JPS60186525A - 溶融異方性共重合ポリエステルの製造法 - Google Patents
溶融異方性共重合ポリエステルの製造法Info
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- JPS60186525A JPS60186525A JP59042266A JP4226684A JPS60186525A JP S60186525 A JPS60186525 A JP S60186525A JP 59042266 A JP59042266 A JP 59042266A JP 4226684 A JP4226684 A JP 4226684A JP S60186525 A JPS60186525 A JP S60186525A
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- carboxylic acid
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- copolymerized polyester
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶融異方性共重合ポリエステルの新規製造法に
関するもので1ハ詳しくは製造時に原料モノマーの昇華
がなく、製造能率が向上し、原料コストにおいても安価
に製造され、且物性の改善された優れた製品を得ること
ができる溶融異方性共重合ポリエステルの新規な製造法
に関するものである。
関するもので1ハ詳しくは製造時に原料モノマーの昇華
がなく、製造能率が向上し、原料コストにおいても安価
に製造され、且物性の改善された優れた製品を得ること
ができる溶融異方性共重合ポリエステルの新規な製造法
に関するものである。
近年、繊維%フィルムまたは成形品の何れかを問わず、
耐性、耐熱性および耐薬品性の優れた素材に対する要望
が高まっている。ポリエステルは、一般成形品の用途を
広く認められるに到っているが、多くのポリエステルは
、曲げ弾性率のような機械的物性が劣るため、高強度が
要求される用途には適していなかった。この機械的物性
を向上させる為に、炭酸カルシウムやガラス繊維等の補
強材をブレンドする方法が知られているが、材料の比重
が大きくなるため、プラスチックの特徴であるitの長
所が減じ、さらに成形時においては、成形機の摩耗等が
激しく、実用上の問題点が多い。補強材の必要がなく、
高強度が要求される用途に適しているポリエステルとし
て近年では溶融異方性ポリエステルが注目されるように
なった口 このような溶融異方性ポリエステルの分子設計に当って
、基本的にはバラ結合性の芳香族基から成る剛直な分子
構造にしてこれをもとに融点を下げ成形しやすくするた
めに共重合、芳香族基への置換基の導入、柔軟な成分の
部分的導入などの手段がとられている。%にアルキレン
テレンタレートは、成形性を改善するための柔軟な成分
として有効であ〕、特公昭!6−/と076号公報及び
ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス・ポリマーケミ
ストリー・エディジョン、14を巻(/974年)、z
o4t3頁などで溶融異方性ポリエステルの構成成分と
して導入されている。
耐性、耐熱性および耐薬品性の優れた素材に対する要望
が高まっている。ポリエステルは、一般成形品の用途を
広く認められるに到っているが、多くのポリエステルは
、曲げ弾性率のような機械的物性が劣るため、高強度が
要求される用途には適していなかった。この機械的物性
を向上させる為に、炭酸カルシウムやガラス繊維等の補
強材をブレンドする方法が知られているが、材料の比重
が大きくなるため、プラスチックの特徴であるitの長
所が減じ、さらに成形時においては、成形機の摩耗等が
激しく、実用上の問題点が多い。補強材の必要がなく、
高強度が要求される用途に適しているポリエステルとし
て近年では溶融異方性ポリエステルが注目されるように
なった口 このような溶融異方性ポリエステルの分子設計に当って
、基本的にはバラ結合性の芳香族基から成る剛直な分子
構造にしてこれをもとに融点を下げ成形しやすくするた
めに共重合、芳香族基への置換基の導入、柔軟な成分の
部分的導入などの手段がとられている。%にアルキレン
テレンタレートは、成形性を改善するための柔軟な成分
として有効であ〕、特公昭!6−/と076号公報及び
ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス・ポリマーケミ
ストリー・エディジョン、14を巻(/974年)、z
o4t3頁などで溶融異方性ポリエステルの構成成分と
して導入されている。
しかし、これらの製造法でつくられた溶融異方性共重合
ポリエステルには、次の様な難点のあることが見出され
た〇 即ち、これらの方法は原料としてポリエチレンテレフタ
レート等のポリアルキレ/エステルが、か\る方法は原
料として用いるアシルオキシ芳香族カルボン酸の気化(
昇華)性が高いこと、さらにはとの反応系における該カ
ルボン酸自体の反応性に起因して、反応系に七ツマ−(
該カルボン酸)が比較的多く存在するために製造中に昇
華を起し、その昇華物の同化によシ製造装置の配管を閉
塞させて製造能率が低下し、且つ生成するポリマーの組
成が安定しにくい。
ポリエステルには、次の様な難点のあることが見出され
た〇 即ち、これらの方法は原料としてポリエチレンテレフタ
レート等のポリアルキレ/エステルが、か\る方法は原
料として用いるアシルオキシ芳香族カルボン酸の気化(
昇華)性が高いこと、さらにはとの反応系における該カ
ルボン酸自体の反応性に起因して、反応系に七ツマ−(
該カルボン酸)が比較的多く存在するために製造中に昇
華を起し、その昇華物の同化によシ製造装置の配管を閉
塞させて製造能率が低下し、且つ生成するポリマーの組
成が安定しにくい。
更にアシルオキシ芳香族カルボン酸はオキシ芳香族カル
ボン酸をアシル化して作るためオキシ芳香族カルボン酸
よシ高価である。更にポリアルキレンテレフタレートと
アシルオキシ芳香族カルボン酸を接触させて製造された
液晶性ポリエステルは物性の異方性が大きく、繊維、フ
ィルムあるいは三次元構造体等の成形物の用途は限定さ
れるという難点があった。
ボン酸をアシル化して作るためオキシ芳香族カルボン酸
よシ高価である。更にポリアルキレンテレフタレートと
アシルオキシ芳香族カルボン酸を接触させて製造された
液晶性ポリエステルは物性の異方性が大きく、繊維、フ
ィルムあるいは三次元構造体等の成形物の用途は限定さ
れるという難点があった。
本発明者等はかかる難点を取除くべく鋭意検討した結果
、本発明に到達した。
、本発明に到達した。
即ち本発明は、アルキレンテレフタレート成分を含有す
る溶融異方性共重合ポリエステルを製造するに当シ、一
般式 %式% (式中 R1は炭素数6〜20の芳香族2価ラジカルま
たは炭素数グ〜20.の脂環族コ価ラジカル、R1け炭
素数2〜−20の脂肪族−価ラジカルを示す。)で表わ
される繰シ返し単位から成るジカルボン酸とジオールと
の原料ポリエステルと、一般式 %式% acy)アルキル基またはアルコキシ基を示す。)で表
わされるオキシ芳香族カルボン酸の!〜9!モル饅とを
反応させて共重合オリゴマーを形成共重合ポリエステル
を製造することを特徴とする溶融異方性共重合ポリエス
テルの製造法を提供するにある。
る溶融異方性共重合ポリエステルを製造するに当シ、一
般式 %式% (式中 R1は炭素数6〜20の芳香族2価ラジカルま
たは炭素数グ〜20.の脂環族コ価ラジカル、R1け炭
素数2〜−20の脂肪族−価ラジカルを示す。)で表わ
される繰シ返し単位から成るジカルボン酸とジオールと
の原料ポリエステルと、一般式 %式% acy)アルキル基またはアルコキシ基を示す。)で表
わされるオキシ芳香族カルボン酸の!〜9!モル饅とを
反応させて共重合オリゴマーを形成共重合ポリエステル
を製造することを特徴とする溶融異方性共重合ポリエス
テルの製造法を提供するにある。
本発明の製造方法においては、原料ポリエステルにオキ
シ芳香族カルボン酸を反応させるが、該カルボン酸は前
記アシルオキシ芳香族カルボン酸に比べ気化(昇華)性
が低いこと、またアシルオキシ芳香族カルボン酸を用い
る前記方法に比べ重縮合時にモノマー(オキシ芳香族カ
ルボン酸)が残存しにくい反応系であるため昇華は実質
的におこら々い。従って製造装置の配管系統の開基はお
こらず、製造能率は顕著に向上する。また安価なオキシ
芳香族カルボン酸を用いるので原料コストにおいて有利
であるばかシでなく、得られる重合物の組成もモノマー
の昇華がないため、仕込の組成によシ等しいものが得ら
れる。更に本製造法によれは、オキシ芳香族カルボン酸
を用いるため、アシルオキシ芳香族カルボン酸の場合と
異なシ、溶融時に自己縮合をおこさず、そのため−〇
ヘ◇−00一単位が共重合体連鎖中に均一に組み込まれ
るので不溶分が存在せず、均質な重合物が得られる。物
性的にも溶融粘度の温度依存性が小さく、機械的性質に
優れ、かつ物性の異方性が比較的小さな優れた溶融異方
性ポリエステルを得ることができる。
シ芳香族カルボン酸を反応させるが、該カルボン酸は前
記アシルオキシ芳香族カルボン酸に比べ気化(昇華)性
が低いこと、またアシルオキシ芳香族カルボン酸を用い
る前記方法に比べ重縮合時にモノマー(オキシ芳香族カ
ルボン酸)が残存しにくい反応系であるため昇華は実質
的におこら々い。従って製造装置の配管系統の開基はお
こらず、製造能率は顕著に向上する。また安価なオキシ
芳香族カルボン酸を用いるので原料コストにおいて有利
であるばかシでなく、得られる重合物の組成もモノマー
の昇華がないため、仕込の組成によシ等しいものが得ら
れる。更に本製造法によれは、オキシ芳香族カルボン酸
を用いるため、アシルオキシ芳香族カルボン酸の場合と
異なシ、溶融時に自己縮合をおこさず、そのため−〇
ヘ◇−00一単位が共重合体連鎖中に均一に組み込まれ
るので不溶分が存在せず、均質な重合物が得られる。物
性的にも溶融粘度の温度依存性が小さく、機械的性質に
優れ、かつ物性の異方性が比較的小さな優れた溶融異方
性ポリエステルを得ることができる。
本発明に用いられる原料ポリエステルは一般式
%式%
(式中、R1は炭素数4〜−20の芳香族2価うノ゛カ
ルまたは炭素数y、−,zoの脂環族−価ラジカル B
tは炭素数2〜.20の脂肪族2価ラジカルを示す)で
表わされる繰返し構造単位を有するものである。か\る
構造を有するものであればポリマーであっても又オリゴ
マーであっても使用でき、その固有粘度には特に制限は
ない。
ルまたは炭素数y、−,zoの脂環族−価ラジカル B
tは炭素数2〜.20の脂肪族2価ラジカルを示す)で
表わされる繰返し構造単位を有するものである。か\る
構造を有するものであればポリマーであっても又オリゴ
マーであっても使用でき、その固有粘度には特に制限は
ない。
本発明で使用される最も好ましい態様における原料ポリ
エステルはポリアルキレンテレフタレートであり、具体
的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブタジェンテ
レフタレートが好ましいが、特にポリエチレンテレフタ
レート及びそのオリゴマーが好ましい。該繰返し構造単
位を有する原料ポリエステルはジカルボン酸とジオール
との反応によって製造されるが、ほかにも例えば下記ジ
カルボン酸とジオールを出発物質とする任意のものを使
用することができる。
エステルはポリアルキレンテレフタレートであり、具体
的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブタジェンテ
レフタレートが好ましいが、特にポリエチレンテレフタ
レート及びそのオリゴマーが好ましい。該繰返し構造単
位を有する原料ポリエステルはジカルボン酸とジオール
との反応によって製造されるが、ほかにも例えば下記ジ
カルボン酸とジオールを出発物質とする任意のものを使
用することができる。
原料ポリエステルを構成するのに使用できるジカルボン
酸の例としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
”*”−ジフェニルジカルボン酸、ビス(4を一カルボ
キシルフェニル)エーテル、/、2−ビス(y−カルボ
キシルフエノキシ)エタン、/、、r−(又はλ、6−
もしくはコ、7−)ナンタレンジカルボン敵、コハク酸
、アジピン酸スヘリン酸、アゼライン制、セバシン酸、
トチカンジカルボン酸、パラ(又はメタ)キシリレンジ
カルボン酸等が挙げられる。
酸の例としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
”*”−ジフェニルジカルボン酸、ビス(4を一カルボ
キシルフェニル)エーテル、/、2−ビス(y−カルボ
キシルフエノキシ)エタン、/、、r−(又はλ、6−
もしくはコ、7−)ナンタレンジカルボン敵、コハク酸
、アジピン酸スヘリン酸、アゼライン制、セバシン酸、
トチカンジカルボン酸、パラ(又はメタ)キシリレンジ
カルボン酸等が挙げられる。
また、原料ポリエステルを構成させるのに使用できるジ
オール類の例としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、l、2−プロピレングリコール、
2,4t−ジメナルーλ−エチレンヘキサン−/、3−
ジオール、λ、J、4を一トリメチルー/、3−ベンタ
ンジオール、コツ2−ジメチルー/、3−プロパンジオ
ール、/、3−ブタンジオール、/、クーブタンジオー
ル、l、!−ペンタンジオール、/、6−ヘキサンジオ
ール、コ*41Lt−トリメチル−/、4−ヘキサンジ
オール、ポリエテレングリコール(分子H6oθ〜6Q
θO)ポリテトラメナレングリコール(分子鼠6θθ〜
tooo)等を挙けることができる。
オール類の例としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、l、2−プロピレングリコール、
2,4t−ジメナルーλ−エチレンヘキサン−/、3−
ジオール、λ、J、4を一トリメチルー/、3−ベンタ
ンジオール、コツ2−ジメチルー/、3−プロパンジオ
ール、/、3−ブタンジオール、/、クーブタンジオー
ル、l、!−ペンタンジオール、/、6−ヘキサンジオ
ール、コ*41Lt−トリメチル−/、4−ヘキサンジ
オール、ポリエテレングリコール(分子H6oθ〜6Q
θO)ポリテトラメナレングリコール(分子鼠6θθ〜
tooo)等を挙けることができる。
本発明のf9.科ポリニスナルは、粟!n−周知の一般
的方法によって製造することができる。
的方法によって製造することができる。
本発明に用いられる万キシ芳誉族カルボン酸は一般式
/x4tのアルキルまたはアルコキシ基を示す)で表わ
されるものである。オキシ芳香族カルボン酸化合物は基
本的には生成する溶融異方性ポリエステルの剛直鎖部分
を担うためパラ配向性の芳香族化合物が選ばれることが
多く、例えばパラオキシ安息香酸、コーオキシ−6一す
7トエ酸、/−オキシ−!−ナフトエ酸、/−、1−+
シーグーナフトエ酸などが用いられる。ただし生成する
共重合ポリエステルの溶融異方性が損われない限ジメタ
又はオルト配向性のオキシ芳香族カルボン酸化合物が用
いられてもよい。アセチル化剤としては無水酢酸が好ま
しい。
されるものである。オキシ芳香族カルボン酸化合物は基
本的には生成する溶融異方性ポリエステルの剛直鎖部分
を担うためパラ配向性の芳香族化合物が選ばれることが
多く、例えばパラオキシ安息香酸、コーオキシ−6一す
7トエ酸、/−オキシ−!−ナフトエ酸、/−、1−+
シーグーナフトエ酸などが用いられる。ただし生成する
共重合ポリエステルの溶融異方性が損われない限ジメタ
又はオルト配向性のオキシ芳香族カルボン酸化合物が用
いられてもよい。アセチル化剤としては無水酢酸が好ま
しい。
本発明にお紗てポリアルキレンテレフタレートとオキシ
芳香族カルボン酸の組成比はモル%で!対9jから9!
対夕の間、好ましくは30対70から7θ対30の間の
範囲である。
芳香族カルボン酸の組成比はモル%で!対9jから9!
対夕の間、好ましくは30対70から7θ対30の間の
範囲である。
本発明の製造方法は以下の通りである。まず第一段階と
してポリアルキレンテレフタレートおるいはオリゴマー
とオキシ芳香族カルボン酸化合物を反応容器に入れ常圧
Fに加熱してエステル交換反応をおこなう。加熱温度は
izo〜330℃、好ましくはコθθ〜3Qθ℃の間に
選ばれる。3jθ℃以上ではポリアルキレンテレフタレ
ートあるいはオリゴマーの分解が藝こる可能性があり、
又710℃以下では反応速度が著るしく低下するので長
時間を要する。
してポリアルキレンテレフタレートおるいはオリゴマー
とオキシ芳香族カルボン酸化合物を反応容器に入れ常圧
Fに加熱してエステル交換反応をおこなう。加熱温度は
izo〜330℃、好ましくはコθθ〜3Qθ℃の間に
選ばれる。3jθ℃以上ではポリアルキレンテレフタレ
ートあるいはオリゴマーの分解が藝こる可能性があり、
又710℃以下では反応速度が著るしく低下するので長
時間を要する。
次iで第二段階として無水酢酸等のアセチル化剤を添加
し常圧下で反応を進める。
し常圧下で反応を進める。
次いで第三段階として反応系の温度を上昇させて生成し
た酢酸の大部分を系外に溜出させた後反応系を徐々に減
圧にして残りの酢酸を完全に除去し重合を完了する。
た酢酸の大部分を系外に溜出させた後反応系を徐々に減
圧にして残りの酢酸を完全に除去し重合を完了する。
各段階に於て適当な触媒を使用することによシ反応を効
率よくおこなわせることができる。
率よくおこなわせることができる。
第一段階の反応には錫化合物(たとえば酢酸第一錫)等
が有効でちゃ、第二段階の反応にはアミン化合物やカリ
ウムあるいはナトリウムの酢酸塩等が有効であり、第三
段階の反応には亜鉛化合物(たとえば酢酸亜鉛)等が有
効である。
が有効でちゃ、第二段階の反応にはアミン化合物やカリ
ウムあるいはナトリウムの酢酸塩等が有効であり、第三
段階の反応には亜鉛化合物(たとえば酢酸亜鉛)等が有
効である。
触媒の添加量は生成ポリマーに対し!θ〜!θO′Op
pm好ましくはλθθ〜λ000 ppmである。
pm好ましくはλθθ〜λ000 ppmである。
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を超えなi限シ以下のの濃度で除したもの
であ多本測定では粘度溶媒30℃で測定した。溶融異方
性の判定は溶融状態における光字異方性の有無によった
。装置はツアイス社のヒートステージを装着した”ニコ
ン偏光顕微鏡”FOR型を用いた。
明はその要旨を超えなi限シ以下のの濃度で除したもの
であ多本測定では粘度溶媒30℃で測定した。溶融異方
性の判定は溶融状態における光字異方性の有無によった
。装置はツアイス社のヒートステージを装着した”ニコ
ン偏光顕微鏡”FOR型を用いた。
得られたポリマーを押出機によシストランド状として、
ソニックモジュラス(ASTM F/? −6?)を測
定した。ソニックモジュラス値は、■東洋精機製作所の
ダイナミックモジュラステスター(Dynamia M
odulus Te5ter PPM−J R)を使用
し、ストランド状のポリマー中を伝わる音速(りを測定
し、ラプラスの式 %式% ) : より計算した。また組成の測定はプロトンNMRにより
おこたった7 実施例/ 香酸?λ、/ ir (0,6モル)及び酸化ジ−n−
ブチル錫0.0! lrとを攪拌機の付いた重合管に仕
込み屋素で3回パージした後、重合管を、27J℃のオ
イル浴に入れ、屋素気流下で7時間攪拌した。次いで浴
温を230℃に下げ、無水酢酸? 、2 pr’ (0
,2モル)を添加し、望素気流下で1時間30分攪拌し
た。
ソニックモジュラス(ASTM F/? −6?)を測
定した。ソニックモジュラス値は、■東洋精機製作所の
ダイナミックモジュラステスター(Dynamia M
odulus Te5ter PPM−J R)を使用
し、ストランド状のポリマー中を伝わる音速(りを測定
し、ラプラスの式 %式% ) : より計算した。また組成の測定はプロトンNMRにより
おこたった7 実施例/ 香酸?λ、/ ir (0,6モル)及び酸化ジ−n−
ブチル錫0.0! lrとを攪拌機の付いた重合管に仕
込み屋素で3回パージした後、重合管を、27J℃のオ
イル浴に入れ、屋素気流下で7時間攪拌した。次いで浴
温を230℃に下げ、無水酢酸? 、2 pr’ (0
,2モル)を添加し、望素気流下で1時間30分攪拌し
た。
酢酸を溜出させながら次いで浴温を再び27!℃に上げ
た後0.j Torrの真空にて7時間攪拌し重合を完
了した。
た後0.j Torrの真空にて7時間攪拌し重合を完
了した。
コノポリマー ノηinhは0.¥4t d7−/iで
あシ、溶融異゛万性温度領域は7.2θ〜34tθ℃で
あり成分が6Qモル係で仕込みの組成と一致していた。
あシ、溶融異゛万性温度領域は7.2θ〜34tθ℃で
あり成分が6Qモル係で仕込みの組成と一致していた。
また、粘度測定用溶液は完全に透明であり、不溶分の存
在は認められなかった。またソニツクモジュラスは/
j GPaであシ、ストランド状の試験片の破断部分は
弱い竹状を示した。
在は認められなかった。またソニツクモジュラスは/
j GPaであシ、ストランド状の試験片の破断部分は
弱い竹状を示した。
実施例2
1安息香酸ai、<t gr (o、3モル)及び酢酸
第1錫Q、024tllrとを攪拌機のついた重合管に
仕込み、窒素で3回パージした後、重合管を80℃のオ
イル浴に入れ、窒素気流下で7時間攪拌した。次に無水
酢酸4tj、@r(θ、ダ!モル)を添加し7時間30
分攪拌した。酢酸を溜出させながら次いで浴温を一27
j℃に上げた後j Torrの真空下にて酢酸を完全に
溜出させた。更に重合系を墾素で常圧に戻し酢酸亜鉛二
水和物θ、ハ(4tllrを添加した後θ、2 Tor
rの真空下に6時間撹拌し重合を完了した。このポリマ
ーのηinhは0 、70 dt/!であり溶融異方性
温度領域は710〜370℃であった。得られた重合物
で仕込めの組成と一致していた。また粘度測定用溶液は
完全に透明であシ、不溶分の存在は認めらnなかった。
第1錫Q、024tllrとを攪拌機のついた重合管に
仕込み、窒素で3回パージした後、重合管を80℃のオ
イル浴に入れ、窒素気流下で7時間攪拌した。次に無水
酢酸4tj、@r(θ、ダ!モル)を添加し7時間30
分攪拌した。酢酸を溜出させながら次いで浴温を一27
j℃に上げた後j Torrの真空下にて酢酸を完全に
溜出させた。更に重合系を墾素で常圧に戻し酢酸亜鉛二
水和物θ、ハ(4tllrを添加した後θ、2 Tor
rの真空下に6時間撹拌し重合を完了した。このポリマ
ーのηinhは0 、70 dt/!であり溶融異方性
温度領域は710〜370℃であった。得られた重合物
で仕込めの組成と一致していた。また粘度測定用溶液は
完全に透明であシ、不溶分の存在は認めらnなかった。
またソニックモジュラスは/ OGPaであシ、ストラ
ンド状の試験片の破断部分は弱い竹状を示した。なお、
得られたポリマーの溶融粘度の温度依存性を見るために
高化式フローテスターを用いて常法により溶融粘度を向
定した。r=10”/sea及びン= 10ンEleQ
における粘度はそれぞれ約6!θボイズ及び2!0ボイ
ズ(,2!Q℃)、約360ポイズ及び、230ボイズ
(300℃)であった。
ンド状の試験片の破断部分は弱い竹状を示した。なお、
得られたポリマーの溶融粘度の温度依存性を見るために
高化式フローテスターを用いて常法により溶融粘度を向
定した。r=10”/sea及びン= 10ンEleQ
における粘度はそれぞれ約6!θボイズ及び2!0ボイ
ズ(,2!Q℃)、約360ポイズ及び、230ボイズ
(300℃)であった。
比較例/
安息香i/θt jlr (0,6モル)とを攪拌機の
付いた重合管に仕込み室ネで3回パージした後、重合管
を、27!℃のオイル浴に入れ窒素気流下で7時間攪拌
し、この間に大部分の酢f及を溜出させた。次いで0.
j Torr o真空にした後!時間攪拌し重合を完r
した。このポリマーの+7inh0.6 j eL 1
7gであ夛、溶融異方性温度領域は/コ0〜3¥θ℃で
あった。
付いた重合管に仕込み室ネで3回パージした後、重合管
を、27!℃のオイル浴に入れ窒素気流下で7時間攪拌
し、この間に大部分の酢f及を溜出させた。次いで0.
j Torr o真空にした後!時間攪拌し重合を完r
した。このポリマーの+7inh0.6 j eL 1
7gであ夛、溶融異方性温度領域は/コ0〜3¥θ℃で
あった。
得られた重合物の組成はポリエチレンテレフタレート成
分がりZモル優5番キシ安息香酸成分が!6モル係で仕
込の組成と一致していなかった。また、粘度測定用溶液
に少量の不溶分の存在が認春られた。又ソニックモジュ
ラスは/ 30Paであり、ストランド状の試験片の破
断部分は強い竹状を示した。
分がりZモル優5番キシ安息香酸成分が!6モル係で仕
込の組成と一致していなかった。また、粘度測定用溶液
に少量の不溶分の存在が認春られた。又ソニックモジュ
ラスは/ 30Paであり、ストランド状の試験片の破
断部分は強い竹状を示した。
比較例コ
トキシ安息香酸おξθllr (0,3モル)とを攪拌
機の付いた重合管に仕込み、窒素で3回パージした後重
合管を一27j℃のオイル浴に入れ、窒素気流下で7時
間攪拌し、この間に大部分の酢酸を溜出させた。次ムで
θ、s Torrの真空にした後、5時間攪拌し重合を
完了した。このポリマーの771nhはθ。≦7でめ)
、溶融異方性温度領域はIlo Nj41゜℃であった
。また、ソニックモジュラスは/ j GPaであり、
ストランド状の試験片の破断部分には、竹の破断面に見
られるような細い繊維状物が僅かにみられた。
機の付いた重合管に仕込み、窒素で3回パージした後重
合管を一27j℃のオイル浴に入れ、窒素気流下で7時
間攪拌し、この間に大部分の酢酸を溜出させた。次ムで
θ、s Torrの真空にした後、5時間攪拌し重合を
完了した。このポリマーの771nhはθ。≦7でめ)
、溶融異方性温度領域はIlo Nj41゜℃であった
。また、ソニックモジュラスは/ j GPaであり、
ストランド状の試験片の破断部分には、竹の破断面に見
られるような細い繊維状物が僅かにみられた。
が11モル係で仕込の組成と一致していなかった。また
、粘度Ilj定用溶用溶液干の不溶分の存在が認められ
た。
、粘度Ilj定用溶用溶液干の不溶分の存在が認められ
た。
出願人 三菱化成工業株式会社
代理人 弁理士 長谷用 −
(ほか7名)
Claims (1)
- (1) アルキレンテレフタレート成分を含有する溶融
異方性共重合ポリエステルを製造するに当シ、一般式 %式% (式中 R1は炭素数6〜20の芳香族コ価ラジカルま
たは炭素数グルコθの脂環族コ価ラジカル HRは炭素
数2〜λθの脂肪族コ価ラジカルを示す。)で表わされ
る繰9返し単位からなるジカルボン酸とジオールとの原
料ポリエステルと、一般式 〜gのアルキル基またはアルコキシ基を示す。)で表わ
されるオキシ芳香族カルボン酸のJ〜り!モル優とを反
応させて共重合オリゴマーを形成せしめ1次でアセチル
化剤を加製造することを特徴とする溶融異方性共重合ポ
リエステルの製造法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59042266A JPS60186525A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | 溶融異方性共重合ポリエステルの製造法 |
US06/800,127 US4621129A (en) | 1984-03-06 | 1985-02-28 | Process for producing melting-anisotropic, copolymerized polyester |
PCT/JP1985/000094 WO1985003941A1 (en) | 1984-03-06 | 1985-02-28 | Process for producing melting-anisotropic, copolymerized polyester |
DE8585901082T DE3568339D1 (en) | 1984-03-06 | 1985-02-28 | Process for producing melting-anisotropic, copolymerized polyester |
EP85901082A EP0173752B1 (en) | 1984-03-06 | 1985-02-28 | Process for producing melting-anisotropic, copolymerized polyester |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59042266A JPS60186525A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | 溶融異方性共重合ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60186525A true JPS60186525A (ja) | 1985-09-24 |
JPH0466892B2 JPH0466892B2 (ja) | 1992-10-26 |
Family
ID=12631231
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (5)
Country | Link |
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EP (1) | EP0173752B1 (ja) |
JP (1) | JPS60186525A (ja) |
DE (1) | DE3568339D1 (ja) |
WO (1) | WO1985003941A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6284117A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 射出成形構造体 |
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GB2199334B (en) * | 1987-01-02 | 1990-08-01 | Mitsubishi Chem Ind | Process for producing a copolyester |
US4839128A (en) * | 1987-01-30 | 1989-06-13 | Kawasaki Steel Corp. | Low-temperature-processible copolyesteramides, preparation of molded articles therefrom and compositions thereof |
US5258486A (en) * | 1992-07-31 | 1993-11-02 | Akzo Nv | Synthesis of block liquid crystal copolymer |
JP2658837B2 (ja) * | 1993-11-18 | 1997-09-30 | 東洋製罐株式会社 | 多層プラスチック容器 |
CN104098760A (zh) * | 2013-04-12 | 2014-10-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 在制备热致性pet/phb液晶聚酯中抑制paba自聚的方法 |
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US4035356A (en) * | 1976-05-07 | 1977-07-12 | Eastman Kodak Company | Copolyester prepared from an acyloxybenzoic acid and polyethylene terephthalate modified with p-hydroxyethoxybenzoic acid |
US4393191A (en) * | 1982-03-08 | 1983-07-12 | Celanese Corporation | Preparation of aromatic polyesters by direct self-condensation of aromatic hydroxy acids |
JPS59120626A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
JPS59207924A (ja) * | 1983-05-12 | 1984-11-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステルの製法 |
-
1984
- 1984-03-06 JP JP59042266A patent/JPS60186525A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-28 EP EP85901082A patent/EP0173752B1/en not_active Expired
- 1985-02-28 DE DE8585901082T patent/DE3568339D1/de not_active Expired
- 1985-02-28 US US06/800,127 patent/US4621129A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-02-28 WO PCT/JP1985/000094 patent/WO1985003941A1/ja active IP Right Grant
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5618016A (en) * | 1979-07-20 | 1981-02-20 | Nippon Soken Inc | Cleaner for fine grain of carbon |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6284117A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 射出成形構造体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0173752A1 (en) | 1986-03-12 |
EP0173752B1 (en) | 1989-02-22 |
US4621129A (en) | 1986-11-04 |
DE3568339D1 (en) | 1989-03-30 |
JPH0466892B2 (ja) | 1992-10-26 |
WO1985003941A1 (en) | 1985-09-12 |
EP0173752A4 (en) | 1986-07-17 |
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