JP2003128782A - 全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物 - Google Patents
全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2003128782A JP2003128782A JP2001332020A JP2001332020A JP2003128782A JP 2003128782 A JP2003128782 A JP 2003128782A JP 2001332020 A JP2001332020 A JP 2001332020A JP 2001332020 A JP2001332020 A JP 2001332020A JP 2003128782 A JP2003128782 A JP 2003128782A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester amide
- mol
- wholly aromatic
- aromatic polyester
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶融状態での粘度や張力に優れ、通常の重合
装置で製造可能で、且つブロー成形及び溶融延伸加工等
が容易であり、色相に優れた全芳香族ポリエステルアミ
ドを提供する。 【解決手段】 必須の構成成分として下記一般式
（Ｉ），（II），(III) で表される構成単位を含み、全
構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が50〜85モル％、
（II）の構成単位が14〜49モル％、(III) の構成単位が
１〜15モル％であることを特徴とする溶融時に光学的異
方性を示す全芳香族ポリエステルアミド。 【化１】 （ここで、Ar1 は1,4 −フェニレン、Ar2 は2,6 −ナフ
タレン、Ar3 は少なくとも１個の芳香環を含む２価の
基、ＺはＮＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数
１〜６のアルキル基、またはアリール基を意味する。）
装置で製造可能で、且つブロー成形及び溶融延伸加工等
が容易であり、色相に優れた全芳香族ポリエステルアミ
ドを提供する。 【解決手段】 必須の構成成分として下記一般式
（Ｉ），（II），(III) で表される構成単位を含み、全
構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が50〜85モル％、
（II）の構成単位が14〜49モル％、(III) の構成単位が
１〜15モル％であることを特徴とする溶融時に光学的異
方性を示す全芳香族ポリエステルアミド。 【化１】 （ここで、Ar1 は1,4 −フェニレン、Ar2 は2,6 −ナフ
タレン、Ar3 は少なくとも１個の芳香環を含む２価の
基、ＺはＮＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数
１〜６のアルキル基、またはアリール基を意味する。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ブロー成形及び溶
融延伸加工が容易であり、色相に優れた全芳香族ポリエ
ステルアミドに関するものである。
融延伸加工が容易であり、色相に優れた全芳香族ポリエ
ステルアミドに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】液晶性
ポリマーは、優れた流動性、機械強度、耐熱性、耐薬品
性、電気的性質をバランス良く有するため、高機能エン
ジニアリングプラスチックスとして好適に広く利用され
ているが、その大部分は専ら射出成形により得られるも
のであった。
ポリマーは、優れた流動性、機械強度、耐熱性、耐薬品
性、電気的性質をバランス良く有するため、高機能エン
ジニアリングプラスチックスとして好適に広く利用され
ているが、その大部分は専ら射出成形により得られるも
のであった。
【０００３】一方、近年の著しい産業の発展に伴い、か
かる液晶性ポリマーの用途も多岐にわたり一層高度化、
特殊化する傾向にあり、これをブロー成形及び溶融延伸
加工等により効率良く経済的に成形加工してその優れた
物性を保持した中空成形品、フィルム、繊維等を得るこ
とが期待される。例えば、自動車エンジンルーム内の配
管、容器類は、高温雰囲気下で使用され、しかも高度の
機械物性等も要求されるため、従来は専ら金属製のもの
が用いられてきた分野であるが、軽量化、防錆化、加工
コスト低減等のため、これらを上記の如き優れた特性を
有する液晶性ポリマーのブロー成形により得ることが望
まれている。
かる液晶性ポリマーの用途も多岐にわたり一層高度化、
特殊化する傾向にあり、これをブロー成形及び溶融延伸
加工等により効率良く経済的に成形加工してその優れた
物性を保持した中空成形品、フィルム、繊維等を得るこ
とが期待される。例えば、自動車エンジンルーム内の配
管、容器類は、高温雰囲気下で使用され、しかも高度の
機械物性等も要求されるため、従来は専ら金属製のもの
が用いられてきた分野であるが、軽量化、防錆化、加工
コスト低減等のため、これらを上記の如き優れた特性を
有する液晶性ポリマーのブロー成形により得ることが望
まれている。
【０００４】しかしながら、液晶性ポリマーは、流動
性、機械物性に優れている反面、一般にブロー成形法を
適用する上で最も重要とされる特性である溶融状態での
粘度や張力が低いため、ブロー成形法により所望の形状
の成形品を得ることは至難である。この改良法として、
固有粘度の高い高重合度ポリエステル樹脂を用いる方
法、分岐を有するポリエステル樹脂を用いる方法、更に
各種フィラーを添加する方法等が考えられているが、い
ずれも改良効果は少なく、これらの加工法に対する材料
として不充分である。
性、機械物性に優れている反面、一般にブロー成形法を
適用する上で最も重要とされる特性である溶融状態での
粘度や張力が低いため、ブロー成形法により所望の形状
の成形品を得ることは至難である。この改良法として、
固有粘度の高い高重合度ポリエステル樹脂を用いる方
法、分岐を有するポリエステル樹脂を用いる方法、更に
各種フィラーを添加する方法等が考えられているが、い
ずれも改良効果は少なく、これらの加工法に対する材料
として不充分である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題点
を解決し、ブロー成形及び溶融延伸加工の容易な全芳香
族ポリマーの提供を目的として鋭意研究した結果、ポリ
マー骨格中にアミノ安息香酸単位を特定量含ませ、且つ
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸単位と４−ヒドロキシ
安息香酸単位を特定の限定された比率で組み合わせるこ
とが上記目的達成のために有効であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
を解決し、ブロー成形及び溶融延伸加工の容易な全芳香
族ポリマーの提供を目的として鋭意研究した結果、ポリ
マー骨格中にアミノ安息香酸単位を特定量含ませ、且つ
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸単位と４−ヒドロキシ
安息香酸単位を特定の限定された比率で組み合わせるこ
とが上記目的達成のために有効であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００６】即ち本発明は、必須の構成成分として下記
一般式（Ｉ），（II），(III) で表される構成単位を含
み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が50〜85モル
％、（II）の構成単位が14〜49モル％、(III) の構成単
位が１〜15モル％であることを特徴とする溶融時に光学
的異方性を示す全芳香族ポリエステルアミドである。
一般式（Ｉ），（II），(III) で表される構成単位を含
み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が50〜85モル
％、（II）の構成単位が14〜49モル％、(III) の構成単
位が１〜15モル％であることを特徴とする溶融時に光学
的異方性を示す全芳香族ポリエステルアミドである。
【０００７】
【化２】
【０００８】（ここで、Ar1 は1,4 −フェニレン、Ar2
は2,6 −ナフタレン、Ar3 は少なくとも１個の芳香環を
含む２価の基、ＺはＮＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、
Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、またはアリール基を意
味する。）
は2,6 −ナフタレン、Ar3 は少なくとも１個の芳香環を
含む２価の基、ＺはＮＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、
Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、またはアリール基を意
味する。）
【０００９】
【発明の実施の形態】上記（Ｉ）〜(III) の構成単位を
具現化するには通常のエステル形成能を有する種々の化
合物が使用される。以下に本発明を構成する全芳香族ポ
リエステルアミドを形成するために必要な原料化合物に
ついて順を追って詳しく説明する。
具現化するには通常のエステル形成能を有する種々の化
合物が使用される。以下に本発明を構成する全芳香族ポ
リエステルアミドを形成するために必要な原料化合物に
ついて順を追って詳しく説明する。
【００１０】構成単位（Ｉ）は、４−ヒドロキシ安息香
酸から導入される。
酸から導入される。
【００１１】構成単位（II）は、２−ヒドロキシ−６−
ナフトエ酸から導入される。
ナフトエ酸から導入される。
【００１２】構成単位(III) は、アミノカルボキシアリ
ール部分であり、該アミノ基は置換または非置換のいず
れでもよい。構成単位(III) を導入するためのモノマー
の例としては、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−Ｎ−メチルア
ミノ安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、３−メチル−４−
アミノ安息香酸、２−クロロ−４−アミノ安息香酸、４
−アミノ−１−ナフトエ酸等が挙げられる。
ール部分であり、該アミノ基は置換または非置換のいず
れでもよい。構成単位(III) を導入するためのモノマー
の例としては、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−Ｎ−メチルア
ミノ安息香酸、ｍ−アミノ安息香酸、３−メチル−４−
アミノ安息香酸、２−クロロ−４−アミノ安息香酸、４
−アミノ−１−ナフトエ酸等が挙げられる。
【００１３】本発明では、上記構成単位（Ｉ）〜(III)
を含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が50〜85
モル％（好ましくは60〜80モル％、より好ましくは65〜
75モル％）、（II）の構成単位が14〜49モル％（好まし
くは18〜38モル％、より好ましくは22〜32モル％）、(I
II) の構成単位が１〜15モル％（好ましくは２〜12モル
％、より好ましくは３〜10モル％）の範囲にあることが
必要である。
を含み、全構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が50〜85
モル％（好ましくは60〜80モル％、より好ましくは65〜
75モル％）、（II）の構成単位が14〜49モル％（好まし
くは18〜38モル％、より好ましくは22〜32モル％）、(I
II) の構成単位が１〜15モル％（好ましくは２〜12モル
％、より好ましくは３〜10モル％）の範囲にあることが
必要である。
【００１４】構成単位（Ｉ）が50モル％未満では、ポリ
マー色相が低下し、品質上好ましくない。また85モル％
を超えると、反応途中で反応物が固まり、目的の分子量
のポリエステルアミドを得ることができない。構成単位
（II）が14モル％未満では、反応途中で反応物が高融点
化により固まり、目的の分子量のポリエステルアミドを
得ることができない。また49モル％を超えると、ポリマ
ー色相が低下し、品質上好ましくない。更に、構成単位
(III) が１モル％未満では、溶融状態での粘度や張力が
低く、ブロー成形や溶融延伸加工が容易なポリマーとな
らず、また15モル％を超えると、反応途中で反応物がゲ
ル化した固まり、目的の分子量のポリエステルアミドを
得ることができない。
マー色相が低下し、品質上好ましくない。また85モル％
を超えると、反応途中で反応物が固まり、目的の分子量
のポリエステルアミドを得ることができない。構成単位
（II）が14モル％未満では、反応途中で反応物が高融点
化により固まり、目的の分子量のポリエステルアミドを
得ることができない。また49モル％を超えると、ポリマ
ー色相が低下し、品質上好ましくない。更に、構成単位
(III) が１モル％未満では、溶融状態での粘度や張力が
低く、ブロー成形や溶融延伸加工が容易なポリマーとな
らず、また15モル％を超えると、反応途中で反応物がゲ
ル化した固まり、目的の分子量のポリエステルアミドを
得ることができない。
【００１５】また、本発明のポリエステルアミドには、
本発明の目的を阻害しない範囲で少量の公知の他の構成
単位を導入することもできる。公知の他の構成単位とし
ては、テレフタル酸に代表されるジカルボン酸単位、ハ
イドロキノン、ジヒドロキシビフェニルに代表されるジ
オール単位を挙げることができる。
本発明の目的を阻害しない範囲で少量の公知の他の構成
単位を導入することもできる。公知の他の構成単位とし
ては、テレフタル酸に代表されるジカルボン酸単位、ハ
イドロキノン、ジヒドロキシビフェニルに代表されるジ
オール単位を挙げることができる。
【００１６】尚、特開昭５７−１７７０２０号公報に
は、構成単位（Ｉ）、（II）、(III)を夫々０〜45モル
％、10〜90モル％、５〜45モル％の割合で含む共重合ポ
リエステルアミドが提案されているが、構成単位（Ｉ）
が０〜45モル％であるため、構成単位（II）又は(III)
が多くなり、色相良好な目的の分子量のポリエステルア
ミドを得ることができない。
は、構成単位（Ｉ）、（II）、(III)を夫々０〜45モル
％、10〜90モル％、５〜45モル％の割合で含む共重合ポ
リエステルアミドが提案されているが、構成単位（Ｉ）
が０〜45モル％であるため、構成単位（II）又は(III)
が多くなり、色相良好な目的の分子量のポリエステルア
ミドを得ることができない。
【００１７】また、特開昭５４−７７６９１号公報に
は、構成単位（Ｉ）、（II）を夫々10〜90モル％、10〜
90モル％の割合で含む共重合ポリエステルが提案されて
いるが、構成単位(III) を含んでいないため、溶融状態
での粘度や張力が低くなり、ブロー成形や溶融延伸加工
が容易なポリマーを得ることはできない。
は、構成単位（Ｉ）、（II）を夫々10〜90モル％、10〜
90モル％の割合で含む共重合ポリエステルが提案されて
いるが、構成単位(III) を含んでいないため、溶融状態
での粘度や張力が低くなり、ブロー成形や溶融延伸加工
が容易なポリマーを得ることはできない。
【００１８】本発明の全芳香族ポリエステルアミドは、
直接重合法やエステル交換法を用いて重合され、重合に
際しては、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、
固相重合法等が用いられる。
直接重合法やエステル交換法を用いて重合され、重合に
際しては、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、
固相重合法等が用いられる。
【００１９】本発明では、重合に際し、重合モノマーに
対するアシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性
化したモノマーを使用できる。アシル化剤としては、無
水酢酸等の酸無水物等が挙げられる。
対するアシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性
化したモノマーを使用できる。アシル化剤としては、無
水酢酸等の酸無水物等が挙げられる。
【００２０】これらの重合に際しては種々の触媒の使用
が可能であり、代表的なものはジアルキル錫酸化物、ジ
アリール錫酸化物、二酸化チタン、アルコキシチタンけ
い酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカ
リ及びアルカリ土類金属塩類、BF3 の如きルイス酸塩等
が挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全重
量に基いて約 0.001乃至１重量％、特に約0.003 乃至
0.2重量％が好ましい。
が可能であり、代表的なものはジアルキル錫酸化物、ジ
アリール錫酸化物、二酸化チタン、アルコキシチタンけ
い酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカ
リ及びアルカリ土類金属塩類、BF3 の如きルイス酸塩等
が挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全重
量に基いて約 0.001乃至１重量％、特に約0.003 乃至
0.2重量％が好ましい。
【００２１】また、溶液重合又はスラリー重合を行う場
合、溶媒としては流動パラフィン、高耐熱性合成油、不
活性鉱物油等が用いられる。
合、溶媒としては流動パラフィン、高耐熱性合成油、不
活性鉱物油等が用いられる。
【００２２】反応条件としては、反応温度200 〜380
℃、最終到達圧力0.1 〜760 Torr（即ち、13〜101,080
Pa）である。特に溶融反応では、反応温度260 〜380
℃、好ましくは300 〜360 ℃、最終到達圧力１〜100 To
rr（即ち、133 〜13,300 Pa ）、好ましくは１〜50 Tor
r （即ち、133 〜6,670 Pa）である。
℃、最終到達圧力0.1 〜760 Torr（即ち、13〜101,080
Pa）である。特に溶融反応では、反応温度260 〜380
℃、好ましくは300 〜360 ℃、最終到達圧力１〜100 To
rr（即ち、133 〜13,300 Pa ）、好ましくは１〜50 Tor
r （即ち、133 〜6,670 Pa）である。
【００２３】溶融重合は、反応系内が所定温度に達した
後、減圧を開始して所定の減圧度にして行う。撹拌機の
トルクが所定値に達した後、不活性ガスを導入し、減圧
状態から常圧を経て、所定の加圧状態にして反応系から
ポリマーを排出する。
後、減圧を開始して所定の減圧度にして行う。撹拌機の
トルクが所定値に達した後、不活性ガスを導入し、減圧
状態から常圧を経て、所定の加圧状態にして反応系から
ポリマーを排出する。
【００２４】上記重合方法により製造されたポリマーは
更に常圧又は減圧、不活性ガス中で加熱する固相重合に
より分子量の増加を図ることができる。固相重合反応の
好ましい条件は、反応温度230 〜350 ℃、好ましくは26
0 〜330 ℃、最終到達圧力10〜760 Torr（即ち、1,330
〜101,080 Pa）である。
更に常圧又は減圧、不活性ガス中で加熱する固相重合に
より分子量の増加を図ることができる。固相重合反応の
好ましい条件は、反応温度230 〜350 ℃、好ましくは26
0 〜330 ℃、最終到達圧力10〜760 Torr（即ち、1,330
〜101,080 Pa）である。
【００２５】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマ
ーであることは、本発明において熱安定性と易加工性を
併せ持つ上で不可欠な要素である。上記構成単位（Ｉ）
〜（III)からなる全芳香族ポリエステルアミドは、構成
成分およびポリマー中のシーケンス分布によっては、異
方性溶融相を形成しないものも存在するが、本発明に係
わるポリマーは溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポ
リエステルアミドに限られる。
ーであることは、本発明において熱安定性と易加工性を
併せ持つ上で不可欠な要素である。上記構成単位（Ｉ）
〜（III)からなる全芳香族ポリエステルアミドは、構成
成分およびポリマー中のシーケンス分布によっては、異
方性溶融相を形成しないものも存在するが、本発明に係
わるポリマーは溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポ
リエステルアミドに限られる。
【００２６】溶融異方性の性質は直交偏光子を利用した
慣用の偏光検査方法により確認することができる。より
具体的には溶融異方性の確認はオリンパス社製偏光顕微
鏡を使用しリンカム社製ホットステージにのせた試料を
溶融し、窒素雰囲気下で150倍の倍率で観察することに
より実施できる。上記ポリマーは光学的に異方性であ
り、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料
が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であ
っても偏光は透過する。
慣用の偏光検査方法により確認することができる。より
具体的には溶融異方性の確認はオリンパス社製偏光顕微
鏡を使用しリンカム社製ホットステージにのせた試料を
溶融し、窒素雰囲気下で150倍の倍率で観察することに
より実施できる。上記ポリマーは光学的に異方性であ
り、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料
が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であ
っても偏光は透過する。
【００２７】本発明の加工性の指標としては液晶性及び
融点（液晶性発現温度）が考えられる。液晶性を示すか
否かは溶融時の流動性に深く係わり、本願のポリエステ
ルアミドは溶融状態で液晶性を示すことが不可欠であ
る。
融点（液晶性発現温度）が考えられる。液晶性を示すか
否かは溶融時の流動性に深く係わり、本願のポリエステ
ルアミドは溶融状態で液晶性を示すことが不可欠であ
る。
【００２８】ネマチックな液晶性ポリマーは融点以上で
著しく粘性低下を生じるので、一般的に融点またはそれ
以上の温度で液晶性を示すことが加工性の指標となる。
融点（液晶性発現温度）は、出来得る限り高い方が耐熱
性の観点からは好ましいが、ポリマーの溶融加工時の熱
劣化や成形機の加熱能力等を考慮すると、380 ℃以下で
あることが望ましい目安となる。
著しく粘性低下を生じるので、一般的に融点またはそれ
以上の温度で液晶性を示すことが加工性の指標となる。
融点（液晶性発現温度）は、出来得る限り高い方が耐熱
性の観点からは好ましいが、ポリマーの溶融加工時の熱
劣化や成形機の加熱能力等を考慮すると、380 ℃以下で
あることが望ましい目安となる。
【００２９】更に、融点より10〜40℃高い温度で、剪断
速度 1000sec-1における溶融粘度が１×106 Pa・s 以下
であることが好ましい。更に好ましくは１×103 Pa・s
以下である。これらの溶融粘度は液晶性を具備すること
で概ね実現される。
速度 1000sec-1における溶融粘度が１×106 Pa・s 以下
であることが好ましい。更に好ましくは１×103 Pa・s
以下である。これらの溶融粘度は液晶性を具備すること
で概ね実現される。
【００３０】ブロー成形及び溶融延伸加工では固有粘度
の高い高重合度の液晶性ポリマーが必要になるが、溶融
重合時間を延長したり、溶融重合後に固相重合を行って
高分子量化しても、これらの成形性を改良できる程の高
溶融粘度化には不十分である。従って、ブロー成形温度
及び溶融延伸温度よりも高い温度で低溶融粘度の液晶性
ポリマーを製造し、これらの成形加工温度で高い溶融粘
度を示す液晶性ポリマーは、製造性と成形加工性を兼ね
備えた液晶性ポリマーとなる。つまり、温度による溶融
粘度の変化が大きいものが好ましい。特に、融点より10
℃高い温度での剪断速度 1000sec-1における溶融粘度を
Ａ、融点より30℃高い温度での剪断速度1000sec-1にお
ける溶融粘度をＢとした際に、その関係が下記式を満足
する全芳香族ポリエステルアミドが好ましい。下記式の
値が０．０１８未満だと、ブロー成形及び溶融延伸加工
での溶融粘度が低くなり、成形加工性が悪くなる。
の高い高重合度の液晶性ポリマーが必要になるが、溶融
重合時間を延長したり、溶融重合後に固相重合を行って
高分子量化しても、これらの成形性を改良できる程の高
溶融粘度化には不十分である。従って、ブロー成形温度
及び溶融延伸温度よりも高い温度で低溶融粘度の液晶性
ポリマーを製造し、これらの成形加工温度で高い溶融粘
度を示す液晶性ポリマーは、製造性と成形加工性を兼ね
備えた液晶性ポリマーとなる。つまり、温度による溶融
粘度の変化が大きいものが好ましい。特に、融点より10
℃高い温度での剪断速度 1000sec-1における溶融粘度を
Ａ、融点より30℃高い温度での剪断速度1000sec-1にお
ける溶融粘度をＢとした際に、その関係が下記式を満足
する全芳香族ポリエステルアミドが好ましい。下記式の
値が０．０１８未満だと、ブロー成形及び溶融延伸加工
での溶融粘度が低くなり、成形加工性が悪くなる。
【００３１】（ＬｏｇＡ−ＬｏｇＢ）／２０≧０．０１
８ 次に本発明のポリエステルアミドは使用目的に応じて各
種の繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填剤を配
合することができる。
８ 次に本発明のポリエステルアミドは使用目的に応じて各
種の繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填剤を配
合することができる。
【００３２】繊維状充填剤としてはガラス繊維、アスベ
スト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミ
ナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ウォラストナイトの
如き珪酸塩の繊維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸アル
ミニウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタ
ン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物
質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊
維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使
用することが出来る。
スト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミ
ナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ウォラストナイトの
如き珪酸塩の繊維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸アル
ミニウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタ
ン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物
質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊
維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使
用することが出来る。
【００３３】一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラ
ック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルド
ガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カ
ルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻
土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金属
の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金
属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属
の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒
化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
ック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルド
ガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カ
ルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻
土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金属
の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金
属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属
の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒
化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
【００３４】又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフ
レーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。
レーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。
【００３５】有機充填剤の例を示せば芳香族ポリエステ
ル繊維、液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリ
イミド繊維等の耐熱性高強度合成繊維等である。
ル繊維、液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリ
イミド繊維等の耐熱性高強度合成繊維等である。
【００３６】これらの無機及び有機充填剤は一種又は二
種以上併用することが出来る。繊維状充填剤と粒状又は
板状充填剤との併用は特に機械的強度と寸法精度、電気
的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。無
機充填剤の配合量は、全芳香族ポリエステルアミド100
重量部に対し、120 重量部以下、好ましくは20〜80重量
部である。
種以上併用することが出来る。繊維状充填剤と粒状又は
板状充填剤との併用は特に機械的強度と寸法精度、電気
的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。無
機充填剤の配合量は、全芳香族ポリエステルアミド100
重量部に対し、120 重量部以下、好ましくは20〜80重量
部である。
【００３７】これらの充填剤の使用にあたっては必要な
らば収束剤又は表面処理剤を使用することができる。
らば収束剤又は表面処理剤を使用することができる。
【００３８】更に本発明のポリエステルアミドには、本
発明の企図する目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹
脂を補助的に添加してもよい。
発明の企図する目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹
脂を補助的に添加してもよい。
【００３９】この場合に使用する熱可塑性樹脂の例を示
すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレィ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール等からなる
芳香族ポリエステル、ポリアセタール（ホモ又はコポリ
マー）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、
ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、
ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げること
ができる。またこれらの熱可塑性樹脂は２種以上混合し
て使用することができる。
すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレィ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール等からなる
芳香族ポリエステル、ポリアセタール（ホモ又はコポリ
マー）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、
ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、
ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げること
ができる。またこれらの熱可塑性樹脂は２種以上混合し
て使用することができる。
【００４０】
【発明の効果】本発明で得られる特定の構成単位よりな
る溶融時に異方性を示す全芳香族ポリエステルアミド及
びその組成物は、溶融状態での粘度が高いため、ブロー
成形及び溶融延伸加工が容易であり、効率良く経済的に
加工して液晶性ポリエステルアミドの優れた物性を保持
した中空成形品、フィルムおよび繊維とすることが可能
であり、成形品としての色相も優れている。
る溶融時に異方性を示す全芳香族ポリエステルアミド及
びその組成物は、溶融状態での粘度が高いため、ブロー
成形及び溶融延伸加工が容易であり、効率良く経済的に
加工して液晶性ポリエステルアミドの優れた物性を保持
した中空成形品、フィルムおよび繊維とすることが可能
であり、成形品としての色相も優れている。
【００４１】
【実施例】以下に実施例をもって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中の物性測定の方法は以下の通りである。 ［融点］ パーキンエルマー社製DSC にて、20℃／分の昇温条件で
測定した。 ［ポリマー色相］ 日本電色工業製色差計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７２２に
規定される０°−ｄ方式により測色し、これからＪＩＳ
Ｚ８７３０に規定されるハンター色差式によって色相
Ｌ（黒色度）、ｂ値（黄色度）を求めた。 ［溶融粘度］ 表１に示す測定温度、剪断速度 1000sec-1の条件で、内
径１mm、長さ20mmのオリフィスを用いて東洋精機製キャ
ピログラフで測定した。 実施例１ 攪拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減
圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマ
ー、金属触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始し
た。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸211 ｇ（68モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸114 ｇ（27モル
％） (III) ４−アミノ安息香酸15ｇ（５モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸234 ｇ 原料を仕込んだ後、反応系の温度を140 ℃に上げ、140
℃で１時間反応させた。その後、更に325 ℃まで3.3 時
間かけて昇温し、そこから15分かけて10Torr（即ち1330
Pa）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の
低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルク
が所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常
圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマー
を排出した。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例中の物性測定の方法は以下の通りである。 ［融点］ パーキンエルマー社製DSC にて、20℃／分の昇温条件で
測定した。 ［ポリマー色相］ 日本電色工業製色差計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７２２に
規定される０°−ｄ方式により測色し、これからＪＩＳ
Ｚ８７３０に規定されるハンター色差式によって色相
Ｌ（黒色度）、ｂ値（黄色度）を求めた。 ［溶融粘度］ 表１に示す測定温度、剪断速度 1000sec-1の条件で、内
径１mm、長さ20mmのオリフィスを用いて東洋精機製キャ
ピログラフで測定した。 実施例１ 攪拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減
圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマ
ー、金属触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始し
た。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸211 ｇ（68モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸114 ｇ（27モル
％） (III) ４−アミノ安息香酸15ｇ（５モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸234 ｇ 原料を仕込んだ後、反応系の温度を140 ℃に上げ、140
℃で１時間反応させた。その後、更に325 ℃まで3.3 時
間かけて昇温し、そこから15分かけて10Torr（即ち1330
Pa）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の
低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルク
が所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常
圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマー
を排出した。
【００４２】得られたポリマーについて、上記の通り、
融点、融点より10℃高い温度での溶融粘度（Ａ）、融点
より30℃高い温度での溶融粘度（Ｂ）、ポリマー色相を
測定した。溶融状態での温度に対する粘度上昇が大きか
った。 実施例２ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸196 ｇ（63モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸114 ｇ（27モル
％） (III) ４−アミノ安息香酸31ｇ（10モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸234 ｇ 比較例１ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸55ｇ（20モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸226 ｇ（60モル
％） (III) ４−アセトアミノ安息香酸77ｇ（20モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸167 ｇ このポリマーは、溶融状態での温度に対する粘度上昇は
大きいが、ポリマー色相が低下した。 比較例２ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸191 ｇ（60モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸87ｇ（20モル
％） (III) ４−アセトアミノ安息香酸89ｇ（20モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸192 ｇ この例では、反応途中で反応物が固化し、目的の分子量
のポリマーを得ることはできなかった。 比較例３ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸304 ｇ（90モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸23ｇ（５モル
％） (III) ４−アミノ安息香酸17ｇ（５モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸255 ｇ この例では、反応途中で反応物が固化し、目的の分子量
のポリマーを得ることはできなかった。 比較例４ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸226 ｇ（73モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸114 ｇ（27モル
％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸234 ｇ このポリマーは、溶融状態での温度に対する粘度上昇が
小さく、目的のポリマーを得ることはできなかった。
融点、融点より10℃高い温度での溶融粘度（Ａ）、融点
より30℃高い温度での溶融粘度（Ｂ）、ポリマー色相を
測定した。溶融状態での温度に対する粘度上昇が大きか
った。 実施例２ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸196 ｇ（63モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸114 ｇ（27モル
％） (III) ４−アミノ安息香酸31ｇ（10モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸234 ｇ 比較例１ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸55ｇ（20モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸226 ｇ（60モル
％） (III) ４−アセトアミノ安息香酸77ｇ（20モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸167 ｇ このポリマーは、溶融状態での温度に対する粘度上昇は
大きいが、ポリマー色相が低下した。 比較例２ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸191 ｇ（60モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸87ｇ（20モル
％） (III) ４−アセトアミノ安息香酸89ｇ（20モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸192 ｇ この例では、反応途中で反応物が固化し、目的の分子量
のポリマーを得ることはできなかった。 比較例３ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸304 ｇ（90モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸23ｇ（５モル
％） (III) ４−アミノ安息香酸17ｇ（５モル％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸255 ｇ この例では、反応途中で反応物が固化し、目的の分子量
のポリマーを得ることはできなかった。 比較例４ 原料モノマーの種類、仕込み量を以下の通りとした以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。 （Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸226 ｇ（73モル％） （II）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸114 ｇ（27モル
％） 酢酸カリウム触媒22.5mg 無水酢酸234 ｇ このポリマーは、溶融状態での温度に対する粘度上昇が
小さく、目的のポリマーを得ることはできなかった。
【００４３】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00
Ｃ０８Ｌ 77/12 Ｃ０８Ｌ 77/12
Ｄ０１Ｆ 6/82 Ｄ０１Ｆ 6/82
// Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｋ 77:00
105:16 105:16
Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00
Ｆターム(参考） 4F071 AA54 AB18 AB26 AB28 AD01
AD02 AF15 AF53 AH05 AH19
BA01 BB05 BB06 BB07 BC01
BC04 BC05
4F208 AA30A AA30C AB11 AC07
AG01 AG07 LA08
4J001 DA03 DB04 DC03 DC16 EA27
EA28 EA29 EE23A EE36A
FA03 FB01 FC01 JA01 JA10
JA12 JA20 JB04 JB11 JB21
4J002 CF002 CL081 DA036 DA096
DC006 DE136 DE146 DG046
DJ006 DJ016 DJ036 DJ046
DK006 DL006 FA016 FA046
FA082 FA086 FA106 FD012
FD016
4L035 BB31 EE07 EE20 LC07
Claims (7)
- 【請求項１】 必須の構成成分として下記一般式
（Ｉ），（II），(III) で表される構成単位を含み、全
構成単位に対して（Ｉ）の構成単位が50〜85モル％、
（II）の構成単位が14〜49モル％、(III) の構成単位が
１〜15モル％であることを特徴とする溶融時に光学的異
方性を示す全芳香族ポリエステルアミド。 【化１】 （ここで、Ar1 は1,4 −フェニレン、Ar2 は2,6 −ナフ
タレン、Ar3 は少なくとも１個の芳香環を含む２価の
基、ＺはＮＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数
１〜６のアルキル基、またはアリール基を意味する。） - 【請求項２】 全芳香族ポリエステルアミドの融点より
10〜40℃高い温度で、剪断速度 1000sec-1における溶融
粘度が１×106Pa ・s 以下である請求項１記載の全芳香
族ポリエステルアミド。 - 【請求項３】 融点より10℃高い温度での剪断速度 100
0sec-1における溶融粘度（Ａ）と融点より30℃高い温度
での剪断速度 1000sec-1における溶融粘度（Ｂ）とが下
記式を満足する請求項１又は２記載の全芳香族ポリエス
テルアミド。 （ＬｏｇＡ−ＬｏｇＢ）／２０≧０．０１８ - 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項記載の全芳香
族ポリエステルアミド100 重量部に対し無機又は有機充
填剤を120 重量部以下配合してなるポリエステルアミド
樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜３の何れか１項記載の全芳香
族ポリエステルアミドもしくは請求項４記載のポリエス
テルアミド樹脂組成物を使用してブロー成形した成形
品。 - 【請求項６】 請求項１〜３の何れか１項記載の全芳香
族ポリエステルアミドもしくは請求項４記載のポリエス
テルアミド樹脂組成物を使用して溶融延伸加工した成形
品。 - 【請求項７】 成形品が、中空成形品、フィルム又は繊
維である請求項５又は６記載の成形品。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001332020A JP3913527B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | 全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物 |
| US10/274,135 US20030100701A1 (en) | 2001-10-30 | 2002-10-21 | Wholly aromatic polyester amide and polyester amide resin composition |
| EP02257486A EP1308474A3 (en) | 2001-10-30 | 2002-10-29 | Wholly aromatic polyester-amides and resin-composition therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001332020A JP3913527B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | 全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003128782A true JP2003128782A (ja) | 2003-05-08 |
| JP3913527B2 JP3913527B2 (ja) | 2007-05-09 |
Family
ID=19147504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001332020A Expired - Fee Related JP3913527B2 (ja) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | 全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030100701A1 (ja) |
| EP (1) | EP1308474A3 (ja) |
| JP (1) | JP3913527B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012118262A1 (ko) * | 2011-03-03 | 2012-09-07 | 삼성정밀화학(주) | 전방향족 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지, 상기 수지를 포함하는 필름, 상기 필름을 포함하는 연성 금속박 적층판, 및 상기 연성 금속박 적층판을 구비하는 연성 인쇄 회로기판 |
| WO2013065471A1 (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-10 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶ポリエステルアミド樹脂 |
| JP2014516093A (ja) * | 2011-05-06 | 2014-07-07 | 三星精密化学株式会社 | 反射体及びそれを具備する発光装置 |
| JPWO2016047179A1 (ja) * | 2014-09-26 | 2017-07-06 | Ｋｂセーレン株式会社 | 溶融異方性芳香族ポリエステル繊維およびその製造方法 |
| JP2020097712A (ja) * | 2018-12-19 | 2020-06-25 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物、及びポリエステルアミド成形品 |
| JP2020097706A (ja) * | 2018-12-19 | 2020-06-25 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物及びポリエステルアミド成形品 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4510420B2 (ja) * | 2003-10-02 | 2010-07-21 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
| JP4431006B2 (ja) * | 2004-08-02 | 2010-03-10 | 富士重工業株式会社 | 耐圧容器用ライナの製造方法及び液晶樹脂製ライナ |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
| US4219461A (en) * | 1979-04-23 | 1980-08-26 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of readily undergoing melt processing |
| US4330457A (en) * | 1980-12-09 | 1982-05-18 | Celanese Corporation | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage |
| US4351917A (en) * | 1981-04-06 | 1982-09-28 | Celanese Corporation | Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic monomer capable of forming an amide linkage, and other aromatic hydroxyacid |
| DE3325705A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher zaehigkeitund verbesserter schmelzviskositaet, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US5268443A (en) * | 1989-05-30 | 1993-12-07 | The Dow Chemical Company | Liquid crystalline copolyesters of 4-hydroxybenzoic acid and substituted 4-hydroxybenzoic acids |
| US6268026B1 (en) * | 1997-10-20 | 2001-07-31 | Hoechst Celanese Corporation | Multilayer laminate formed from a substantially stretched non-molten wholly aromatic liquid crystalline polymer and non-liquid crystalline polyester and method for forming same |
| US6294640B1 (en) * | 2000-01-14 | 2001-09-25 | Ticona Llc | Stretchable polymers and shaped articles produced by same |
| US6666990B2 (en) * | 2001-02-14 | 2003-12-23 | Ticona Llc | Stretchable liquid crystal polymer composition |
-
2001
- 2001-10-30 JP JP2001332020A patent/JP3913527B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-10-21 US US10/274,135 patent/US20030100701A1/en not_active Abandoned
- 2002-10-29 EP EP02257486A patent/EP1308474A3/en not_active Withdrawn
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012118262A1 (ko) * | 2011-03-03 | 2012-09-07 | 삼성정밀화학(주) | 전방향족 폴리에스테르 아미드 공중합체 수지, 상기 수지를 포함하는 필름, 상기 필름을 포함하는 연성 금속박 적층판, 및 상기 연성 금속박 적층판을 구비하는 연성 인쇄 회로기판 |
| JP2014516093A (ja) * | 2011-05-06 | 2014-07-07 | 三星精密化学株式会社 | 反射体及びそれを具備する発光装置 |
| WO2013065471A1 (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-10 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶ポリエステルアミド樹脂 |
| JPWO2013065471A1 (ja) * | 2011-10-31 | 2015-04-02 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶ポリエステルアミド樹脂 |
| US9029496B2 (en) | 2011-10-31 | 2015-05-12 | Polyplastics Co., Ltd. | Liquid crystal polyester amide resin |
| TWI555776B (zh) * | 2011-10-31 | 2016-11-01 | Polyplastics Co | Liquid crystal polyester resin |
| KR101927993B1 (ko) * | 2011-10-31 | 2018-12-11 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | 액정 폴리에스테르아미드 수지 |
| JPWO2016047179A1 (ja) * | 2014-09-26 | 2017-07-06 | Ｋｂセーレン株式会社 | 溶融異方性芳香族ポリエステル繊維およびその製造方法 |
| JP2020097712A (ja) * | 2018-12-19 | 2020-06-25 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物、及びポリエステルアミド成形品 |
| JP2020097706A (ja) * | 2018-12-19 | 2020-06-25 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物及びポリエステルアミド成形品 |
| JP7169869B2 (ja) | 2018-12-19 | 2022-11-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物、及びポリエステルアミド成形品 |
| JP7332285B2 (ja) | 2018-12-19 | 2023-08-23 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物及びポリエステルアミド成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1308474A2 (en) | 2003-05-07 |
| US20030100701A1 (en) | 2003-05-29 |
| JP3913527B2 (ja) | 2007-05-09 |
| EP1308474A3 (en) | 2004-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4983713A (en) | Polyester resin exhibiting optical anisotropy in molten state containing minor amounts of 6-oxy-2-naphthoyl units | |
| US6815526B2 (en) | Wholly aromatic polyester and polyester resin composition | |
| CN110603278B (zh) | 全芳香族聚酯和聚酯树脂组合物 | |
| JPS60235833A (ja) | 良好な剛性および靭性を有する熱互変性芳香族ポリエステル類およびそれらの製造方法 | |
| JP3730150B2 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2001139674A (ja) | 液晶性ポリエステルの製造方法 | |
| JPH01261417A (ja) | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
| WO2018097011A1 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 | |
| JP2003128782A (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びポリエステルアミド樹脂組成物 | |
| JPH01261416A (ja) | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
| KR100976656B1 (ko) | 비결정질 전방향족 폴리에스터 아마이드 | |
| JP6258771B2 (ja) | 液晶ポリマー | |
| JP2009127025A (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| US5179192A (en) | Polyester which exhibits melt anisotropy | |
| KR920006364B1 (ko) | 용융상태에서 이방성을 나타내는 폴리에스테르 수지와 그 조성물. | |
| KR960002954B1 (ko) | 용융 이방성을 나타내는 폴리에스테르 | |
| JPH01294732A (ja) | 芳香族ポリエステルおよびその製造方法 | |
| JP3024839B2 (ja) | 芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| CN109312070B (zh) | 全芳香族聚酯酰胺和其制造方法 | |
| JP7332285B2 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物及びポリエステルアミド成形品 | |
| WO2022210967A1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3088206B2 (ja) | 芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2004217890A (ja) | 非晶質全芳香族ポリエステルアミド | |
| EP0366391A2 (en) | Polyester resin exhibiting optical anisotropy in molten state and resin composition | |
| JPH07157550A (ja) | 液晶ポリエステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040412 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040412 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050930 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060822 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061017 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070130 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070131 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110209 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120209 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120209 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130209 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140209 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |