好ましい。１％未満では
十分な紫外線からの防護効果が得られず、また５０重量
％を越えると白化が著しくなる上、化粧料の使用感に変
化をもたらす可能性が高くなるので好ましくない。

【００６１】本発明において、鱗片状シリカ凝集体粒子
に紫外線遮蔽機能を有する金属酸化物微粒子を担持させ
た微粒子複合体は、化粧料配合用紫外線遮蔽剤として、
従来から使用されていた無機顔料である体質顔料および
／またはパール顔料と同様に使用することができる。上
記のように、該複合粒子を配合した化粧料の例として
は、ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、ほ
ほ紅、アイシャドー等のメイクアップ化粧料、日焼け止
め化粧料及び下地化粧料などを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

【００６２】具体的には、該微粒子複合体は、パラフィ
ン、セレシン、流動パラフィン、ヒマシ油、モクロウ、
ラノリン、ミツロウ、カルナバロウ、キャンデリラロ
ウ、植物油、植物油エステル、脂肪酸、高級アルコー
ル、およびスクワラン等の油脂あるいはロウ類；アルキ
ル硫酸エステルナトリウム塩のような陰イオン性界面活
性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロリドのよう
な陽イオン性界面活性剤；アルキルジメチルアンモニウ
ムベタインのような両イオン性界面活性剤；およびポリ
オキシエチレンアルキルエーテルのような非イオン性界
面活性剤等の界面活性剤；樹脂；分散剤；色素；香料；
防腐剤；アルキレングリコール；着色顔料；無機粉末；
有機粉末；トリエタノールアミン；溶剤等通常使用され
ている化粧料原料と混合することにより、所望の化粧料
を得ることができる。

【００６３】本発明において、上記化粧料配合用紫外線
遮蔽剤の粒子表面が、シリコーンオイル、シランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤、アルコール、界
面活性剤、その他の表面処理剤、表面改質剤によって表
面処理したものも好適に使用できる。これらで処理し、
表面が疎水化されたものは、化粧料に配合された際に化
粧持ちを向上させる効果を有する。

【００６４】以下、実施例により本発明の具体的な実施
の態様を説明する。いうまでもないが、これらは本発明
の技術的意義をより明確にするためのものであり、本発
明の技術的範囲がこれらにより制限的に解釈されるもの
ではない。

【００６５】

【実施例】〔実施例１〕容量５０００ｃｍ³ のオートク
レーブ( 電気加熱式、アンカー型攪拌羽根付 )に、系内
の総ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比が１２．０になるよう
に、粒径４．０ｍｍのシリカヒドロゲル（ＳｉＯ₂ １
８．６重量％）２、３７１ｇ、珪酸ナトリウム水溶液(
ＳｉＯ₂ ２８．８７重量％、Ｎａ₂ Ｏ９．３８重量％、
ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ＝３．１８ｍｏｌ／ｍｏｌ )５５１
ｇを仕込み、これにイオン交換水１、０７８ｇを加え
て、２０ｒｐｍで攪拌しながら１９０゜Ｃで８時間水熱
処理を行った。系内の総シリカ濃度はＳｉＯ₂ として１
５．０重量％であった。

【００６６】水熱処理物を濾過、水洗後、媒体流動乾燥
機を用いて乾燥し、５３２ｇの微粉末を得た。

【００６７】生成微粉末を粉末Ｘ線回折スペクトルによ
り生成相の同定を行ったところ、２θ＝４．９゜及び２
６．０゜のピークを特徴とするシリカＸの主ピーク以外
に、ＡＳＴＭカード番号３１−１２３４、３４−１３８
２、３７−３８６に該当するピークが認められた。ま
た、該微粉末の吸油量( ＪＩＳＫ５１０１ )を測定した
ところ、１０６ｍｌ／１００ｇであった。

【００６８】生成物の形状をＳＥＭで観察したところ、
その一次粒子の形状は鱗片状であり、これが不規則に重
なり合って間隙を有するシリカ凝集体粒子を形成してい
ることが認められた。該鱗片状の一次粒子の平均厚さ
０．０４μｍに対し、該厚さに対する板の平均最長長さ
は５μｍでそのアスペクト比は１２５、板の平均最小長
さは１．６μｍでアスペクト比は４０であった。なお、
アスペクト比は、走査型電子顕微鏡により撮影された充
分多数の鱗片状の一次粒子像にスケール等を当てて、厚
さ、最長長さ、最小長さを測定することにより求めた。

【００６９】さらに、該微粉末の結晶型遊離珪酸量をＸ
線回折分析法により測定したところ、検出限界以下（２
％未満）であることが判った。

【００７０】つぎに、上記のシリカ凝集体粒子と、二酸
化チタン微粒子( 石原テクノ（株）製、商品名；ＴＴＯ
−５１Ａ、平均粒子径０．０１〜０．０３μｍ )及び酸
化亜鉛微粒子( 住友大阪セメント（株）製、商品名；Ｚ
ｎＯ−３１０、平均粒子径０．０３μｍ )とを、合計重
量５．０ｇで、かつシリカ：二酸化チタン：酸化亜鉛の
重量比率＝６８重量％：８重量％：２４重量％になるよ
う秤量採取し、（株）シンマルエンタープライゼス製の
振盪式粉体混合機( 商品名；ターブラーシェイカーミキ
サーＴ２Ｃ型、容器容量１００ｃｍ³ 、アルミナボール
入り )に入れ、３０分間混合した。

【００７１】混合後の微粉末をＳＥＭで観察したとこ
ろ、〔図２〕に示すような状態にあり、シリカ凝集体粒
子の表面及び間隙内表面に二酸化チタン及び酸化亜鉛微
粒子が非常に均一に分散されて担持されていることが認
められた。なお、シリカ凝集体粒子は、目視で確認でき
るほど大きく解砕されておらず、ほぼ元の形状を保持し
ていることがわかった。

【００７２】また〔図３〕は、該微粉末を液体のエポキ
シ樹脂に埋包し、樹脂が固形化した後、これをミクロト
ームを用いて切り出した厚さ１００Åの超薄切片のＴＥ
Ｍ写真である。二酸化チタン微粒子及び酸化亜鉛微粒子
が、鱗片状シリカが不規則に重なり合って形成された極
めて狭い間隙( 空隙またはポケット )内に入り込み、い
わば間隙に捕捉されて、それらが数珠状につながってい
る様子が明瞭に観察される。

【００７３】一方、二酸化チタン微粒子及び酸化亜鉛微
粒子のそれぞれ単独の粒子のＴＥＭ写真を各々〔図
４〕、〔図５〕に示す。これらは一見して明らかなごと
く多数の粒子が凝集した状態にあり、その一次粒子が分
散性よく分離して存在しているものではない。これに対
し、〔図３〕に示す本発明のシリカ−微粒子複合体にお
いては、全く様子が異なり、二酸化チタン微粒子及び酸
化亜鉛微粒子は、それぞれの一次粒子が数珠状につなが
って配列されている状態が明瞭に観察され、極めて分散
性良く担持されていることが判る。

【００７４】次に、該微粉末０．４ｇにワセリン１．１
２ｇ、流動パラフィン０．４８ｇを添加し、３本ロール
を用いて良く分散させて得たペーストを、厚さ２ｍｍの
石英板２枚の間に挟み込み、層厚が２５μｍになるまで
展着させ、自記分光光度計を用いて２００〜７００ｎｍ
の波長光の透過率を測定した。４００ｎｍ以上は可視光
領域、４００〜２８０ｎｍは紫外光領域である。紫外光
領域における透過率が小さい程紫外線遮蔽効果が良いこ
とを示し、可視光領域での透過率が大きい程、肉眼で観
察される透明性が高いことを示す。結果は、５００ｎｍ
では透過率７９．２％、４００ｎｍでは透過率６６．０
％、３６０ｎｍでは透過率１０．５％、３２０ｎｍでは
透過率８．７％、２９０ｎｍでは透過率８．０％であっ
た。

【００７５】以上のごとく、得られた微粒子複合体粉末
は可視光透過率はかなり高く、これに加え紫外線領域で
の透過率は低いという、化粧料に配合する紫外線遮蔽剤
として、極めて好ましい特性を示した。

【００７６】以上から、該微粒子複合体粉末を使用し、
これを配合した実施例３に示す固形ファンデーション、
実施例５に示す乳化型ファンデーション、及び実施例７
に示すリップグロウを製造した。

【００７７】〔実施例２〕実施例１で製造したシリカ凝
集体粒子と、二酸化チタン微粒子( 石原テクノ（株）
製、商品名；ＴＴＯ−５１Ａ、平均粒子径０．０１〜
０．０３μｍ )及び酸化亜鉛微粒子( 住友大阪セメント
（株）製、商品名；ＺｎＯ−３１０、平均粒子径０．０
３μｍ )とを、合計重量５．０ｇで、かつシリカ：二酸
化チタン：酸化亜鉛の重量比率＝４０重量％：１５重量
％：４５重量％になるよう秤量採取し、（株）シンマル
エンタープライゼス製の振盪式粉体混合機( 商品名；タ
ーブラーシェイカーミキサーＴ２Ｃ型、容器容量１００
ｃｍ³ 、アルミナボール入り )に入れ、３０分間混合し
た。

【００７８】次に、該微粉末０．４ｇにワセリン１．１
２ｇ、流動パラフィン０．４８ｇを添加し、３本ロール
を用いて良く分散させて得たペーストを、厚さ２ｍｍの
石英板２枚の間に挟み込み、層厚が２５μｍになるまで
展着させ、自記分光光度計を用いて２００〜７００ｎｍ
の波長光の透過率を測定した。結果は、５００ｎｍでは
透過率７２．４％、４００ｎｍでは透過率５７．２％、
３６０ｎｍでは透過率４．３％、３２０ｎｍでは透過率
３．１％、２９０ｎｍでは透過率２．７％であった。

【００７９】以上のごとく、得られた本発明の微粒子複
合体粉末は可視光透過率はかなり高く、これに加え紫外
線領域での透過率は低いという、化粧料に配合する紫外
線遮蔽剤として、極めて好ましい特性を示した。

【００８０】以上から、該複合体粉末を使用し、これを
配合した実施例６に示すサンスクリーンクリーム、及び
実施例８に示すプレストパウダーを製造した。

【００８１】〔実施例３〕実施例１の微粒子複合体粉末
を使用し、該複合体粉体の配合割合が８．２０重量％、
該複合体粉末とソフトセリサイトＳＨ( 大日本化成
（株）製 )との配合割合が合計３６．９０重量％で、
〔表１〕に示すような組成の固形ファンデーションを調
製した。

【００８２】固形ファンデーションの調製法は次のよう
にして行った。すなわち、まず粉体成分を混合し、粉砕
機を通して粉砕後、高速ブレンダーに仕込み、これにバ
インダー成分及び防腐剤等を混合し、さらに顔料を加え
て均一に混合する。これを粉砕機で処理し、篩を通して
粒度を調整した後、金皿の容器で圧縮成型して固形ファ
ンデーションを得るものである。

【００８３】次に、得られた固形ファンデーションの紫
外線防御効果、及び使用感について以下のようにして評
価した。

【００８４】紫外線防御効果は、テープ( トロンスポア
テープ；住友スリーエム（株）製 )に、２ｍｇ／ｃｍ²
または２μｌ／ｃｍ² になるように固形ファンデーショ
ンを均一に塗布し、ＳＰＦ−２９０アナライザー( オプ
トメトリックス社製 )を用いて、該塗布部６カ所の紫外
線防御因子を測定し、ＳＰＦアナライザー用専用ソフト
( ＳＰＦ ＯＰＥＲＡＴＩＮＧ ＳＯＦＴＷＡＲＥ Ｖ
ＥＲＳＩＯＮ １．５１２０４９２ )を用いてＳＰＦ値
を算出した。

【００８５】得られたファンデーションのＳＰＦ−２９
０アナライザー測定で得られた、紫外線領域における防
御指数曲線を〔図６〕に示す。

【００８６】図において、縦軸は吸収強度であり、この
数値が高い方が、紫外線防御効果が大きいことを示す(
後出の〔図７〕、〔図８〕についても同じ。）。

【００８７】次に、得られた固形ファンデーションの使
用感について評価した。

【００８８】使用感については、化粧料の肌への伸び・
付着性、化粧品の仕上がり感、及び塗布後の持続性につ
いて官能試験を行った。女性パネラー( １２名 )に、固
形ファンデーションを通常の使用方法にて化粧してもら
い、化粧料の肌への伸び・付着性、化粧料の仕上がり感
及び塗布後の持続性（化粧崩れ）について、５；非常に
良い、４；良い、３；普通、２；やや悪い、１；悪いの
５段階で評価してもらった。評価した総得点からパネラ
ー１人あたりの平均点を算出し、これを評価点として
〔表２〕に示す判定符号を付した。

【００８９】紫外線防御効果、及び使用感の評価結果を
〔表３〕に示す。

【００９０】〔比較例１〕実施例１の微粒子複合体粉末
は使用せずに、ソフトセリサイトＳＨのみを３６．９０
重量％配合し、〔表１〕に示すような組成の固形ファン
デーションを、実施例３と同様の方法で調製した。

【００９１】更に、得られた固形ファンデーションの紫
外線防御効果、及び使用感について、実施例３と同様の
方法で評価した。評価結果を〔表３〕に示す。

【００９２】得られたファンデーションのＳＰＦ−２９
０アナライザー測定で得られた、紫外線領域における防
御指数曲線を〔図７〕に示す。

【００９３】〔比較例２〕実施例１の微粒子複合体粉末
は使用せずに、実施例１で使用した複合体粉末と同一の
配合量になるように、シリカ凝集体粒子を５．５７重量
％、二酸化チタン微粒子( 石原テクノ（株）製、商品
名；ＴＴＯ−５１Ａ、平均粒子径０．０１〜０．０３μ
ｍ )を０．６６重量％、及び酸化亜鉛微粒子( 住友大阪
セメント（株)製、商品名；ＺｎＯ−３１０、平均粒子
径０．０３μｍ）を１．９７重量％を各々個別に配合
し、ソフトセリサイトとの配合割合が合計３６．９重量
％で、〔表１〕に示すような組成の固形ファンデーショ
ンを、実施例３と同様な方法で調製した。

【００９４】更に、得られた固形ファンデーションの紫
外線防御効果、及び使用感について、実施例３と同様の
方法で評価した。評価結果を〔表３〕に示す。

【００９５】得られたファンデーションのＳＰＦ−２９
０アナライザー測定で得られた、紫外線領域における防
御指数曲線を〔図８〕に示す。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】 実施例３及び比較例１、３の固形ファンデーションの、
紫外線遮蔽性能及び使用感の評価結果を〔表３〕に示す
が、実施例３で得られた固形ファンデーションは、比較
例１、２に比して、高い紫外線防御効果を有し、かつ使
用感も良好であることが判った。

【００９８】

【表３】

【００９９】〔実施例４〕容量５０００ｃｍ³ のオート
クレーブ( 電気加熱式、アンカー型攪拌羽根付 )に、系
内の総ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル比が７．０になるよう
に、粒径３．０ｍｍのシリカヒドロゲル( ＳｉＯ₂ １
８．６重量％ )３、２２６ｇ及び水酸化ナトリウム水溶
液( ＮａＯＨ４８．０重量％ )２３８ｇを仕込み、これ
にイオン交換水５３６ｇを加えて、５０ｒｐｍで攪拌し
ながら１８０゜Ｃで６時間水熱処理を行った。系内の総
シリカ濃度はＳｉＯ₂ として１５．０重量％であった。

【０１００】水熱処理物を濾過、水洗後、媒体流動乾燥
機を用いて乾燥し、４５０ｇの微粉末を得た。

【０１０１】生成微粉末を粉末Ｘ線回折スペクトルによ
り生成相の同定を行ったところ、２θ＝５．６゜、２
５．８゜及び２８．３゜の主ピークを特徴とするシリカ
−Ｙの主ピーク以外に、ＡＳＴＭカード番号３５−６
３、２５−１３３２に該当するピークが認められた。ま
た、該微粉末の吸油量( ＪＩＳＫ５１０１ )を測定した
ところ、１０２ｍｌ／１００ｇであった。

【０１０２】生成物の形状をＳＥＭで観察したところ、
実施例１と同様、その一次粒子の形状は鱗片状であり、
これが不規則に重なり合って間隙を有するシリカ凝集体
粒子を形成していることが認められた。該鱗片状の一次
粒子の平均厚さ０．０５μｍに対し、該厚さに対する板
の平均平均最長長さは４μｍでそのアスペクト比は８
０、板の平均最小長さは１．５μｍで、アスペクト比は
３０であった。

【０１０３】さらに、該微粉末の結晶型遊離珪酸量をＸ
線回折分析法により測定したところ、検出限界以下（２
％未満）であることが判った。

【０１０４】つぎに、上記のシリカ凝集体粒子と、二酸
化チタン微粒子( 石原テクノ（株）製、商品名；ＴＴＯ
−５１Ａ、平均粒子径０．０１〜０．０３μｍ )及び酸
化亜鉛微粒子( 住友大阪セメント（株）製、商品名；Ｚ
ｎＯ−３１０、平均粒子径０．０３μｍ )とを、合計重
量５．０ｇで、かつシリカ：二酸化チタン：酸化亜鉛の
重量比率＝６８重量％：８重量％：２４重量％になるよ
う秤量採取し、（株）シンマルエンタープライゼス製の
振盪式粉体混合機( 商品名；ターブラーシェイカーミキ
サーＴ２Ｃ型、容器容量１００ｃｍ³ 、アルミナボール
入り )に入れ、３０分間混合した。

【０１０５】混合後の微粉末をＳＥＭで観察したとこ
ろ、シリカ凝集体粒子の表面及び間隙内表面に二酸化チ
タン及び酸化亜鉛微粒子が非常に均一に分散されて担持
されていることが認められた。なお、シリカ凝集体粒子
は、目視で確認できるほど大きく解砕されておらず、ほ
ぼ元の形状を保持していることがわかった。

【０１０６】次に、微粉末０．４ｇにワセリン１．１２
ｇ、流動パラフィン０．４８ｇを添加し、３本ロールを
用いて良く分散させて得たペーストを、厚さ２ｍｍの石
英板２枚の間に挟み込み、層厚が２５μｍになるまで展
着させ、自記分光光度計を用いて２００〜７００ｎｍの
波長光の透過率を測定した。結果は、５００ｎｍでは透
過率８０．０％、４００ｎｍでは透過率６７．２％、３
６０ｎｍでは透過率１０．２％、３２０ｎｍでは透過率
８．６％、２９０ｎｍでは透過率７．９％であった。

【０１０７】以上のごとく、得られた微粒子複合体粉末
は可視光透過率はかなり高く、これに加え紫外線領域で
の透過率は低いという、化粧料に配合する紫外線遮蔽剤
として、極めて好ましい特性を示した。

【０１０８】上記複合体粉末を使用し、その配合割合が
８．２０重量％、該複合粉体とソフトセリサイトＳＨ(
大日本化成（株）製 )との配合割合が合計３６．９０重
量％である以外は、実施例３と全く同様にして固形ファ
ンデーションを調製した。

【０１０９】更に、このファンデーションの紫外線防御
性能及び使用感を、実施例３と同様の方法で評価したと
ころ、( ｉｎ ｖｉｔｒｏ )ＳＰＦ値は１０．３、使用
感に関する、化粧品の肌への伸び・付着性、化粧料の仕
上がり感、及び塗布後の持続性の各評価点は、４．８、
４．５、及び４．６と、高い紫外線防御効果を有し、か
つ使用感も良好であることがわかった。

【０１１０】〔実施例５〕実施例１で得られた微粒子複
合体粉末を配合し、〔表４〕に示すような組成の乳化型
ファンデーションを調製した。

【０１１１】調製法は次のとおりである。すなわち、全
量を仕込める容器に〔表４〕に示す（１）〜（７）の成
分を６０〜７０゜Ｃに加熱し、ホモジナイザーで均一化
し、さらに（８）〜（１３）の成分を加えて均一に分散
させる。また、（１４）〜（１７）の成分を予め６０〜
７０゜Ｃで均一溶解したのち、これを（１）〜（１３）
の成分に添加し、乳化を行う。これをホモジナイザーで
均一化し、その後３０゜Ｃ以下まで冷却し、適当な容器
に充填して、乳化型ファンデーションを得た。

【０１１２】

【表４】 得られた乳化型ファンデーションは、肌へののび、付着
性が良く、しっとりとした感じで自然に仕上がり、持続
性が優れていた。また、皮膚刺激が少なく、紫外線防御
効果が高かった。

【０１１３】〔実施例６〕実施例２で得られた複合体粉
末を配合し、〔表５〕に示すような組成のサンスクリー
ンクリームを調製した。

【０１１４】調製法はつぎのとおりである。すなわち、
全量を仕込める容器に〔表５〕に示す（１）〜（７）の
成分を７５〜８５゜Ｃに加熱し、これに別の容器で７５
〜８５゜Ｃで均一溶解した（８）〜（１２）の成分を添
加し、乳化を行う。さらに実施例２の複合粉体（１３）
を加えた後、ホモジナイザーで均一化する。その後、３
０゜Ｃ以下まで冷却し、適当な容器に充填して、サンス
クリーンクリームを得た。

【０１１５】

【表５】 得られたサンスクリーンクリームは、皮膚刺激が少な
く、肌への伸びも良く、化粧仕上がりが自然で、持続性
に優れ、紫外線防御効果も高かった。

【０１１６】〔実施例７〕実施例１で得られた複合体粉
末を配合し、〔表６〕に示すような組成のリップグロウ
を調製した。

【０１１７】調製法はつぎのとおりである。全量を仕込
める容器に〔表６〕に示す（１）〜（９）の成分を７５
〜８５゜Ｃに加熱し均一に溶解する。次いで（１０）〜
（１２）の各成分を添加し、ディスパーで均一に分散し
た後、金型に流し込み、急冷して固化させる。固結物を
型から取り出し容器に装填して、リップグロウを得た。

【０１１８】得られたリップグロウは、伸びが良く、化
粧仕上がりが自然で、潤いが保たれ、唇への刺激が少な
く、紫外線防御効果が高かった。

【０１１９】

【表６】

【０１２０】〔実施例８〕実施例２で得られた複合体粉
末を配合し、〔表７〕に示すような組成のプレストパウ
ダーを調製した。

【０１２１】調製法はつぎのとおりである。すなわち、
粉体成分（１）〜（７）を混合し、粉砕機を通して粉砕
を行う。これを高速ブレンダーに移し、（８）、（９）
の成分を加えて均一に混合する。さらに、粉砕機で処理
し、篩を通して粒度を揃えた後、金皿の容器で圧縮成型
を行い、プレストパウダーを得た。

【０１２２】

【表７】 得られたプレストパウダーは、伸びが良く、化粧仕上が
りが自然で、ファンデーションの持続性を高め、紫外線
防御効果が高かった。

【０１２３】〔実施例９〕実施例２で得られた複合体粉
末を配合し、〔表８〕に示すような組成の制汗ローショ
ンを調製した。

【０１２４】調製法はつぎのとおりである。すなわち、
（１）〜（４）の成分を均一に溶解し、これに（５）、
（６）の成分を順次添加して、全体を均一にした後、適
当な容器に充填する。

【０１２５】

【表８】 得られた制汗ローションは、サッパリとした仕上がり
で、デオドラント効果にすぐれ、汗によるベタツキが抑
えられ、紫外線防御効果が高かった。

【０１２６】

【発明の効果】本発明の鱗片状シリカ凝集体粒子に紫外
線遮蔽機能を有する金属酸化物微粒子を担持、複合化さ
せてなる微粒子複合体を、紫外線遮蔽剤として配合した
化粧料は、紫外線防御効果が高く、皮膚への安全性に優
れ、さらっとした使用感で、肌への付着性が良く、化粧
の仕上がり状態が良好で、化粧の持続性にも優れた化粧
料である。

【図面の簡単な説明】

【図１】シリカ凝集体粒子の粒子構造を示す走査型電子
顕微鏡写真

【図２】シリカ−金属酸化物微粒子複合体の粒子構造を
示す走査型電子顕微鏡写真

【図３】シリカ−金属酸化物微粒子複合体の粒子構造を
示す走査型電子顕微鏡写真

【図４】二酸化チタン微粒子の粒子構造を示す走査型電
子顕微鏡写真

【図５】酸化亜鉛微粒子の粒子構造を示す走査型電子顕
微鏡写真

【図６】実施例３の紫外線領域における防護指数曲線を
示すグラフ

【図７】比較例１の紫外線領域における防護指数曲線を
示すグラフ

【図８】比較例２の紫外線領域における防護指数曲線を
示すグラフ

フロントページの続き (72)発明者 田中 正治 福岡県北九州市若松区北湊町13番１号 洞 海化学工業株式会社内 (72)発明者 井上 真樹 福岡県北九州市若松区北湊町13番１号 洞 海化学工業株式会社内 (72)発明者 小野 英一 福岡県北九州市若松区北湊町13番１号 洞 海化学工業株式会社内 (72)発明者 佐々木 隆好 福岡県北九州市若松区北湊町13番１号 洞 海化学工業株式会社内 (72)発明者 尾崎 忠明 大阪府大阪市中央区道修町１丁目７番11号 岩瀬コスファ株式会社内 (72)発明者 吉岡 隆嗣 大阪府大阪市中央区道修町１丁目７番11号 岩瀬コスファ株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下（１）〜（３）の条件により特徴付
   けられるシリカ−金属酸化物微粒子複合体を配合した化
   粧料。 （１）前記複合体が、鱗片状シリカ一次粒子が不規則に
   重なりあって形成される間隙を有するシリカ凝集体粒子
   の表面上および該間隙内表面上に、金属酸化物微粒子が
   担持されているものであり、（２）該金属酸化物微粒子
   が、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄お
   よび酸化ジルコニウムからなる群より選択される１種ま
   たは２種以上の微粒子であり、かつ、（３）前記複合体
   総重量中の金属酸化物微粒子の重量割合が、１〜８０重
   量％である。
2. 【請求項２】 化粧料中に配合されるシリカ−金属酸化
   物微粒子複合体の配合割合が１〜５０重量％である請求
   項１記載の化粧料
3. 【請求項３】 化粧料が、清浄用化粧料、頭髪化粧料、
   基礎化粧料、メークアップ化粧料、日焼け・日焼け止め
   化粧料、爪化粧料、アイライナー化粧料、口唇化粧料、
   口腔化粧料、入浴用化粧料の何れかである請求項１また
   は２記載の化粧料。
4. 【請求項４】 金属酸化物微粒子が紫外線遮蔽機能を有
   するものである請求項１〜３の何れかに記載の化粧料。
5. 【請求項５】 金属酸化物微粒子の一次粒子の大きさ(
   粒径 )が、０．００２〜０．５μｍのものである請求項
   １〜４の何れかに記載の化粧料。