JPH11269357A - 耐熱透明フィルム状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明が解決しようとする課題は、優れた透
明性、耐熱性、硬度、破断伸度、及び耐磨耗性を有し、
電気・電子部品、光学部品、記録材料、自動車部品、機
械部品などの広い分野で有用な耐熱透明フィルム状物、
即ち、フィルム、シート及び塗膜を提供することであ
る。 【解決手段】 ジオール成分として、１５〜５０モル％
の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフ
ェノール単位（Ａ）と、３５〜０モル％の１，１’−ビ
ナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ｂ１）（Ａ＋Ｂ
１＝５０モル％）、ジカルボン酸成分として、３０〜５
０モル％のイソフタル酸単位（Ｃ）と、２０〜０モル％
のテレフタル酸単位（Ｄ）（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）とか
ら成る芳香族ポリエステルから成る耐熱透明フィルム状
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた透明性、耐
熱性、表面硬度、及び破断伸度を併せ持つフィルム状
物、更に詳しくはフィルム、シート及び塗膜に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、透明樹脂としては、ポリスチレン
（ＰＳ）、メタクリル樹脂、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリサルホン（ＰＳ
Ｆ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１などが知られており、成型品、フィル
ム、塗料、繊維などの形態で電気・電子部品、光学部
品、自動車部品、機械部品などの広い分野で用いられて
いる。

【０００３】ポリメチルメタクリレートなどのメタクリ
ル酸樹脂は、高い透明性と硬い表面硬度（鉛筆硬度：３
Ｈ〜４Ｈ）を持ち、レンズ・光ファイバーなどの光学材
料として多く用いられている。しかし、ガラス転移温度
が１００℃程度と低く、耐熱性に劣るために、耐熱性を
必要する分野での用途が制限されている。更に、表面硬
度が高い反面、破断伸度が小さいという問題もある。

【０００４】ポリカーボネート（ＰＣ）は高い破断伸度
を持ち、耐衝撃性に優れているが、表面が非常に柔らか
く（鉛筆硬度：３Ｂ〜Ｂ）、傷つきやすい問題があり、
ガラス転移温度も１５０℃程度で、耐熱用途としても十
分なものではない。また、耐熱性、表面硬度が改良され
たＰＣとして、４，４−ジヒドロキシ−ジフェニル−
１，１−シクロヘキサンを用いたＰＣ（三菱瓦斯化学株
式会社製：ユーピロン Ｚ−２００など）が市販されて
いるが、表面硬度は鉛筆硬度でＦと柔らかく、ガラス転
移温度は１８０℃程度であり、用途によっては、未だ満
足できるものではなかった。

【０００５】ノルボルネン系の透明樹脂（日本合成ゴム
株式会社製：ＡＲＴＯＮ）やエチレン共重合体をベース
とした非晶性ポリオレフィン（日本ゼオン株式会社製：
ＺＥＯＮＥＸ）は鉛筆硬度がＨ〜２Ｈの硬い表面硬度を
持ち、メタクリル酸樹脂より高い耐熱性を有する透明樹
脂として市販されている。しかし、これらも破断伸度は
小さく、またガラス転移温度も１４０〜１６０℃である
為、用途によっては十分満足できるものではない。

【０００６】ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、
又はポリサルホンは、ガラス転移温度が２００℃程度、
或いは２００℃を越える耐熱性を持つ透明樹脂として市
販されており、いずれも高い破断伸度を有する。しか
し、これらの樹脂はいずれも表面硬度が低く（鉛筆硬度
でＨＢ〜Ｆ）、塗膜・フィルムとした場合、傷つきやす
く、また、耐摩耗性に劣る為に、その改良が求められて
いる。

【０００７】また、ＰＥＴ、ナイロン、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１などの結晶性樹脂は表面硬度が低いうえ
に（鉛筆硬度：Ｂ〜Ｆ）、ガラス転移温度も１００℃以
下であり、ガラス転移温度以上では弾性率、強度が著し
く低下し、耐熱性に劣るという問題があった。

【０００８】一方、３，３’，５，５’−テトラメチル
−４，４’−ビフェノール単位を有する芳香族ポリエス
テルについては、特開昭５７−１８０６３１号公報、特
開昭６１−３４０５４号公報、特開昭６２−１３２９１
９号公報、特開平３−７４４２８号公報などが開示され
ている。しかし、これらはいずれも液晶性樹脂に関する
ものであり、フィルム、シートや塗膜とする場合、透明
性が損なわれる。

【０００９】また、３，３’，５，５’−テトラメチル
−４，４’−ビフェノール単位を有する透明な芳香族ポ
リエステル樹脂については、特開昭５５−１１６７２３
公報、特開昭５８−１８０５２５公報、特開昭６０−５
３５３０号公報等に開示されている。しかし、いずれの
発明も耐熱性に関するものに限られており、高い表面硬
度を有するものは報告されていない。一般に、メタクリ
ル酸樹脂のように高い表面硬度を有する樹脂では、破断
伸度は低くなり、反対にポリカーボネートのように高い
破断伸度を有する樹脂では表面硬度が低くなる傾向が見
られる。

【００１０】そこで、ポリアリレートやポリエーテルサ
ルホンと同等の耐熱性を持ち、且つ、メタクリル酸樹脂
と同等の高い表面硬度と、ポリカーボネートやポリアリ
レートと同等の高い破断伸度を併せ持つ透明樹脂フィル
ム状物が求められていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、優れた透明性、耐熱性、硬度、破断伸度、
及び耐磨耗性を有し、電気・電子部品、光学部品、記録
材料、自動車部品、機械部品などの広い分野で有用な耐
熱透明フィルム状物、即ち、フィルム、シート及び塗膜
を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決する為に鋭意研究した結果、３，３’，５，
５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位を必
須成分とする芳香族ポリエステルから得られるフィルム
及び塗膜が高い耐熱性、表面硬度、破断伸度、低摩耗性
を併せ持つことを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【００１３】即ち、本発明は、 （１） ジオール成分として、１５〜５０モル％の３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノー
ル単位（Ａ）と、３５〜０モル％の１，１’−ビナフタ
レン−２，２’−ジオール単位（Ｂ１）（Ａ＋Ｂ１＝５
０モル％）、ジカルボン酸成分として、３０〜５０モル
％のイソフタル酸単位（Ｃ）と、２０〜０モル％のテレ
フタル酸単位（Ｄ）（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）とから成る
芳香族ポリエステルから成る耐熱透明フィルム状物、

【００１４】（２） ガラス転移温度が２００℃以上
で、鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする、（１）
に記載の耐熱透明フィルム状物、

【００１５】（３） ジオール成分として、１５〜３５
モル％の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’
−ビフェノール単位（Ａ）と、３５〜１５モル％の１，
１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ｂ１）
（Ａ＋Ｂ１＝５０モル％）、ジカルボン酸成分として、
１０〜３０モル％のイソフタル酸単位（Ｃ）と４０〜２
０モル％のテレフタル酸単位（Ｄ）（Ｃ＋Ｄ＝５０モル
％）とから成る芳香族ポリエステルから成る耐熱透明フ
ィルム状物、

【００１６】（４） ガラス転移温度が２００℃以上
で、鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする、（３）
に記載の耐熱透明フィルム状物、

【００１７】（５） ジオール成分として、２０〜５０
モル％の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’
−ビフェノール単位（Ａ）と、３０〜０モル％のビスフ
ェノール−Ａ単位（Ｂ２）（Ａ＋Ｂ２＝５０モル％）
と、ジカルボン酸成分として、３０〜５０モル％のイソ
フタル酸単位（Ｃ）と２０〜０モル％のテレフタル酸単
位（Ｄ）（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）とから成る芳香族ポリ
エステルから成る耐熱透明フィルム状物、

【００１８】（６） ガラス転移温度が２００℃以上
で、鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする、（５）
に記載の耐熱透明フィルム状物、

【００１９】（７） ジオール成分として、３０〜５０
モル％の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’
−ビフェノール単位（Ａ）と、２０〜０モル％のビスフ
ェノール−Ｆ単位（Ｂ３）（Ａ＋Ｂ３＝５０モル％）、
ジカルボン酸成分として、３０〜５０モル％のイソフタ
ル酸単位（Ｃ）と２０〜０モル％のテレフタル酸単位
（Ｄ）（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）とから成る芳香族ポリエ
ステルから成る耐熱透明フィルム状物、

【００２０】（８） ガラス転移温度が２００℃以上
で、鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする、（７）
に記載の耐熱透明フィルム状物、 （９） 破断伸度が５０％以上であることを特徴とする
（１）〜（８）のいずれか一つに記載の耐熱透明フィル
ム状物、及び、

【００２１】（１０） テーバ摩耗試験（摩耗輪＝ＣＳ
−１０Ｆ、１Ｋｇ荷重）での摩耗量が２５ｍｇ／ｋｍ以
下であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれか一
つに記載の耐熱透明フィルム状物を含むものである。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明のフィルム状物は、フィル
ム、シート及び塗膜等のフィルム又は膜状の形態を有す
るものであり、ジオール成分として、３，３’，５，
５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位
（Ａ）を必須成分とし含有する芳香族ポリエステルから
得られるものである。

【００２３】本発明に用いる芳香族ポリエステルの３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノー
ル単位（Ａ）以外のジオール単位（Ｂ）としては、１，
１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール、ビスフェノ
ール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、ビフェノール、ヒドロ
キノン等を挙げることができるが、好ましいものとして
１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール、ビスフ
ェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆが挙げられ、中で
も、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオールは耐
熱性と表面硬度を大きく低下させずに、溶媒溶解性や溶
融成形性を向上させる為、特に好ましい。

【００２４】本発明に用いる芳香族ポリエステルの共重
合組成比は、ジオール成分として、単位（Ａ）以外の単
位（Ｂ）を持たない場合（Ｂ＝０％）は、重合物の組成
は、Ｃの割合が３０〜５０モル％、Ｄの割合が０〜２０
モル％、Ａの割合が５０モル％である。テレフタル酸
（Ｄ）が２０モル％以上では溶媒溶解性が著しく低下す
るため好ましくない。

【００２５】（Ａ）以外のジオール成分である単位
（Ｂ）として、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジ
オール（Ｂ１）を含む場合は、Ｂ１の割合が３５モル％
以下、好ましくは３０モル％以下（Ａ＋Ｂ１＝５０モル
％）であり、Ｃの割合が３０〜５０モル％（Ｃ＋Ｄ＝５
０モル％）である共重合体、若しくは、Ｂ１の割合が１
５〜３５モル％、好ましくは１５〜３０モル％（Ａ＋Ｂ
１＝５０モル％）であり、Ｃの割合が１０〜３０モル％
（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）である共重合体が用いられる。

【００２６】この範囲以外では、溶媒溶解性が著しく損
なわれたり、重合度が十分向上しないために、フィルム
及び塗膜の強度・靱性が著しく低下するなどの問題があ
り好ましくない。

【００２７】（Ａ）以外のジオール成分である単位
（Ｂ）成分として、ビスフェノール−Ａ（Ｂ２）を含む
場合は、Ｂ２の割合が３０モル％以下、特に、２７モル
％以下（Ａ＋Ｂ２＝５０モル％）で、Ｃの割合が３０〜
５０モル％（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）である共重合体が好
ましい。Ｂ２が３０モル％を越えると表面硬度が十分に
向上しなくなるため好ましくない。

【００２８】（Ａ）以外のジオール成分である単位
（Ｂ）成分として、ビスフェノール−Ｆ（Ｂ３）を含む
場合は、Ｂ３の割合が２０モル％以下、特に、１５モル
％以下（Ａ＋Ｂ３＝５０モル％）で、Ｃの割合が３０〜
５０モル％（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）である共重合体が好
ましい。Ｂ３が２０モル％を越えると溶媒溶解性が低下
したり、表面硬度が十分に向上しないため好ましくな
い。

【００２９】本発明に用いる芳香族ポリエステルの内
で、特にクロロホルム溶液中（濃度＝０.１ｇ／ｄＬ、
温度＝３０℃）でのインヘレント粘度が高いものは、高
い破断伸度、耐熱性、硬度を併せ持つフィルム・塗膜が
得られるため好ましい。本発明で用いる芳香族ポリエス
テルのクロロホルム溶液中（濃度＝０.１ｇ／ｄＬ、温
度＝３０℃）でのインヘレント粘度は、０.５ｄＬ／ｇ
以上のものであり、好ましくは０．６ｄＬ／ｇ以上、特
に好ましくは０.８ｄＬ／ｇ以上のものである。インヘ
レント粘度が０．５ｄＬ／ｇ未満の重合物では強度・靱
性が低く、好ましくない。

【００３０】本発明における芳香族ポリエステルの製造
法としては、溶液重縮合法、界面重縮合法、溶融重縮合
法等があるが、好ましくは溶液重合法または界面重縮合
法が用いられる。中でも、重合度が向上しやすく、ま
た、製品の着色が少ないことから溶液重縮合法が特に好
ましい。

【００３１】溶液重縮合に際し、ジカルボン酸成分とし
てはジカルボン酸クロリド化合物を用い、ジオール化合
物とジカルボン酸クロリド化合物のモル比は１：１.０
１〜１：１.０３が好ましい。また、重合は溶液中で行
い、生成する酸を中和するための塩基を共存させて行う
ことが好ましく、塩基としては、例えば、ピリジン、ト
リエチルアミン等の窒素系の塩基が挙げられる。

【００３２】重合溶媒としては、クロロホルム、１，
１，２，２−テトラクロロエタン、Ｎ−メチルピロリド
ン、テトラヒドロフラン等の溶解性の強い溶媒で、生成
するポリマーを溶解させるものが好ましい。また、重合
開始時点でのモノマー濃度は０.３〜３モル／Ｌが良
く、０.５〜１.５モル／Ｌが特に好ましい。モノマー濃
度が高すぎる場合には重合持に系の粘度が高くなり過
ぎ、取り扱いが困難になる。

【００３３】重合条件としては常圧、通常窒素等の不活
性ガス気流中溶媒の沸点以下、−２０〜５０℃の範囲で
行われ、好ましくは０〜３０℃の温度で行うのが良い。
重合温度が高くなりすぎると、重合度の高いポリマーが
得られ難くなる。重合時間は特に限定されないが、通常
２４時間以内、好ましくは１２時間以内である。

【００３４】溶液の粘度の上昇に合わせて、温度や濃度
を上記範囲内で変化させることは有効に用いられる。ま
た、ポリマーの精製はポリマー溶液をメタノールやアセ
トンなどの貧溶媒中に滴下して沈殿させること、及び、
メタノール、アセトン、水などから選ばれる一つ又は複
数の貧溶媒で室温若しくは加熱下で洗浄し、真空乾燥す
ることにより得られる。

【００３５】本発明のフィルム状物は、主として溶媒キ
ャスト法によって得ることができる。（Ｃ）以外のジオ
ール成分として、１，１’−ビナフタレン−２，２’−
ジオールとビスフェノール−Ａを１０モル％以上有する
ものは加熱溶融成形法によって、フィルムを得ることが
可能となるが、より透明性が高く、表面平滑性に優れた
フィルムを得るためにはキャスト法が好ましい。

【００３６】溶媒キャスト法は、ポリマーを溶媒に完全
に溶解させた後、バーコード塗布、ディップコート、ス
ピンコートなどの方法でポリマー溶液を基板（ガラス板
やプラステックフィルムなど）上に塗布し、溶媒を蒸発
乾燥（キャスト）させてフィルムを得る方法である。

【００３７】キャストは通常の湿潤空気雰囲気、窒素雰
囲気、乾湿空気雰囲気等の雰囲気下で行われる。キャス
ト温度は使用する溶媒などによって異なるが、通常０〜
２００℃の範囲である。また、最終工程としてフィルム
を２５０℃以下の温度で熱処理を行うことも可能であ
る。なお、本発明のフィルム状物、特にフィルムは、膜
厚が１μｍから１ｍｍ、好ましくは５μｍから０.３ｍ
ｍの範囲のものである。

【００３８】溶媒は芳香族ポリエステルを溶解する能力
のある溶媒が使用される。かかる溶媒は共重合体の種
類、共重合比などにより異なるが、例えば、クロロホル
ム、塩化メチレン、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンなどのハロゲン系、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、シクロヘキサノンなど単独及
び混合溶媒を挙げることができる。

【００３９】芳香族ポリエステル溶液の濃度は通常１〜
３０重量％の範囲で行われ、また本発明の塗膜は芳香族
ポリエステルの溶液を各種基材に塗布し乾燥させること
により得られる。本発明の透明フィルム状物の透明性
は、膜厚５０μｍ程度のフィルム、シート及び塗膜の光
透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上である。

【００４０】本発明で言うガラス転移温度（Ｔｇ）は、
測定周波数１Ｈｚで、２℃／分で昇温した動的粘弾性測
定で得られるｔａｎδのピーク温度を言い、本発明の透
明フィルム状物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２００℃
以上、好ましくは２２０℃以上であり、表面硬度は鉛筆
硬度がＨ以上、好ましくは２Ｈ以上である。また、本発
明のフィルム状物は、特に好ましいものとして５０％以
上の引張破断伸度を有し、更に、テーバ摩耗試験（摩耗
輪＝ＣＳ−１０Ｆ、１Ｋｇ加重）での摩耗量が２５ｍｇ
／ｋｍ以下であるフィルム状物を含む。

【００４１】従って、本発明の耐熱透明フィルム状物、
即ち、フィルム、シート及び塗膜は、優れた透明性、耐
熱性、硬度、破断伸度、及び耐磨耗性を有し、電気・電
子部品、光学部品、記録材料、自動車部品、機械部品な
どの広い分野での素材として有用である。

【００４２】

【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、本発明は実施例に限られるものではない。また、実
施例中の各種特性値は次の方法で測定した。

【００４３】（１）ガラス転移温度（Ｔｇ） ガラス転移温度（Ｔｇ）は、厚さ８０μｍ、幅５ｍｍ、
長さ２０ｍｍのフィルムを作成して、複素弾性率の温度
変化を測定して求めた。複素弾性率の温度変化測定はセ
イコー電子工業株式会社製の固体粘弾性測定装置ＤＭＳ
−２００で行い。２℃／分で昇温した場合、1Ｈｚでの
ｔａｎδのピーク温度をガラス転移温度とした。

【００４４】（２）光透過率の測定 光透過率測定は日本電色工業株式会社製の光透過率測定
装置ＭＭＰ−１００１ＤＰで行った。厚さ８０μｍのフ
ィルムを用いて測定した。

【００４５】（３）引張破壊測定 引張破壊測定は島津製作所製のオートグラフ２０００で
行った。サンプル長を１０ｍｍ（厚み＝０．０８ｍｍ、
幅＝５ｍｍ）として、毎分５ｍｍの速度で延伸し、破断
伸度を測定した。

【００４６】（４）摩耗量測定 摩耗量測定は東洋精機株式会社製のテーバ摩耗試験機を
用いて行った。摩耗輪はＣＳ−１０Ｆを使用し、負荷加
重は１Ｋｇとした。

【００４７】（合成例１）攪拌翼、窒素導入口、環流冷
却管を備えた重合装置にイソフタル酸クロリド１６５.
７ｇ（０.８１６モル）、テレフタル酸クロリド ４１.
４ｇ（０.２０４モル）、３，３’,５，５’−テトラメ
チル−４，４’−ビフェノール ２４２.３ｇ（１.０モ
ル）、ピリジン ３１６.４ｇ、クロロホルム ４Ｌを仕
込み、２０℃窒素雰囲気下で８時間攪拌し重合させた。
次いで、反応溶液を３５Ｌのメタノール中にゆっくりと
添加して沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾別し、アセ
トン洗浄、更に、メタノール洗浄を行い精製した。得ら
れたポリマー（ポリマー１と称する）を１２０℃、真空
下で１２時間乾燥した。ポリマー１の固有粘度は１．３
ｄＬ／ｇであった。

【００４８】（合成例２）攪拌翼、窒素導入口、環流冷
却管を備えた重合装置にイソフタル酸クロリド１０３.
５ｇ（０.５１０モル）、テレフタル酸クロリド １０
３.５ｇ（０.５１０モル）、３，３’,５，５’−テト
ラメチル−４，４’−ビフェノール １２１.２ｇ（０.
５０モル）、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオ
ール １４３.２ｇ（０.５０モル）、ピリジン ３１６.
４ｇ、クロロホルム ４Ｌを仕込み、２０℃窒素雰囲気
下で８時間攪拌し重合させた。

【００４９】反応溶液を３５Ｌのメタノール中にゆっく
りと添加して沈殿させた。得られた沈殿物を濾別し、ア
セトン洗浄、更にメタノール洗浄を行い精製した。得ら
れたポリマー（ポリマー２と称する）を１２０℃、真空
下で１２時間乾燥した。ポリマー２の固有粘度は０.７
０ｄＬ／ｇであった。

【００５０】（合成例３）攪拌翼、窒素導入口、環流冷
却管を備えた重合装置にイソフタル酸クロリド２０７.
１ｇ（１.０２モル）、３，３’,５，５’−テトラメチ
ル−４，４’−ビフェノール １９３.９ｇ（０.８０モ
ル）、ビスフェノール−Ａ ４５.７ｇ（０.２０モ
ル）、ピリジン ３１６.４ｇ、クロロホルム ４Ｌを仕
込み、２０℃窒素雰囲気下で８時間攪拌し重合させた。
反応溶液を３５Ｌのメタノール中にゆっくりと添加して
沈殿させた。得られた沈殿物を濾別し、アセトン洗浄、
更にメタノール洗浄を行い精製した。得られたポリマー
（ポリマー３と称する）は１２０℃、真空下で１２時間
乾燥した。ポリマー３の固有粘度は０.６３ｄＬ／ｇで
あった。

【００５１】（合成例４）攪拌翼、窒素導入口、環流冷
却管を備えた重合装置にイソフタル酸クロリド２０７.
１ｇ（１.０２モル）、３，３’,５，５’−テトラメチ
ル−４，４’−ビフェノール １９３.９ｇ（０.８０モ
ル）、ビスフェノール−Ｆ ４０.０５ｇ（０.２０モ
ル）、ピリジン ３１６.４ｇ、クロロホルム ２Ｌを仕
込み、２０℃窒素雰囲気下で８時間攪拌し重合させた。
反応溶液を３５Ｌのメタノール中にゆっくりと添加して
沈殿させた。得られた沈殿物を濾別し、アセトン洗浄、
更にメタノール洗浄を行い精製した。得られたポリマー
（ポリマー４と称する）は１２０℃、真空下で１２時間
乾燥した。ポリマー４の固有粘度は０.８０ｄＬ／ｇで
あった。

【００５２】（実施例１）合成例１で得られたポリマー
１をクロロホルムに溶解させ、ガラス板上に塗布しシャ
レー内でキャストしてフィルムを得た。フィルムは１５
０℃で十分に乾燥させた。得られたフィルムは無色透明
で光透過率は９０％であった。フィルムのガラス転移温
度は２８５℃、表面硬度は２Ｈ、破断伸度は９０％、摩
耗量は２０ｍｇ／ｋｍであった。高い耐熱性と表面硬
度、破断伸度を併せ持つことが判る。

【００５３】（実施例２及び３）合成例１と同様な方法
でイソフタル酸クロリドとテレフタル酸クロリドの割合
を変化させて組成の異なる芳香族ポリエステルポリマー
を調製し、実施例１と同様な方法でフィルムを作成し
た。得られたフィルムの特性を表１に示す。何れも高い
耐熱性と表面硬度、破断伸度を併せ持つことが判る。ま
た、実施例２の摩耗量は２１ｍｇ／ｋｍであった。

【００５４】表１中の組成のＡは、３，３’，５，５’
−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位を、Ｃは
イソフタル酸単位を、Ｄはテレフタル酸単位を表す。

【００５５】

【表１】

【００５６】（比較例１）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が２０モル％とテレフタル酸が３０モル％の芳
香族ポリエステルを調製した。得られた樹脂は溶媒溶解
性がなく、フィルム及び塗料化することができなかっ
た。

【００５７】（実施例４）合成例２で得られた重合物２
をクロロホルムに溶解させ、ガラス板上に塗布しシャレ
ー内でキャストしてフィルムを得た。フィルムは１５０
℃で十分に乾燥させた。得られたフィルムは無色透明で
光透過率は９０％であった。フィルムのガラス転移温度
は２５７℃、表面硬度は２Ｈ、破断伸度は５５％であっ
た。高い耐熱性と表面硬度、破断伸度を併せ持つことが
判る。

【００５８】（実施例５〜１０）合成例２と同様な方法
で組成の異なる芳香族ポリエステルを調製し、実施例４
と同様な方法でフィルムを作成した。得られたフィルム
の特性を表２に示す。高い耐熱性と表面硬度、破断伸度
を併せ持つことが判る。表２中の組成のＡは３，３’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位
を、Ｂ１は１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオー
ル単位を、Ｃはイソフタル酸単位を、Ｄはテレフタル酸
単位を表す。

【００５９】

【表２】

【００６０】（比較例２）合成例２と同様な方法で組成
の異なるの芳香族ポリエステルを調製した。得られた樹
脂は表３に示す問題があり、良好なフィルム及び塗膜が
得られなかった。表３中の組成のＡは３，３’，５，
５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位を、
Ｂ１は１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール単
位を、Ｃはイソフタル酸単位を、Ｄはテレフタル酸単位
を表す。

【００６１】

【表３】

【００６２】（実施例１１）合成例３で得られたポリマ
ー３をクロロホルムに溶解させ、ガラス板上に塗布しシ
ャレー内でキャストして塗膜を得た。塗膜は１５０℃で
十分に乾燥させた。得られた塗膜は無色透明で光透過率
は９０％であった。塗膜のガラス転移温度は２５３℃、
表面硬度は２Ｈ、破断伸度は４０％であった。高い耐熱
性と表面硬度を併せ持つことが判る。

【００６３】（実施例１２及び比較例６）合成例４で得
られたポリマー４をクロロホルムに溶解させ、ガラス板
上に塗布しシャレー内でキャストして塗膜を得た。塗膜
は１５０℃で十分に乾燥させた。得られた塗膜は無色透
明で光透過率は８９％であった。フィルムのガラス転移
温度は２４４℃、表面硬度は２Ｈであった。高い耐熱性
と表面硬度を併せ持つことが判る。

【００６４】合成例４と同じ手法で３，３’，５，５’
−テトラメチル−４，４’−ビフェノール（Ａ）＝２５
モル％、ビスフェノール−Ｆ（Ｂ３）＝２５モル％、イ
ソフタル酸（Ｃ）＝５０モル％の芳香族ポリエステルを
調製したが、クロロホルムなどの溶媒に対する溶解性が
無く、フィルム化することができなかった。

【００６５】（比較例７〜１０）カネカ株式会社製の耐
熱ポリアリレート（エルメック Ａ１Ｆ）（比較例
７）、ユニチカ株式会社製のポリアリレート（Ｕポリマ
ー Ｕ−１００）（比較例８）、アイ・シー・アイ株式
会社製のポリエーテルサルホン（ＶＩＣＴＲＥＸ ＰＥ
Ｓ−３６００）（比較例９）、日産化学株式会社製のポ
リサルホン（ユーデルＰ−３５００）（比較例１０）を
クロロホルムもしくは１，１，２，２−テトラクロロエ
タンに溶解させて、実施例１と同様な方法でキャストフ
ィルムを得た。 Ｔｇと表面硬度を表４に示す。いずれ
の樹脂も高いＴｇを有するものの、表面硬度は鉛筆硬度
でＨＢ〜Ｆであり、耐磨耗性も劣る。

【００６６】

【表４】

【００６７】

【発明の効果】本発明は、優れた透明性、耐熱性、硬
度、破断伸度、及び耐磨耗性を有し、電気・電子部品、
光学部品、記録材料、自動車部品、機械部品などの広い
分野で有用な耐熱透明フィルム状物、即ち、フィルム、
シート及び塗膜を提供することができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジオール成分として、１５〜５０モル％
   の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフ
   ェノール単位（Ａ）と、３５〜０モル％の１，１’−ビ
   ナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ｂ１）（Ａ＋Ｂ
   １＝５０モル％）、ジカルボン酸成分として、３０〜５
   ０モル％のイソフタル酸単位（Ｃ）と、２０〜０モル％
   のテレフタル酸単位（Ｄ）（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）とか
   ら成る芳香族ポリエステルから成る耐熱透明フィルム状
   物。
2. 【請求項２】 ガラス転移温度が２００℃以上で、鉛筆
   硬度がＨ以上であることを特徴とする、請求項１に記載
   の耐熱透明フィルム状物。
3. 【請求項３】 ジオール成分として、１５〜３５モル％
   の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフ
   ェノール単位（Ａ）と、３５〜１５モル％の１，１’−
   ビナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ｂ１）（Ａ＋
   Ｂ１＝５０モル％）、ジカルボン酸成分として、１０〜
   ３０モル％のイソフタル酸単位（Ｃ）と４０〜２０モル
   ％のテレフタル酸単位（Ｄ）（Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）と
   から成る芳香族ポリエステルから成る耐熱透明フィルム
   状物。
4. 【請求項４】 ガラス転移温度が２００℃以上で、鉛筆
   硬度がＨ以上であることを特徴とする、請求項３に記載
   の耐熱透明フィルム状物。
5. 【請求項５】 ジオール成分として、２０〜５０モル％
   の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフ
   ェノール単位（Ａ）と、３０〜０モル％のビスフェノー
   ル−Ａ単位（Ｂ２）（Ａ＋Ｂ２＝５０モル％）と、ジカ
   ルボン酸成分として、３０〜５０モル％のイソフタル酸
   単位（Ｃ）と２０〜０モル％のテレフタル酸単位（Ｄ）
   （Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）とから成る芳香族ポリエステル
   から成る耐熱透明フィルム状物。
6. 【請求項６】 ガラス転移温度が２００℃以上で、鉛筆
   硬度がＨ以上であることを特徴とする、請求項５に記載
   の耐熱透明フィルム状物。
7. 【請求項７】 ジオール成分として、３０〜５０モル％
   の３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフ
   ェノール単位（Ａ）と、２０〜０モル％のビスフェノー
   ル−Ｆ単位（Ｂ３）（Ａ＋Ｂ３＝５０モル％）、ジカル
   ボン酸成分として、３０〜５０モル％のイソフタル酸単
   位（Ｃ）と２０〜０モル％のテレフタル酸単位（Ｄ）
   （Ｃ＋Ｄ＝５０モル％）とから成る芳香族ポリエステル
   から成る耐熱透明フィルム状物。
8. 【請求項８】 ガラス転移温度が２００℃以上で、鉛筆
   硬度がＨ以上であることを特徴とする、請求項７に記載
   の耐熱透明フィルム状物。
9. 【請求項９】 破断伸度が５０％以上であることを特徴
   とする請求項１〜８のいずれか一つに記載の耐熱透明フ
   ィルム状物。
10. 【請求項１０】 テーバ摩耗試験（摩耗輪＝ＣＳ−１０
    Ｆ、１Ｋｇ荷重）での摩耗量が２５ｍｇ／ｋｍ以下であ
    ることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに記載
    の耐熱透明フィルム状物。