JPH0374428A - 芳香族ポリエステルおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野］ 本発明は新規な芳香族ポリエステル及びその製造方法に
関するものである。 詳しくは、溶融時に液晶性（光学的異方性）を示すので
成形性（流動性）に優れており、高弾性率かつ高強度で
あり、高い耐熱性を有し、特にハンダ耐性に優れており
、精密部品、コネクター、ＩＣソケット、封止材等の電
気・電子材料、自動車用部品等の成形品やフィルム・繊
維等として利用されうる芳香族ポリエステル及び該ポリ
エステルを生産性良好に製造する方法に関するものであ
る。 （従来の技術） 近年、精密機器部品、電気・電子部品、自動車部品など
の成形品やフィルム、繊維などの分野においては、素材
として、剛性、耐熱性、耐薬品性などに優れたエンジニ
アリングプラスチックスに対する要望が高まっている。 このような要望に答えるポリエステルとして、近年液晶
性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートと
アセトキシ安息香酸とから得られる溶融異方性を示す共
重合ポリエステル（「ジャーナル・オブ・ポリマー・サ
イエンス・ポリマー・ケミストリー・エデイジョン１第
１４巻、第２０４３ページ（１９７６年）、特公昭５６
−１８０１６号公報Ｊ号公報性目されるようになってき
た。このポリエチレンテレフタレートとアセトキシ安息
香酸とから得られる液晶性共重合ポリエステルは、補強
材をブレンドしなくても優れた機械的性質を有し、例え
ばポリエチレンテレフタレートの５倍以上の剛性、４倍
以上の強度、２５倍以上の衝撃強さを発揮することが報
告されている。 しかしながら、この液晶性共重合ポリエステルは、耐熱
性については必ずしも満足しうるものではなく、特にハ
ンダ耐性が全くないため、電子部品等に使用できず、用
途の制限を免れないなどの欠点を有している。 一方、 で示される構成単位を含有する芳香族ポリエステルとし
ては、従来より多数の例が知られている。 例えばブリティッシュ・ポリマー・ジャーナル　１５４
１８０）、マクロモレキュールズ１６　（７）　１０２
７ぐ８３）、ＩＵＰＡＣＭａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｙｍｐ、
２８ｔｈ８００ぐ８２）、　ＵＳＰ４，０６７゜８５２
、ＵＳＰ４．６６４，９７２、特開昭６２−１５６３１
３、特開昭６２−２０６０１７、特開昭６２−３９６２
３、特開昭６２−４８７２２等である。 これらはいずれもハンダ耐熱が不足していたり、ハンダ
耐熱を有するポリエステルの場合は、従来法のポリエス
テルの製造装置（例えば、たて型反応機で３２０９Ｃで
反応させるバルク法）では製造できないような場合があ
った。 例えばブリティッシュ・ポリマー・ジャーナル１５４（
’ｓｏ）及びＵＳＰ４．０６７、８５２によれば、まし
て のポリエステルは更に融点が高い（５００°Ｃ以上）の
で、従来の製造装置では製造は無理である。 また、マクロモレキュールズ１６　（７）　１０２７　
（’８３）の記述では、 から戒るポリエステルは融点が３３０°Ｃ以上と高く、
３２０’Ｃ以下で従来使用されているポリエステルの製
造装置では製造できない。ＵＳＰ４．０６７、８５２の
実施例では溶媒を使用の上、３３５°Ｃという高温で使
用している。 から成るポリエステルについて詳述されているが、これ
ら４戒分の場合、いかなる組成でも融点は３２０°Ｃ以
上と高く、この場合も３２０°Ｃ以下の重合装置では製
造できない。 が、しかし、この場合融点は大幅に低下する一方ボリマ
ーが非晶性となり、２６０’Ｃのハンダ耐性を有しなく
なってしまう。 −Ｏ燭８）〇− と いては多数の記載があるが、この場合も従来の通常のポ
リエステルの製造装置で製造できないことは明らかであ
る。 （発明が解決しようとする課題） 本発明は、このような事情のもとで、高弾性率、高強度
を有し、かつ耐熱性、特にハンダ耐性に優れる上、流動
性に優れていて、成形性も良好であり、エンジニアリン
グプラスチックスとして好適な芳香族ポリエステル、及
びこのものを、従来の一般的なポリエステル製造装置を
用いて、効率よく製造しうる方法を提供することを目的
としてなされたものである。 （課題を解決するための手段） 従来の製造装置（例えば３２０’Ｃ以下の温度でのバル
ク法、たて型重合槽）で製造でき、かつハンダ耐熱（２
４０°Ｃ〜２６０°Ｃ，１０ｓｅｃ以上とする）に耐え
、かつ高弾性率、高強度、高流動性の芳香族ポリエステ
ルについて鋭意検討した結果、非常に驚くべきことに、
以下に詳述する成分をもつ芳香族ポリエステルは上記目
的を遠戚することを見出し、本発明に到達した。 以下、本発明の芳香族ポリエステルについて詳述する。 本発明における芳香族ポリエステルは、（ａ）２〜４０
モル％の式（１）で示される２、６−ナフタレンジカル
ボン酸単位 （ｂ）０〜４０モル％の式（２）で示されるテレフタル
酸単位 （ｃ） ３〜４０モル％の式（３）で示される４、４’−ビフェ
ノール単位 −Ｏ−＠＠−０− （３） （ｄ） ２〜４０モル％の式（４）で示される３、３″、５．５
’−テトラメチル、４，４−ビフェノール単位 （ｅ）　２０〜８０モル％の式（５）で示されるｐ、オ
キシ安息香酸単位 す から成る芳香族ポリエステルであり、３２０°Ｃ１１０
０ｓｅｅｌでの溶融粘度が１０ポイズ以上の芳香族ポリ
エステルである。 （ここで（１）、（２）、　（３）、　（４）、　（５
）で示される上記単位のモル数を各々［１１，［２１，
［３１，［４］、　［５］で表わすと、モル％は［１］
＋［２］＋［３１＋［４］＋［５］（＝［Ａ］とする）
に対する値である。） 本発明における芳香ポリエステルの製造方法は、出発原
料として （０ ２〜４０モル％の式（６）で示される２、６−ナフタレ
ンジカルボン酸 ０２０〜８０モル％の式（１０）で示されるｐ−ヒドロ
キシ安息香酸 （ｇ） （ｉ） ０〜４０モル％の式（７）で示されるテレフタル酸ル ＨＯ−ｏ−ｏ−ＯＨ （８） ２〜４０モル％の式（９）で示される３、３’、５．５
−テトラメチル＋　４．４’−ビフェノール υ （ここで（６）、　（７）、　（８）、　（９）、　（
１０）で示される上記化合物のモル数を各々［６］、　
［７］、　［８］、　［９］、　［１０１で表わすと・
モル％は［６］＋［７］＋［８］＋［９１＋［１０］に
対する値である。）を使用し、系中で酸無水物を添加し
て１００〜４００°Ｃの温度において該酸無水物とこれ
から形成される酸とを留去しつつ反応させることを特徴
とする芳香族ポリエステルの製造方法である。 本発明の芳香族ポリエステル及びその製造方法について
さらに詳細に説明する。 本発明の芳香族ポリエステルにおいては、その構成単位
として、前記式（１）で示される２、６−ナフタレンジ
カルボン酸単位、式（３）で示される４、４−ビフェノ
ール単位、式（４）で示される３、３’、　５．５−テ
トラメチル・４，４’−フェノール単位及び式（５）で
示されるオキシ安息香酸単位を含有することが必須の要
件である。 式（１）で示される２、６−ナフタレンジカルボン酸単
位の含有比率は、前記した［ＡＩに対して２〜４０モル
％であり、好ましくは３モル％以上、３５モル％以下、
さらに好ましくは３モル％以上、３０モル％以下、特に
好ましくは３モル％以上１５モル％以下である。これは
２モル％以上存在するだけで液晶性を高めるだけでなく
、通常のポリエステル製造装置（３２０８Ｃ以下）で製
造できるという驚くべき特徴を有する。通常のポリエス
テルの製造装置とは、例えば繊維便覧（原料ｉ）ｐ、ｓ
ｏａの図７．１１に記載されているようなものが挙げら
れる。また、製造できるということは、重合槽の中で固
化してしまうことなく流動可能であり、そのため重合槽
から抜き出すことができることを意味する。また、液晶
性を高めることにより、弾性率の向上や、成形性の良化
がもたらされる。該２，６一ナフタレンジカルボン酸単
位の含有比率が２モル％未満、および４０モル％をこえ
る領域では、重合中に固化し、抜き出すことができなく
なり、好ましくない。 式（２）で示されるテレフタル酸単位の含有比率は、［
ＡＩに対して０〜４０モル％であり、好ましくは２モル
％以上、３５モル％以下、さらに好ましくは５モル％以
上、３０モル％以下、特に好ましくは７モル％以上、２
５モル％以下である。（２）の成分を含有しなくても液
晶性は発現し、通常の装置で製造可能であるが、更に２
モル％以上存在するだけで液晶性をより高めるだけでな
く通常のポリエステル製造装置（３２０°Ｃ以下）で製
造しやすくなるという驚くべき特徴を有する。ここで、
通常の装置で製造できるということは、前述のとおりで
ある。４０モル％をこえる領域では、重合中に固化し、
抜き出すことができなくなり好ましくない。 （２）と（１）の比率（［２］／［１１）は、０．≦、
［２］／［１１，≦、１０が好ましい。（２）の化合物
を含有する場合は０．３≦［２］／［１１く７が好まし
い。弾性率を高くするという意味では［２］と

【１】は
同量程度又は［２１の方を［１］より多回にするのが好
ましい。［２１／［１１が１０を超えると流動開始点が
高くなり、ポリマーを反応槽から抜き出すのが困難とな
るので好ましくない。 式（３）で示される４、４−ビフェノール単位の含有比
率は、［ＡＩに対して３〜４０モル％であり、好ましく
は４モル％以上、３０モル％以下、さらに好ましくは５
モル％以上、２５モル％以下、特に好ましくは１０モル
％以上、２５モル％以下である。 ３モル％以上存在するだけで液晶性を高めるだけでなく
、通常のポリエステル製造装置（３２０°Ｃ以下）で製
造できるという驚くべき特徴を有する。３モル％未満、
および４０モル％をこえる領域では重合中に固化し、ポ
リマーを抜き出すことが困難となり、好ましくない。 式（４）で示される３、３°、５，５−テトラメチル−
４，４’−ビフェノール単位の含有比率は、［ＡＩに対
して２〜４０モル％、好ましくは２〜２０モル％、特に
好ましくは２〜１０モル％である。２モル％以上存在す
るだけで液晶性を高めるだけでなく、通常のポリエステ
ル製造装置（３２０°Ｃ以下）で製造できるという驚く
べき特徴を有する。２モル％未満、および４０モル％を
こえる領域では重合中に固化し、ポリマーを抜き出すこ
とが困難となり、好ましくない。 ［３１と【４］の比率はいくらでもよいが耐熱性を保持
する点及び抜出性の点から 好ましくは 以上述べた（１）〜（４）の構成単位については、これ
らの量は となるようにするのが好ましい。この範囲外では重合度
が不充分となる。 より好ましくは であり、特に が好ましい。 式（５）で示されるＰ、オキシ安息香酸単位の含有比率
は、［Ａ］に対して２０〜８０モル％であり、好ましく
は２５モル％以上、７５モル％以下、さらに好ましくは
３０モル％以上、７０モル％以下、特に好ましくは４０
モル％以上、７０モル％以下である。 ２０モル％以上、８０モル％以下存在することにより、
液晶性を高めるだけでなく、通常のポリエステル製造装
置く３２０°Ｃ以下）で製造できるという驚くべき特徴
を有する。 ２０モル％未満および８０モル％を超える領域では、重
合中に固化し、ポリマーを反応槽から抜き出すことが困
難となるので好ましくない。 式（１）、　（２）及び（５）で示される構成単位の含
有量については、好ましくは ０．１≦（［１］＋［２］）　／　［５］≦９さらに好
ましくは ０．２≦（［１］＋［２］　）　／　［５］こ４特に好
ましくは に（［１］＋［２］　）　／　［５］こ４である。 （［１］＋　［２］　）　／　［５］の比率が０．１未
満又は９を超える場合は流動開始点は高くなり、ポリマ
ーを反応槽から抜き出すのが困難となるので好ましくな
い。 尚、本発明では、ここに挙げた成分以外の成分を若干（
約３モル％以下）含有することは、−向に差し支えない
。 本発明の芳香族ポリエステルは、上述の構成単位を含有
することにより、驚くべきことに、生成ポリマーは溶融
相において光学的に異方性（液晶性）を示し、そのため
成形性にすぐれ、かつ高弾性率高強度を有し、さらに耐
熱性の良好な芳香族ポリエステルが得られ、かつ従来の
ポリエステル製造装置（例えば、たて型のポリエチレン
テレフタレート製造装置）を利用しても槽の底からポリ
マーを抜き出すことができるという大きなメリットがあ
ることを見出した。（以下、抜出し性と表現する）それ
は上述の構成成分を組み合わせることにより、流動開始
温度が低くなくためと考えられる。 本発明の芳香族ポリエステルにおいて、式（１）、式（
３）、式（４）及び式（５）の成分を含有することによ
り、耐熱性を向上させて、ハンダ耐性をもたらせ、かつ
流動開始温度をあまり高めず、一般に３２０６Ｃ以下の
温度において流動しうる状態を作り出すこと、及び溶融
粘度をむしろ低下させて、成形性（流動性）を向上させ
る効果をもたらすことは、予想外のことであった。 本発明の芳香族ポリエステルが耐熱性にすぐれているこ
とは、次のことからも明らかである。例えばバイプロン
（１１０Ｈｚ）で測定した４０°Ｃ，１５０°Ｃにおけ
る複素弾性率ＩＥＥｌをそれぞれｌ　Ｅ本＋　４４、Ｉ
ＥＥｌ。とすると、 １８本１．、／ＩＥ１１．　　≧　１／３でかつ　ＩＥ
Ｅｌ　ｌ、　＞　４．０Ｘ１０Ｉ＠ｄｙｎｅ／ｃｍ”８
本１．≧８．０Ｘ１０１Ｏｄｙｎｅ／ｃｍ”という特徴
を有する。組成比を選べば ＩＥｌｌ、、／　　ＩＥＥｌ、≧　１／２１　Ｅ”　ｌ
　□、、＞　６．０Ｘ１０”ｄｙｎｅ／ｃｍ”Ｅ”　ｌ
　、　＞　１２．０Ｘ１０”ｄｙｎｅ／ｃｍ”である。 又、２４０°Ｃにおける複素弾性率を／　Ｅ”　／　２
４Ｇとすると、 Ｅｌ　１．、≧２．ＯＸ　１０”ｄｙｎｅ／ｃｍ”とい
う非常に高い耐熱性を示すという特徴をも有する。この
ため２４０８Ｃでのハンダ耐性をも有する。 更に組成比を選べば、２６０°Ｃにおける複素弾性率を
ＩＥＥｌ、とすると Ｅｌ　１．、　＞　２．０Ｘ１０１・ｄｙｎｅ／ａｍ”
という非常に高い耐熱性を示すこともある。このため２
６０°Ｃでのハンダ耐熱をも有する。 このように、本発明の芳香族ポリエステルは、２４０°
０１更に組成比を選べば２６０°Ｃで上記のような高い
弾性率を示し、かつ３２０°Ｃでは通常のポリエステル
製造装置で溶融法で製造できるという大きな特徴をもっ
ている。 またレオロジー的には溶融粘度が低く、成形性が良好で
ある。 本発明の芳香族ポリエステルは、温度３２０℃、剪断速
度１００ｓｅｃ’の条件で測定した溶融粘度が１０ポイ
ズ以上であることが必要であり、１０ポイズ未満では十
分な強度が得られない。前記測定条件での好ましい溶融
粘度は１００ボイズ以上であり、特に１００〜１０００
０ボイズの範囲にあるものが成形性の点で好適である。 本発明の芳香族ポリエステルを製造するには、上述の各
構成成分式（１）〜式（５）に対応する原料式（６）〜
式（１０）を所定比率で用いて、周知の重合方法、例え
ば溶融重合法、溶液重合法、界面重合法などにより縮重
合させることによって製造することができる。特に溶融
重合法は、重合反応後の後処理が不要であるため、工業
的生産には有利であり、一方溶液重合法及び界面重合法
は、比較的低温で重合反応を行うことができるという利
点がある。 該溶融重合法の場合は、前記原料成分の一部をアシル化
物又はニスチルとして使用し、２００〜４００°Ｃ程度
の温度で重合する方法、あるいは前記原料成分にアシル
化剤を加えて重合する方法などが、通常用いられる。ま
た、溶液重合法や界面重合法では、原料単量体のカルボ
キシル基は、一般に酸ハライド、特に酸クロリドにして
用いられ、さらに界面重合法では、原料のヒドロキシル
基は塩の形にして用いられる。 特に、本発明の方法によると、該芳香族ポリエステルア
ミドを、製造コストや作業性などの点で極めて有利に効
率よく製造することができる。 本発明における生成ポリエステルの組成は仕込原料組成
と同等なので、所望のポリエステルの組成となるように
仕込原料組成を決めればよい。 触媒としてはＢｕＳｎＯＯＨ，Ｂｕ、ＳｎＯ，Ｔｉ（Ｏ
ｉＰｒ）、。 Ｚｎ（ＯＡｃ％、　５ｎ（ＯＡｃ）、、　ｓｂ、ｏ、、
　Ｃｏ（ＯＡｃ）、、　ＫＯＡｃ等が用いられるが、使
用しなくてもよい。 また、酸無水物としては、例えば無水酢酸、無水プロピ
オン酸、無水安息香酸などが挙げられるが、これらの中
で特に無水酢酸が好適である。これらの酸無水物は１種
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく
、また、その使用割合については、酸無水物のモル数と
、ヒドロキシ基及びそれらの反応性誘導基の総モル数の
比率が０．８以上で２．０以下、好ましくは１．０以上
で１゜５以下であることが望ましい。すなわち、酸無水
物のモル数を［Ａｎｈｌで、式（３）、式（４）、式（
５）成分のモル数をそれぞれ［３］、　［４］、　［５
］で表わすと、該ポリエステルにおいては 好ましくは の関係式を満たすことが望ましい。 また、反応温度については、１００〜４００°Ｃの範囲
であれば、特に制限はないが、酸無水物を添加してアシ
ル化を主に行う場合は、１００〜２００°Ｃ程度の温度
が好ましく、その後縮合を主に行う場合は昇温し、２５
０〜４００°Ｃの範囲の温度で実施するのが有利である
。 本発明においては、該酸無水物及びこれから形成される
酸を系外に留去させながら反応を行うが、この留去を効
率よ〈実施するために、窒素やアルゴンなどの不活性ガ
スをフローしたり、減圧を適用したりすることもできる
。また、さらに重合度を高めたい場合には、固相重合法
を適用することも可能である。 このようにして得られた本発明の芳香族ポリエステルは
、溶融相において光学的に異方性（液晶性）を示すので
、流動性が極めてよく、そのため成形性が良好で、押出
成形、射出成形、圧縮成形などの一般的な溶融成形を行
うことが可能であり、成形品、フィルム、繊維などに容
易に加工することができる。特に高流動性を有すること
から、精密成形品などに適している。 さらに、本発明の芳香族ポリエステルに対し、その成形
時に、例えばガラス繊維、炭素繊維などの繊維類、タル
ク、マイカ、炭酸カルシウムなどのフィラー類、あるい
は核剤、顔料、酸化防止剤、滑剤、その他安定剤、難燃
剤などの各種充てん剤や゛添加剤、さらには他の熱可塑
性樹脂などを添加して、得られる成形品に所望の特性を
付与することもできる。 また、他のポリマーとのブレンドやアロイ化によって、
他のポリマーの長所と本発明の芳香族ポリエステルの長
所とを合わせもつ組成物とすることも可能である。 （発明の効果） 本発明の芳香族ポリエステルは、優れた耐熱性を有しく
即ちハンダ耐性を有する）、かつ溶融相で液晶性を示す
ので流動性にすぐれ、そのため成形性にすぐれるという
特徴を有する。又、力学的特性としては、弾性率が高く
、強度にも非常にすぐれている。また本発明の芳香族ポ
リエステルは、３５０°Ｃ以下の温度、特に３２０６Ｃ
以下で成形できるという特徴を有する。 以上の性状に基づいて、本発明の芳香族ポリエステルは
射出成形体、フィルム、繊維等の用途に利用される。 また、本発明の芳香族ポリエステルは、一般に３２０６
Ｃ以下の温度で溶融状態を示すことから、溶融重合法に
より製造した場合、反応後、加圧することにより、ある
いは自重により、生成ポリマーを反応容器から容易に取
り出すことができる操作上の利点も有する。 （実施例］ 次に本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。 なお、実施例中の溶融粘度の測定には、フローテスター
（島津製作所製）を用い、温度３２００Ｃ１剪断速度に
）１００ｓｅｃｌで測定した。 ＩＲについては、赤外分光光度計はＮｌｃｏｌｅｔ社製
の２０ＤＸＢＦＴ　−ＩＲを使用し、ポリマーをヘキサ
フルオロイソプロパノールに溶解させるか、又はＫＢｒ
ディスクにてテストサンプルとして測定した。 成形は日本製鋼社製０．１ｏｚ射出戒形成形用いて行い
、成形片を作成した。 パイブロンは東洋ボールドウィン社製のレオパイブロン
を用い、上の成形片を１１０Ｈｚ下で使用した。 光学異方性（液晶性）はホットステージ付き偏光顕微鏡
を用いて賎察した。 流動開始温度はパイブロンデータから判定した。 ハンダ耐性の評価はＪＩＳ　Ｃ５０３４表１のＢ条件に
準じて２４０°Ｃ又は２６０℃のハンダ浴に１０秒間浸
漬することにより行なった。 実施例１ 撹拌翼、減圧口、Ｎ２導入口を備えた反応器に２．６−
ナフタレンジカルボン酸　　　１２．３７ｇ（０，０５
７モル）テレフタル酸　　　　　　　　　　　１９．０
４ｇ（０，１１５モル）４．４’−ビフェノール　　　
　　　　　　２８．７９ｇ（０，１５５モル）３．３’
、５．５’−テトラメチルビフェノール　４．１６ｇ（
０，０１７モル）ｐ−ヒドロキシ安息香酸　　　　　　
５５．３９ｇ（０，４０１モル）を仕込み、減圧下窒素
置換した後、Ｎ２シールをし、無水酢酸９５．０３ｇ　
（０，９３１モル）を投入した。撹拌下、重合管を１４
５°Ｃの油浴に浸漬して、１時間反応させた後、１．５
時間かけて３２０６Ｃまで昇温した。 次いで５２分かけて圧力を常圧から３０ｍｍＨｇまで減
圧して反応させて重合反応を終了した。 このポリマーは自重で流れ、反応器の底から抜き出すこ
とが可能であった。こうして得られたポリマーの溶融粘
度（３２０°Ｃ，１００ｓｅｅＱは、２５０ポイズであ
った。 このポリマーを０．１ｏｚ射出戒形成形３２０６Ｃにて
成形し、その成形片のパイブロンを測定した。 その結果 ８本１　　、＝１３．４０Ｐａ ｌ　Ｅ＊ｌ　ｒｈａ＝５．３０Ｐａ Ｅ”　ｌ、、、＝　　３．０ＧＰａ であった。また、成形片で引張試験を行ったところ、 引張弾性率　　８３，８００ｋｇ／ｅｍ”引張強度　　
　１，３４０ｋｇ／ｃｍ鵞破断伸度　　　　　２．６％ であった。 また、同じ成形片を用い、ハンダ耐熱（２６００Ｃ，１
０秒間）を測定したところ、何らの外観変化も認められ
なかった。 このポリマーのＩＲチャートを第１図に示す。尚、この
ポリマーの組成比は、式（１）、式（２）、式（３）、
式（４）、式（５）のモル数をそれぞれ［１１，［２］
、［３］、　［４］。 ［５］とすると、 ［１１／［２］／［３］／［４］／［５］＝　７．７／
１５．３／２０．７／２．３７５４であった。 実施例２ 撹拌翼、減圧口、Ｎ２導入口を備えた反応器に、２．６
−ナフタレンジカルボン酸　　　１２．３１ｇ（０，０
５７モルテレフタル酸　　　　　　　　　　　１８゜９
２ｇ（０，１１３モル４．４′−ビフェノール　　　　
　　　　　２５．４５ｇ（０，１３７モル３．３’、５
．５’−テトラメチルビフェノール　８．２８ｇ（０，
０３４モルｐ−ヒドロキシ安息香酸　　　　　　５５．
０５ｇ（０，３９９モルを仕込み、減圧下、窒素置換し
た後、Ｎ２シールをし、無水酢酸９４．４６ｇ　（０，
９２５モル）を投入した。撹拌下、重合管を１４５°Ｃ
の油浴に浸漬して１時間反応させた後、１゜５時間かけ
て３２０°Ｃまで昇温した。 次いで４５分かけて圧力を常圧から３５ｍｍＨｇまで減
圧して反応させて重合反応を終了した。 このポリマーは自重で流れ、反応器の底から抜き出すこ
とが可能であった。こうして得られたポリマーの溶融粘
度（３２０°Ｃ，１００ｓｅｃりは、１００ボイズであ
った。このポリマーを０．１ｏｚ射出成形機で３２０°
Ｃにて成形し、引張試験を行ったところ、 引張弾性率　　８８，５００ｋｇ／ｃｍ”引張強度　　
　１，３６０ｋｇ／ｃｍ”破断伸度　　　　　２．１％ であった。 また、同じ試験片を用い、ハンダ耐熱（２４０°Ｃ２１
０秒間〉を測定したところ、何らの外観変化も認められ
なかった。 このポリマーのＩＲチャートを第２図に示す。このポリ
マーの組成比は ［１１／［２］／［３］／［４１／［５］＝７．７／１
５．３／１８．５／４．５７５４であった。 実施例３ 撹拌翼、減圧口、Ｎ２導入口を備えた反応器に、２．６
−ナフタレンジカルボン酸　　　１１．１５ｇ（０，０
５２モルテレフタル酸　　　　　　　　　　　２５．７
０ｇ（０，１５５モル４．４−ビフェノール　　　　　
　　　　３１．６８ｇ（０，１７０４−ｔｋ３．３′、
５，５’−テトラメチルビフェノール　８．７５ｇ（０
，０３６モルｐ、ヒドロキシ安息香酸　　　　　　４２
゜７３ｇ（０，３０９モルを仕込み、減圧下、窒素置換
した後、Ｎ２シールをし、無水酢酸８１．０６ｇ　（０
，７９４モル）を投入した。撹拌下、重合管を１４５°
Ｃの油浴に浸漬して、１時間反応させた後、１．５時間
かけて３２０°Ｃまで昇温した。 次いで１時間かけて圧力を常圧から０．３ｍｍＨｇまで
減圧し、反応させて重合反応を終了した。このポリマー
は自重で流れ、反応器の底から抜き出すことが可能であ
った。こうして得られたポリマーの溶融粘度（３２０°
Ｃ，１００ｓｅｃＩ）は、１０２０ポイズであった。こ
のポリマーを０．１ｏｚ射出成形機で３２０°Ｃにて成
形し、引張試験を行ったところ、 引張弾性率　　７７．４００ｋｇ／ｃｍ”引張強度　　
　１，２５０ｋｇ／ｃｍ璽破断伸度　　　　　２．１％ であった。 また、同じ試験片を用い、ハンダ耐熱（２６０°Ｃ２１
０秒間）を測定したところ、何らの外観変化も認められ
なかった。 このポリマーの組成比は ［１１／［２］／［３］／［４１／［５］＝　７．１／
２１．４／２３．５１５．０／４３゜０であった。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図はそれぞれ実施例１．２で得られたポリ
マーのＩＲスペクトルチャートである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）２〜４０モル％の式（１）で示される２，
   ６−ナフタレンジカルボン酸単位▲数式、化学式、表等
   があります▼（１） （ｂ）０〜４０モル％の式（２）で示されるテレフタル
   酸単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （ｃ）３〜４０モル％の式（３）で示される４，４′−
   ビフェノール単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （ｄ）２〜４０モル％の式（４）で示される３，３′，
   ５，５′−テトラメチル−４，４′−ビフェノール単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （ｅ）２０〜８０モル％の式（５）で示されるｐ−オキ
   シ安息香酸単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） から成る芳香族ポリエステルであり、３２０℃、１００
   ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度が１０ポイズ以上の芳香族
   ポリエステル （ここで（１）、（２）、（３）、（４）、（５）で示
   される上記単位のモル数を各々【１】、【２】、【３】
   、【４】、【５】で表わすと、モル％は【１】＋【２】
   ＋【３】＋【４】＋【５】に対する値である。）
2. （２）出発原料として （ｆ）２〜４０モル％の式（６）で示される２，６−ナ
   フタレンジカルボン酸 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （ｇ）０〜４０モル％の式（７）で示されるテレフタル
   酸 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （ｈ）３〜４０モル％の式（８）で示される４，４−ビ
   フエノール ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （ｉ）２〜４０モル％の式（９）で示される３，３′，
   ５，５′−テトラメチル−４，４′−ビフエノール ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （ｊ）２０〜８０モル％の式（１０）で示されるｐ−ヒ
   ドロキシ安息香酸 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） （ここで（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）で
   示される上記化合物のモル数を各々【６】、【７】、【
   ８】、【９】、【１０】で表わすと、モル％は【６】＋
   【７】＋【８】＋【９】＋【１０】に対する値である。 ） を使用し、系中で酸無水物を添加して １００〜４００℃の温度において該酸無水物とこれから
   形成される酸とを留去しつつ反応させることを特徴とす
   る芳香族ポリエステルの製造方法。