JPH02265919A - 芳香族ポリエステルおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な芳香族ポリエステルおよびその製造方
法に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は
、高弾性率、高強度を有し、かつ耐熱性、特にハンダ耐
性に優れる上、溶融時に液晶性（光学的異方性）を示し
、成形性（流動性）も極めて良好であるなどの特徴を有
することから、例えば精密機器部品、電気・電子部品（
例えば表面実装対応用）、自動車部品などの成形品や、
フィルム、繊維などの材料として好適な芳香族ポリエス
テル、およびこのものを従来の一般的なポリエステル製
造装置で効率よく製造し得る方法に関するものである。

［従来の技術］ 近年、精密機器部品、電気・電子部品、自動車部品など
の成形品やフィルム、繊維などの分野においては、素材
として、剛性、耐熱性、耐薬品性などに優れたエンジニ
アリングプラスチックに対する要望が高まっている。こ
のようなエンジニアリングプラスチックとしては、例え
ば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサメチレン
アジパミド（６，６−ナイロン）、ポリカブラミド（６
−ナイロン）、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリエチレンテレフタレートなどが知られている
。

しかしながら、これらのエンジニアリングプラスチック
の中で、ポリテトラフルオロエチレンは剛性、耐熱性、
耐薬品性に優れているが、溶融成形ができないため、用
途の制限を免がれないという欠点を有している。また、
ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリカブラミド、ポリ
アセタール、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチレン
テレフタレートなどは、いずれも溶融成形が可能である
ものの、該ポリヘキサメチレンアジパミドおよびポリカ
ブラミドは、ガラス転移点や熱変形温度などの耐熱性に
劣り、ポリアセタールは融点や熱変形温度などの耐熱性
および曲げ強度、衝撃強度、耐摩耗性などの機械的性質
に劣るという欠点をそれぞれ有し、特に耐ハンダ性が要
求される成形材料には適しておらず、さらにポリフェニ
レンスルフィドは比較的耐熱性は良好であるものの、極
めて脆いという欠点を有している。

一方、ポリエチレンテレフタレートは曲げ弾性率などの
機械的性質が十分ではないため、高強度が要求される用
途には、炭酸カルシウムやガラス繊維などの補強剤をブ
レンドしたものが用いられている。しか１７なから、こ
の様な補強剤をブレンドしたものにおいては、比重が大
きくなるため、プラスチックの特徴である軽量の長所が
減じる上、成形する際に、成形機の摩耗が激しいなどの
問題がある。

このような問題が解決されたポリエステルとして、近年
液晶性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレー
トとアセトキシ安息香酸とから得られる溶融異方性を示
す共重合ポリエスチル［「ジャーナル・オブ・ポリマー
・サイエンスφケミストリー・エディシジン」第１４巻
、第２０４３ページ（１９７８年）、特公昭５Ｂ−１８
０１６号公報〕号公報性目されるようになってきた。こ
のポリエチレンテレフタレートとアセトキシ安息香酸と
から得られる液晶性共重合ポリエステルは、補強剤をブ
レンドしなくても優れた機械的性質を有し、例えばポリ
エチレンテレフタレートの５倍以上の剛性、４倍以上の
強度、２５倍以上の衝撃強さを発揮することが報告され
ている。

しかしながら、この液晶性共重合ポリエステルは、耐熱
性については必ずしも満足し得るものではなく、特にハ
ンダ耐性がまったくないため電子部品などに使用できず
、用途の制限を免ぬかれないなどの欠点を有している。

液晶性ポリマーの耐熱性を向上させる方法は非常に多く
検討がされている。

その最初のものとしてカーポランダム社のＥｃｏｎｏｍ
ｙの開発したＥｋｋｃｅｌＫ−２００がある。このもの
は、 Ｏ。

の単位からなる液晶性ポリマーであるが、耐熱性が高す
ぎ、流動性、成形性、あるいは力学特性が悪化したり、
また、従来の溶融法のポリエステル製造装置で製造でき
ないという問題があった。

そこで、以上の成分に若干の 残基を加えた系が考えられたりしている。

しかしながら、これでもまだ、耐熱性が高すぎ、流動性
が悪く、力学的特性が悪化したり、また、従来の溶融法
のポリエステル製造装置で製造できないという問題があ
った。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、このような事情の下で、高弾性率、高強度を
有し、かつ、耐熱性、特にハンダ耐性優れる上、流動性
に優れていて、成形性も良好であり、エンジニアリング
プラスチックとして好適な芳香族ポリエステルを提供す
ること、およびこのものを、従来の一般的なポリエステ
ル製造装置を用いて、効率よく製造し得る方法を提供す
ることを目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、驚くべきことに、以上の４成分にさらに、 エステルおよびその製造法を見出だし、本発明に到達し
た。

すなわち、本発明は、 （１）　（ａ）　３０〜７０モル％の式（１）　テ示す
レルｆＪｉ位、（ｂ）２〜３３モル％の式（２）で示さ
れる単位、（ｃ）２〜３３モル％の式（３）で示される
単位、とにより、ハンダ耐性を有する高耐熱性を持ち、
かつ、流動性も良好で、成形性に優れ、また、力学的特
性にも優れ、加えて従来の溶融法のポリエステル製造装
置で製造可能な液晶性のポリ（ｄ）７〜３３モル％の式
（４）で示される単位、（ｅ）１〜１７モル％の式＜５
）で示される単位、からなり、３２０℃１０００ｓｅｃ
″″１における溶融粘度がｌＯボイズ以上である芳香族
ポリエステル。

（ただし、上記（１）　、　（２）　、　（３）　、　
（４）　、　（５）で示される各単位のモル％は、各単
位のモル数をそれぞれ［１］　、　［２］　、　［３］
　、　［４］　、　［５］で表わすと（本明細書におい
ては以下同様に略記する）　　［１］＋［２］＋［３］
＋［４］＋Ｃ５］に対する値である。） （２）出発原料として、 （ｒ）３０〜７０モル％の式（６）で示されるｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、 （ｈ）２〜３３モル％の式（８）で示されるメチル／％
イドロキノン、 （Ｉ）７〜３３モル％の式（９）で示されるテレフタル
酸 （ｊ）１〜１７モル％の式（１０）で示されるイソフタ
ル酸 （ｇ）２〜３３モル％の式（７）で示される４、４゛−
ジヒドロキシジフェニル、 を酸無水物の存在下、１００〜４００℃の温度において
、該酸無水物とこれから形成される酸とを留去させなが
ら反応させることを特徴とする芳香族ポリエステルの製
造方法。

（ただし、上記（８）　、　（７）　、　（８）　、　
（９）、　（１，０）で示される各化合物のモル％は、
各化合物のモル数をそれぞれ［６］、［７］、［８］、
［９］、［１０］で表わすとく本明細書においては以下
同様に略記する）　、［６］＋［７］＋［８］＋［９］
＋［１０］に対する値である。）本発明をさらに詳細に
説明する。

本発明の芳香族ポリエステルは、特定の成分を特定の比
率にすることによって得られた共重合体であり、この芳
香族ポリエステルは、耐熱性、流動性、成形性、力学特
性に優れたバランスを示す。

特定の成分としては、次の５つの構成単位である。

であり、これらの成分の比率は特定される。

０　　　　　の成分の 比率は、３０〜７０モル％である。好ましくは３３〜６
７モル％、さらに好ましくは４０〜６０モル％である。

３０モル％未満、あるいは７０モル％を越える場合には
、いずれも流動性、力学特性が低下し、液晶性を高める
効果が十分に発揮されない上、通常のポリエステル製造
装置（３２０℃以下）では製造しにくくなり、好ましく
ない。

前記の通常のポリエステル製造装置では製造しにくくな
るということは、例えば繊維便覧（原料麺）、第８０８
ページの図７．１１に記載されているような装置を用い
て、該芳香族ポリエステルを製造する場合、重合中に固
化が起り、生成したポリマーを重合槽から抜き出すこと
が困難になることを意味する。また、液晶性を高めると
いうことは、弾性率の向上、強度の向上や成形性の良化
（流動性の向上、すなわち溶液粘度の低下）をもたらす
ことを意味する。

率は、いずれも２〜３３モル％である。

この両成分の比率の和（［２］＋［３］）は［１］の比
率によって影響を受ける。すなわち、 ［２］＋［３１：：　　１ｌｏｏ　　−［１，］ｌ／２
となるからである。

［：２］＋［３］の最大は、［１１−３０モル％のとき
で、この場合［２］＋［８］−３５モル％である。

すなわち、［２］＋［８］の値が３５モル％を越えると
流動性、力学特性が低下し、液晶性を高める効果が十分
に発揮されない上、通常のポリエステル製造袋ｇｉ（３
２０℃以下）では製造し難くなり、好ましくない。

【２〕÷［３〕の最少は［１］−７０モル％のときで、
この場合［２］＋［３］−１５モル％である。

すなわち、［２］＋［３］の値が１５モル％未満である
と、流動性、力学特性が低下し、液晶性を高める効果が
十分に発揮されない上、通常のポリエステル製造装置（
３２０℃以下）では製造しにくくなり、好ましくない。

一方（２）　、（３）はいずれも最低２モル％は必要と
する。２モル％未満のときは、流動性、力学特性が低下
し、液晶性を高める効果が十分に発揮されない上、通常
のポリエステル製造装置（３２０℃以下）では製造しに
くくなり好ましくない。

（２）　、（３）は最低２モル％は必要で［１］−３０
モル％のとき［２］＋［３］−３５モル％だから、［２
］および［３］の最大値はいずれも３３モル％となる。

（２）と（３）の比率はいずれも２モル％を越えておれ
ばどんな比率であってもよい。ただしく３）が多いほど
、耐熱性は上昇するが、その分流動性が悪化したり、重
合槽から抜き出しにくくなったりする。また（３）が多
いほど弾性率は向上する。

好ましい比率としては ９／ｌ≦［２］／［３］≦２／８である。

さらに好ましくは ８／２≦［２］／［３］≦３７７である。

ただしこの比率も次の［４］／［５：Ｉの比率と相関Ｏ
Ｏの成分の比率は、 ７〜３３モル％である。

また、前記（５） １−１７モル％である。

ただし、［４］＋［５］の値は［１］の比率によって影
響を受ける。

すなわち、［４ゴ＋［５］　：＋１００−　［１］１／
　２となるからである。

［４］＋［５］の最大は、［１コ一３０モル％のときで
、この場合、［４］＋［５］−３５モル２６である。

すなわち、［４］＋［５］の値が３５モル％を越えると
流動性、力学特性が低下し、液晶性を高める効果が十分
に発揮されない上、通常のポリエステル製造装置ｉ！（
３２０℃以下）では製造し難くなり、好ましくない。

［４］＋［５］の最少は［ｌ］−７０モル％のときで、
この場合、［４］＋［５］−１５モル％である。

すなわち、　［４］＋［５］の値が１５モル％未満であ
ると、流動性、力学特性が低下し、液晶性を高める効果
が十分に発揮されない上、通常のポリエステル製造袋Ｗ
ｔ（３２０℃以下）では製造し難くなり、好ましくない
。

一般に、［４］　／［５］の比率は、 ３／７≦［４］／［５］≦９．５７０．５が好ましく、
特に、５１５≦［４］／［５］≦９／ｌが好ましい。さ
らに好ましくは、２／１≦〔４］バ５］≦９／ｌである
。

［４］／［５］　＜３／７のときは、液晶性が低下し、
そのため、流動性が悪化したり、弾性率が低下したりし
て好ましくない。

一方、［４］／［５コ＞　９．５７０．５のときは、通
常のポリエステル製造装置（３２０℃以下）では製造し
に＜＜＜なり、好ましくない。

一方、［４］　、　［５］の比率であるが、［５］は最
低１モル％は必要とする。１モル％未満のときは力学的
性質が低下したり、流動性が著しく低下して通常のポリ
エステル製造装置では製造しにくくなるなど好ましくな
い。

また、［５］は最大１７モル％である。

１７モル％を越えると、耐熱性が低下してハンダ耐性が
なくなったり、液晶性が低下し、そのため、流動性が悪
化したり、弾性率が低下したりして好ましくない。［５
］の特に好ましい範囲は、１．５〜１３モル％で、さら
に好ましくは２〜１０モル％である。

［４］の比率は上記のように［５］と大きく相関するが
、単独では７〜３３モル％である。７モル％未満では耐
熱性が低下してノ〜ンダ耐性がなくなったり、液晶性が
低下し、そのため、流動性が悪化したり弾性率が低下し
たりして好ましくない。３３モル％を越えると、通常の
ポリエステル製造装置（３２０℃以下）では製造しにく
くなり、好ましくない。特に１０〜２７モル％が好まし
く、さらに好ましくは１２〜２５モル％である。

また（［２〕÷［３〕）と（［４］＋［５］）の比率は
０．９≦（［２］＋［３］　）　／　（［４］＋［５］
　）≦１．■の関係を満たすのが好ましい。各単位の含
有割合が前記範囲を逸脱すると重合度が上がらず、好ま
しくない。

なお、本発明では、ここに挙げた成分以外の成分を若干
（約２モル％以下、好ましくは１モル％以下）含有する
ことは、−向に差し支えない。

これらの構成単位を含有することにより、驚くべきこと
に、生成ポリマーは溶融相において光学的に異方性を示
しく液晶性を示し）、そのため成形性に優れ、かつ高弾
性率高強度を有し、さらに耐熱性の良好な芳香族ポリエ
ステルが得られ、かつ従来の装置で製造できることを見
出だした。すなわち、たて型のポリエチレンテレフタレ
ート製造装置を利用しても槽の底からポリマーを抜き出
すことができるという大きなメリットかあ、ることがわ
かった（以下、抜出し性と表現する）。それは（１）　
、（２）　、（３）　、＜４）、（５）を組み合わせる
ことにより、流動開始温度が低くなることによると考え
られる。

本発明の芳香族ポリエステルは、物性的には耐熱性に優
れたものである。例えばパイブロン（１，１，０Ｈｚ　
）で測定した４０℃、１．５０℃における複素弾性率Ｉ
Ｅ”　１をそれぞれｌＥ”１４０Ｅ’ｌ＋ｓ。とすると
、 Ｅ”　　ｌ　＋ｓｏ　／　ｔ　Ｅ”　　！４０≧１／３
でかつｌＥ”ｌ＋ｓｏ≧４．０　Ｘ　１０′。ｄｙｎｅ
／　ｃｊＩＥ”＋４０≧８．ＯＸ　１０Ｉ０ｄｙｎｅ／
　　ｃｄという特徴を有する。組成比を選べば ＩＥ’１１５０　　≧８．０Ｘ１０”ｄｙｎｅ／　　ｃ
ｊＩＥ”＋４０≧１２．Ｑｘ　１０１０ｄｙｎｅ／　ｃ
ｄである。

また、２４０℃における複索弾性率をＩＥ１２４０とす
ると、 ｌＥ’１ｚ４ｏ≧２．ＯＸ　１０”ｄｙｎｅ／　ｃｄと
いう非常に高い耐熱性を示すという特徴をＨする。この
ため２４０℃でのハンダ耐性をも何する。

さらに組成比を選べば、２６０℃における複索弾性率を
ｌＥ”１ｚ６ｏとすると ＩＥ’１２６０≧２．０　Ｘ　１０”ｄｙｎｅ／　ｃｄ
という非常に高い耐熱性を示すこともある。このため２
８０℃でのハンダ耐熱をも有する。

このように、本発明の芳香族ポリエステルは、２４０℃
、さらに組成比を選べば２６０℃で上記のような高い弾
性率を示し、かつ３２０℃では通常のポリエステル製造
装置で溶融法で製造できるという大きな特徴をもってい
る。

また、レオロジー的には溶融粘度が低く、成形性が良好
である。

本発明の芳香族ポリエステルは、８２０　”Ｃ１１００
０ｓｅｅ　−’での溶融粘度が１ｏボイズ以上であるこ
とが必須であり、１０ボイズ未満では十分な強Ｋ　カ得
うｔ’Ｌ　ナイ。３２０”Ｃ１１０００ｓｅｃ−’テ（
１）　好ましい溶融粘度は３０ボイズ以上、特に１００
〜１００００ボイズが成形性の点で好適である。

本発明の芳香族ポリエステルを製造するには、（１）の
オキシ安息香酸単位、（２）のビフェノール単位、（３
）のメチルハイドロキノン単位、（４）のテレフタル酸
単位、（５）イソフタル酸単位に対応する原料を所定比
率で用いて、周知の重合方法、例えば、溶融重合法、溶
液重合法または界面重合法などにしたがって処理すれば
よい。

特に溶融重合法は、重合反応後の後処理が不要であるた
め工業的生産上有利であり、又、溶液重合法及び界面重
合法は、重合反応が比較的低温で実施し得る利点がある
。

溶融重合法の場合は、前記の原料成分の一部をアシル化
物又はエステルとして使用し、２００〜４００℃の温度
で重合する方法、あるいは前記原料成分にアシル化剤を
加えて重合する方法が採られる。

また、溶液重合法又は界面重合法では、カルボン酸残基
に対応する原料上ツマ−として、−般に酸ハライド特に
酸クロライドが用いられ、界面重合法では原料のオキシ
残基は塩にしておく要がある。

特に本発明における製造法はコスト、作業性などの面か
ら優れている。

生成ポリエステルの組成は仕込み原料組成と同等なので
、所望のポリエステルの組成となるように仕込み原料組
成を決めることができる。

触媒としてはＢｕＳｎＯＯＨ，Ｂｔ＋ｚ　ＳｎＯ，ＴＩ
（Ｏｌｐｒ）４゜Ｚｎ（ＯＡｃ）　２　、５ｏ（ＯＡｃ
）　２　、ｋＯＡｃ、Ｎａ０Ａｃ等が用いられるが、使
用しなくてもよい。

酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水
安息香酸などを挙げることができる。

特に無水酢酸が好ましい。使用する酸無水物のモル数を
ｍ］とすると ０．８　≦ｍ］／　ｌ［６］＋２（［７］＋［１ｉ］月
≦２．０となるのが好ましく、特に １．０≦［１１］／　ｌ［６］＋２（［７］＋［８］＞
１≦１．５が好ましく、さらには特にこの系は重合速度
が速いので １．０≦［１１］／　ｌ［６］＋２（［７］＋［８］）
ｌ≦１．２とするのが一層好ましい。

反応温度としては１００℃〜４００　”Ｃの温度いずれ
も使用することが可能であるが、酸無水物を添加して、
アシル化を主に行うときは１００〜２００℃程度、その
後縮合を主に行うときは昇温し、２５０〜４００℃を使
用することが好ましい。

酸や酸無水物の留去のためにＮ２やＡｒなどの不活性ガ
スをフローしたり、減圧を適用し、たりすることが可能
である。

以上のような製造法をとることにより、従来のポリエス
テル特にポリエチレンテレフタレート製造用のイカリ翼
やヘリカル翼をもった縦型撹拌装置を使用しても、本発
明のポリマーは反応器から取り出すことが可能であると
いう操作上の利点があることがわかった。

また、さらに重合度を高めたい場合は固相重合法を適用
することも可能である。

本発明の芳香族ポリエステルは溶融相において光学的異
方相（液晶性）を示しうるので、流動性が非常に良く、
そのため成形性が良好で押出成形、射出成形、圧縮成形
等の一般的な溶融成形を行うことが可能であり、成形品
、フィルム、繊維などに加工することができる。

特に高流動性であることより精密成形品などに適してい
る。また、成形時に本発明の芳香族ポリエステルに対し
、ガラス繊維、炭素ｍ維などの繊維類や、タルク、マイ
カ、炭酸カルシウム等のフィラー類、または、核剤、顔
料、酸化防止剤、滑剤、その低安定剤や難燃剤などの各
種充填剤、添加剤、あるいは熱可塑性樹脂等を添加して
成形品に所望の特性を付与することも可能である。

特にこれらの充填剤を添加することにより、熱変形温度
の上昇、弾性率の向上等をもたらし、そのため２８０℃
のハンダ耐性も得ることが可能となる。

また、他のポリマーとのブレンドやアロイ化によって他
のポリマーの特徴と本発明の芳香族ポリエステルの両方
の長所を合せ持つ組成物を得ることも可能である。

［実施例］ 次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、
本発明はその要旨を越えないかぎり以下の実施例に限定
されるものではない。

なお、実施例中の溶融粘度の測定には、フローテスター
（ハル製作所製）を用い、温度３２０℃、剪断速度（γ
）　１０００ｓｅｃ　’−’　　シリンダーノズルの長
さ／直径−２０を使用した。

赤外分光光度計はＮｆｃｏｌｓｔ社製の２０ＤＸＢＰＴ
−ＩＲを使用してポリマーをヘキサフルオロイソプロパ
ツールに溶解させるか、またはＫＢｒディスクにてテス
トサンプルとした。

成形は日本製鋼所要０．１ｏｚ射出成形機を用いて行い
、３２０℃にて成形片を作成した。

パイブロンは東洋ボードウィン社製のレオパイブロンを
用い上の成形片を１ｆＯＨｚ下で使用しＩこ　。

引張特性は上記成形片をテンシロンを用いて引張試験を
行った。

液晶性の評価はホットステージ付偏光顕微鏡を用いて行
った。

流動開始温度はパイブロンデータから判定した。

ハンダ耐性の評価はＪＸＳ　　Ｃ５０３４表１のＢ条件
に準じて２４０℃または２［４０℃の／１−ンダ浴に１
０秒間浸漬することにより行った。

実施例１ 撹拌翼、減圧口、Ｎ２導入口を備えた反応器に ｐ−ヒドロキシ安息香酸　８０．０９ｇ（０，４４モル
）４．４′−ジヒドロキシジフェニル １７．３６ｇ（０，０９モル） メチルハイドロキノン　　１１．５７ｇ（０，０９モル
）テレフタル酸　　　　　　２４．７８ｇ（０，１５モ
ル）イソフタル酸　　　　　　８．２０ｇ（０，０４モ
ル）を仕込み、減圧下Ｎ２置換した後、Ｎ２シールをし
、無水酢酸１０３．ｌ１ｇ（１，０１モル）を投入した
。

撹拌下、重合管を１４５℃の油浴に浸漬して、１時間反
応させた後、１．５時間かけて３２０℃まで昇温した。

次いで、４５分かけて圧力を常圧から１０＊ｉＨｇまで
減圧し、さらに１５分かけて３ｍｍ１！ｇまで減圧して
反応させ、重縮合反応を終了した。

このポリマーは、３２０℃において自重で流れ、重合管
の底部より抜き出すことが可能であった。

このポリマーｉ！、３２０℃、７−１０００ｓｅｃ　−
”での溶融粘度は、２５５ボイズであった。また、／（
イブロン測定の結果、４０℃における複素弾性率Ｅ　”
　　ｌ　ａｏ＝　１．４９Ｘ　Ｉ　Ｏ”ｄｙｎｅ／　ｃ
ｄ、１５０℃におけるそれは Ｅ　’　　ｌ　”。＝　６．７５Ｘ　］、　０　”ｄｙ
ｎｅ／　ｃｄｓ２４０℃でのそれは Ｉ　Ｅ　＊　ｌ　２４０−４．３７Ｘ　１０”ｄｙｎｅ
／　ｃシであった。

引張試験の結果、このポリマーの引張弾性率は８８１０
０ｋｇ／ｃｍ’　、引張強度は１４３０ｋｇ／ｃｄであ
った。

このポリマーは、３１７℃にて流動を開始し、光学異方
性（液晶性）を示した。

また、このポリマーの成形片は、２６０℃のハンダに１
０秒間浸漬しても外見上、何等の変化もみられず、良好
な耐熱性を示した。

実施例２〜１１ 各モノマー仕込み量を表−１に示すように変えた以外は
実施例１と同様に重縮合を行ない、芳香族ポリエステル
を得た。その特性を表−１に示す。

比較例１〜５ 各七ツマー仕込み量を表−１に示すように変えた以外は
実施例１と同様に重縮合を行ない、芳香族ポリエステル
を得た。その特性を表−１に示す。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明により優れたハンダ耐熱性
をもち、かつ、流動性、成形性にも優れ、また力学特性
値も高い水準を示す液晶性芳香族ポリエステルを得るこ
とができる。

また、本発明の製造方法によれば、このような液晶性芳
香族ポリエステルを、従来の溶融法ポリエステル製造装
置を使用して何ら支障なく製造することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１によって得られた本発明の芳香族ポリ
エステルのＩＲチャート、第２図は実施例２によって得
られた同ＩＲチャート、第３図は実施例３によって得ら
れた同！Ｒチャート。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）３０〜７０モル％の式（１）で示される単
   位、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ｂ）２〜３３モル％の式（２）で示される単位、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （ｃ）２〜３３モル％の式（３）で示される単位、 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （ｄ）７〜３３モル％の式（４）で示される単位、 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （ｅ）１〜１７モル％の式（５）で示される単位、 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） からなり、３２０℃、１０００ｓｅｃ＾−＾１における
   溶融粘度が１０ポイズ以上である芳香族ポリエステル。 （ただし、上記（１）、（２）、（３）、（４）、（５
   ）で示される各単位のモル％は、各単位のモル数をそれ
   ぞれ［１］、［２］、［３］、［４］、［５］で表わす
   と、［１］＋［２］＋［３］＋［４］＋［５］に対する
   値である。）
2. （２）出発原料として、 （ｆ）３０〜７０モル％の式（６）で示されるｐ−ヒド
   ロキシ安息香酸、 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （ｇ）２〜３３モル％の式（７）で示される４，４′−
   ジヒドロキシジフェニル、 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （ｈ）２〜３３モル％の式（８）で示されるメチルハイ
   ドロキノン、 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （ｉ）７〜３３モル％の式（９）で示されるテレフタル
   酸 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （ｊ）１〜１７モル％の式（１０）で示されるイソフタ
   ル酸 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） を酸無水物の存在下、１００〜４００℃の温度において
   、該酸無水物とこれから形成される酸とを留去させなが
   ら反応させることを特徴とする芳香族ポリエステルの製
   造方法。 （ただし、上記（６）、（７）、（８）、（９）、（１
   ０）で示される各化合物のモル％は、各化合物のモル数
   をそれぞれ［６］、［７］、［８］、［９］、［１０］
   で表わすと、［６］＋［７］＋［８］＋［９］＋［１０
   ］に対する値である。）