JPH0525262A - 耐熱性ポリエステル - Google Patents
耐熱性ポリエステルInfo
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- JPH0525262A JPH0525262A JP18074091A JP18074091A JPH0525262A JP H0525262 A JPH0525262 A JP H0525262A JP 18074091 A JP18074091 A JP 18074091A JP 18074091 A JP18074091 A JP 18074091A JP H0525262 A JPH0525262 A JP H0525262A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形温度で熱劣化せず、かつハンダ耐熱性を
持つ液晶性ポリエステルを提供する。 【構成】 テレフタル酸（Ｔ）、ナフタレンジカルボン
酸（Ｎ）、ヒドロキシ安息香酸（Ｈ）、４、４’−ビフ
ェノール（ＢＰ）をモノマーとする芳香族ポリエステル
で、特定組成範囲（例えば、Ｔ：Ｎ：Ｈ：ＢＰ＝０．
４：０．６：３．０：１．０）において、融点が３３０
℃以下で、かつ溶融時に光学異方性を示す耐熱性ホリエ
ステル。 【効果】 熱分解温度以下で成形可能で、かつハンダ耐
熱性に優れ、溶融時に光学異方性を示し、かつ、優れた
機械物性を有する。これにより、優れた特性を持った部
品原料を電気・電子等各産業に提供することができる。
持つ液晶性ポリエステルを提供する。 【構成】 テレフタル酸（Ｔ）、ナフタレンジカルボン
酸（Ｎ）、ヒドロキシ安息香酸（Ｈ）、４、４’−ビフ
ェノール（ＢＰ）をモノマーとする芳香族ポリエステル
で、特定組成範囲（例えば、Ｔ：Ｎ：Ｈ：ＢＰ＝０．
４：０．６：３．０：１．０）において、融点が３３０
℃以下で、かつ溶融時に光学異方性を示す耐熱性ホリエ
ステル。 【効果】 熱分解温度以下で成形可能で、かつハンダ耐
熱性に優れ、溶融時に光学異方性を示し、かつ、優れた
機械物性を有する。これにより、優れた特性を持った部
品原料を電気・電子等各産業に提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は溶融時に光学異方性を示
し、かつ優れた耐熱性と物性を有する成形物を容易に与
え得る耐熱性ポリエステルに関するものである。
し、かつ優れた耐熱性と物性を有する成形物を容易に与
え得る耐熱性ポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、耐熱性に優れる耐熱性ポリエステ
ルに関する研究が種々行われている。この中でも、溶融
時に光学的異方性を示す液晶ポリエステル（以下、ＬＣ
Ｐ）は成形性、高剛性等の機械物性にも優れるため新規
工業材料として特に注目されている。ＬＣＰの技術とし
て、例えば、特公昭４７−４７８７０号公報にテレフタ
ル酸、ヒドロキノンおよびＰ−ヒドロキシ安息香酸を共
重合して得る技術が、特開昭４９−７２３９３号公報に
ポリエチレンテレフタレートとＰ−ヒドロキシ安息香酸
を共重合する技術が、特開昭５４−７７６９１号公報に
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ，２−ナフト
エ酸を共重合する技術が、また、特開昭６０ー５１７１
８号公報にはＰ−ヒドロキシ安息香酸、フェノキシヒド
ロキノン、ヒドロキノン、テレフタル酸を共重合してな
るＬＣＰに関する技術が、さらに、特公昭６３−１９５
３０号公報にはナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンを共重合し
て得られるＬＣＰに関する技術が開示されている。これ
らのＬＣＰは溶融時に異方性を示し、かつその成形物は
耐熱性に優れるものである。
ルに関する研究が種々行われている。この中でも、溶融
時に光学的異方性を示す液晶ポリエステル（以下、ＬＣ
Ｐ）は成形性、高剛性等の機械物性にも優れるため新規
工業材料として特に注目されている。ＬＣＰの技術とし
て、例えば、特公昭４７−４７８７０号公報にテレフタ
ル酸、ヒドロキノンおよびＰ−ヒドロキシ安息香酸を共
重合して得る技術が、特開昭４９−７２３９３号公報に
ポリエチレンテレフタレートとＰ−ヒドロキシ安息香酸
を共重合する技術が、特開昭５４−７７６９１号公報に
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ，２−ナフト
エ酸を共重合する技術が、また、特開昭６０ー５１７１
８号公報にはＰ−ヒドロキシ安息香酸、フェノキシヒド
ロキノン、ヒドロキノン、テレフタル酸を共重合してな
るＬＣＰに関する技術が、さらに、特公昭６３−１９５
３０号公報にはナフタレンジカルボン酸、テレフタル
酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンを共重合し
て得られるＬＣＰに関する技術が開示されている。これ
らのＬＣＰは溶融時に異方性を示し、かつその成形物は
耐熱性に優れるものである。
【０００３】ＬＣＰの重合法に関しては、たとえば特公
昭６３ー１９５３０号公報に、ジカルボン酸、芳香族ジ
オールのジエステルおよびＰ−アセトキシ安息香酸を、
３４０℃〜３８０℃の加熱、かつ、減圧条件下で接触さ
せることにより高分子量ポリマーをつくるアシドリシス
法が示されている。
昭６３ー１９５３０号公報に、ジカルボン酸、芳香族ジ
オールのジエステルおよびＰ−アセトキシ安息香酸を、
３４０℃〜３８０℃の加熱、かつ、減圧条件下で接触さ
せることにより高分子量ポリマーをつくるアシドリシス
法が示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐熱性
と成形性は互いに相反する性質の物と考えられ、ＬＣＰ
を耐熱性樹脂として各産業に応用するにあたり、この２
つの性質を好適に両立させることは極めて困難な課題で
ある。すなわち、溶融成形加工する際の成形性に関し、
成形温度、溶融時の流動性、樹脂の化学的安定性に制約
が有る。一般的に成形温度を上げれば樹脂の流動性が上
がり成形性が向上する。しかし、耐熱性樹脂の成形に於
いて、その成形温度が高いために樹脂の熱分解等による
分解ガスの発生や変色が問題になる。通常、ポリエステ
ルを溶融成形する際の成形温度範囲は３７０℃以下であ
り、これ以上の温度ではポリマーの熱劣化が著しい。さ
らに、樹脂の変色、分解ガス発生を抑制する必要性を考
慮すると、成形温度範囲は３５０℃以下、好ましくは３
３０℃以下であることが望ましい。
と成形性は互いに相反する性質の物と考えられ、ＬＣＰ
を耐熱性樹脂として各産業に応用するにあたり、この２
つの性質を好適に両立させることは極めて困難な課題で
ある。すなわち、溶融成形加工する際の成形性に関し、
成形温度、溶融時の流動性、樹脂の化学的安定性に制約
が有る。一般的に成形温度を上げれば樹脂の流動性が上
がり成形性が向上する。しかし、耐熱性樹脂の成形に於
いて、その成形温度が高いために樹脂の熱分解等による
分解ガスの発生や変色が問題になる。通常、ポリエステ
ルを溶融成形する際の成形温度範囲は３７０℃以下であ
り、これ以上の温度ではポリマーの熱劣化が著しい。さ
らに、樹脂の変色、分解ガス発生を抑制する必要性を考
慮すると、成形温度範囲は３５０℃以下、好ましくは３
３０℃以下であることが望ましい。
【０００５】一方、耐熱性に関する一例として、産業上
電気、電子分野で汎用されるハンダ工程では２６０℃以
上での部品の形状及び機械的強度の安定性が要求されて
いる。従来のＬＣＰ技術に於いて、上述したような良好
な成形性と充分な耐熱性を良好に両立させ、全く問題な
く実用化されたものはない。
電気、電子分野で汎用されるハンダ工程では２６０℃以
上での部品の形状及び機械的強度の安定性が要求されて
いる。従来のＬＣＰ技術に於いて、上述したような良好
な成形性と充分な耐熱性を良好に両立させ、全く問題な
く実用化されたものはない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の単
量体成分を特定の割合で重縮合することにより、良好な
耐熱性と成形性を合わせ持ち、かつ溶融時に光学異方性
を示し優れた流動特性を持つ耐熱性ポリエステルが得ら
れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
量体成分を特定の割合で重縮合することにより、良好な
耐熱性と成形性を合わせ持ち、かつ溶融時に光学異方性
を示し優れた流動特性を持つ耐熱性ポリエステルが得ら
れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は下式で表わされる繰り
返し構造単位 （Ｉ）４０〜８５モル％、（ＩＩ） ２〜２８モル％、
（ＩＩＩ） ２〜２８モル％、（ＩＶ）１０〜３０モル
％ からなり、対数粘度１．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２７
０℃以上、３３０℃以下であり、溶融時に光学異方性を
示す耐熱性ポリエステルに関する。
返し構造単位 （Ｉ）４０〜８５モル％、（ＩＩ） ２〜２８モル％、
（ＩＩＩ） ２〜２８モル％、（ＩＶ）１０〜３０モル
％ からなり、対数粘度１．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２７
０℃以上、３３０℃以下であり、溶融時に光学異方性を
示す耐熱性ポリエステルに関する。
【０００８】
【化２】
【０００９】（ここで、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）で示される上記単位のモル数を各々
［Ｉ］、［ＩＩ］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］で表わすと、
モル％は［Ｉ］＋［ＩＩ］＋［ＩＩＩ］＋［ＩＶ］に対
する値である。）本発明は上記の如き特定の構成単位が
特定の構成比からなる耐熱性ポリエステルで、良好な加
工性と耐熱性のバランスを実現したものである。
Ｉ）、（ＩＶ）で示される上記単位のモル数を各々
［Ｉ］、［ＩＩ］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］で表わすと、
モル％は［Ｉ］＋［ＩＩ］＋［ＩＩＩ］＋［ＩＶ］に対
する値である。）本発明は上記の如き特定の構成単位が
特定の構成比からなる耐熱性ポリエステルで、良好な加
工性と耐熱性のバランスを実現したものである。
【００１０】本発明のうち、好ましく加工性と耐熱性の
バランスを実現したものは、上記繰り返し構造単位が、 （Ｉ）５０〜６５モル％、（ＩＩ） ５〜２０モル％、
（ＩＩＩ） ５〜２０モル％、（ＩＶ）１７．５〜２５
モル％ からなり、対数粘度が１．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２
８０℃以上、３２０℃以下であり、溶融時に光学異方性
を示す耐熱性ポリエステルである。
バランスを実現したものは、上記繰り返し構造単位が、 （Ｉ）５０〜６５モル％、（ＩＩ） ５〜２０モル％、
（ＩＩＩ） ５〜２０モル％、（ＩＶ）１７．５〜２５
モル％ からなり、対数粘度が１．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２
８０℃以上、３２０℃以下であり、溶融時に光学異方性
を示す耐熱性ポリエステルである。
【００１１】特に好ましく加工性と耐熱性のバランスを
実現したものは、上記繰り返し構造単位が、 （Ｉ）５０〜６５モル％、（ＩＩ） ５〜２０モル％、
（ＩＩＩ） ５〜２０モル％、（ＩＶ）１７．５〜２５
モル％ からなり、対数粘度が３．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２
８０℃以上、３２０℃以下であり、溶融時に光学異方性
を示す耐熱性ポリエステルである。
実現したものは、上記繰り返し構造単位が、 （Ｉ）５０〜６５モル％、（ＩＩ） ５〜２０モル％、
（ＩＩＩ） ５〜２０モル％、（ＩＶ）１７．５〜２５
モル％ からなり、対数粘度が３．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２
８０℃以上、３２０℃以下であり、溶融時に光学異方性
を示す耐熱性ポリエステルである。
【００１２】さらに好ましい加工性と耐熱性のバランス
を実現したものは、上記繰り返し構造単位が、 （Ｉ）５０〜６５モル％、（ＩＩ） ５〜２０モル％、
（ＩＩＩ） ５〜２０モル％、（ＩＶ）１７．５〜２５
モル％ からなり、対数粘度が５．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２
８０℃以上、３２０℃以下であり、溶融時に光学異方性
を示す耐熱性ポリエステルである。
を実現したものは、上記繰り返し構造単位が、 （Ｉ）５０〜６５モル％、（ＩＩ） ５〜２０モル％、
（ＩＩＩ） ５〜２０モル％、（ＩＶ）１７．５〜２５
モル％ からなり、対数粘度が５．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２
８０℃以上、３２０℃以下であり、溶融時に光学異方性
を示す耐熱性ポリエステルである。
【００１３】一方（Ｉ）の繰り返し単位からなるホモポ
リマー、及び（ＩＩ）と（ＩＶ）の繰り返し単位よりな
るポリエステルの融点は４００℃以上であり単独では加
工性を持たない。また、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）の
繰り返し単位よりなる耐熱性ポリエステルは加工性は持
つが、成形温度が３６０℃以上であり製品の安定性、加
工上の問題点を充分に解決しているとは言えない。
リマー、及び（ＩＩ）と（ＩＶ）の繰り返し単位よりな
るポリエステルの融点は４００℃以上であり単独では加
工性を持たない。また、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）の
繰り返し単位よりなる耐熱性ポリエステルは加工性は持
つが、成形温度が３６０℃以上であり製品の安定性、加
工上の問題点を充分に解決しているとは言えない。
【００１４】本発明で得られる耐熱性ポリエステルにお
いて、上記構造単位（Ｉ）はＰ−ヒドロキシ安息香酸も
しくはその誘導体より得られる。誘導体の例としては、
Ｐ−アセトキシ安息香酸等の酸エステル安息香酸、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸メチルエステル等のＰ−ヒドロキシ
安息香酸エステル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロライド
等が挙げられる。
いて、上記構造単位（Ｉ）はＰ−ヒドロキシ安息香酸も
しくはその誘導体より得られる。誘導体の例としては、
Ｐ−アセトキシ安息香酸等の酸エステル安息香酸、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸メチルエステル等のＰ−ヒドロキシ
安息香酸エステル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロライド
等が挙げられる。
【００１５】本発明において、構成単位（Ｉ）は得られ
るポリエステル全体の４０〜８５モル％、好ましくは５
０〜６５モル％を占めるものである。構成単位（ＩＩ）
はテレフタル酸もしくはその誘導体より得られる。誘導
体の例としては、テレフタル酸ジフェニルエステル等の
アルコールエステル等が挙げられる。本発明において、
構成単位（ＩＩ）は得られるポリエステル全体の２〜２
８モル％、好ましくは５〜２０モル％を占めるものであ
る。
るポリエステル全体の４０〜８５モル％、好ましくは５
０〜６５モル％を占めるものである。構成単位（ＩＩ）
はテレフタル酸もしくはその誘導体より得られる。誘導
体の例としては、テレフタル酸ジフェニルエステル等の
アルコールエステル等が挙げられる。本発明において、
構成単位（ＩＩ）は得られるポリエステル全体の２〜２
８モル％、好ましくは５〜２０モル％を占めるものであ
る。
【００１６】構成単位（ＩＩＩ）はナフタレンジカルボ
ン酸もしくはその誘導体より得られる。誘導体の例とし
ては、ナフタレンジカルボン酸ジフェニルエステル等の
アルコールエステル等が挙げられる。本発明において、
構成単位（ＩＩＩ）は得られるポリエステル全体の２〜
２８モル％、好ましくは５〜２０モル％を占めるもので
ある。 構成単位（ＩＶ）は４，４’−ビフェノールも
しくはその誘導体より得られる。誘導体の例としては、
４，４’−ジアセトキシビフェニル等の酢酸エステル等
が挙げられる。本発明において、構成単位（ＩＶ）は得
られるポリエステル全体の１０〜３０モル％、好ましく
は１７．５〜２５モル％を占めるものである。
ン酸もしくはその誘導体より得られる。誘導体の例とし
ては、ナフタレンジカルボン酸ジフェニルエステル等の
アルコールエステル等が挙げられる。本発明において、
構成単位（ＩＩＩ）は得られるポリエステル全体の２〜
２８モル％、好ましくは５〜２０モル％を占めるもので
ある。 構成単位（ＩＶ）は４，４’−ビフェノールも
しくはその誘導体より得られる。誘導体の例としては、
４，４’−ジアセトキシビフェニル等の酢酸エステル等
が挙げられる。本発明において、構成単位（ＩＶ）は得
られるポリエステル全体の１０〜３０モル％、好ましく
は１７．５〜２５モル％を占めるものである。
【００１７】構成単位（Ｉ）の占める割合が、４０モル
％未満でも、８５モル％を超える場合でもポリエステル
の融点は３３０℃より高くなり成形性に問題が生ずる。
構成単位（ＩＩ）の占める割合が、２モル％未満の場合
も、２８モル％を超える場合もポリエステルの融点は３
３０℃より高くなり成形性が悪くなる。また、構成単位
（ＩＩＩ）の占める割合が、２モル％未満でも、２８モ
ル％を超える場合でもポリエステルの融点は３３０℃よ
り高くなり成形性に問題を生ずる。さらに、構成単位
（ＩＶ）の占める割合が、１０モル％未満でも、３０モ
ル％を超える場合でもポリエステルの融点が３３０℃よ
り高くなり成形性が悪影響を及ぼす。
％未満でも、８５モル％を超える場合でもポリエステル
の融点は３３０℃より高くなり成形性に問題が生ずる。
構成単位（ＩＩ）の占める割合が、２モル％未満の場合
も、２８モル％を超える場合もポリエステルの融点は３
３０℃より高くなり成形性が悪くなる。また、構成単位
（ＩＩＩ）の占める割合が、２モル％未満でも、２８モ
ル％を超える場合でもポリエステルの融点は３３０℃よ
り高くなり成形性に問題を生ずる。さらに、構成単位
（ＩＶ）の占める割合が、１０モル％未満でも、３０モ
ル％を超える場合でもポリエステルの融点が３３０℃よ
り高くなり成形性が悪影響を及ぼす。
【００１８】本発明の耐熱性ポリエステルは、以下の実
施例に示すアシドリシズム方によって製造することがで
きる。構成単位（ＩＩ）のモル数［ＩＩ］と構成単位
（ＩＩＩ）のモル数［ＩＩＩ］との和と構成単位（Ｉ
Ｖ）のモル数［ＩＶ］は理論上等しく、本発明では実質
的にこの誤差が０．５％以下になるよう実施した。
施例に示すアシドリシズム方によって製造することがで
きる。構成単位（ＩＩ）のモル数［ＩＩ］と構成単位
（ＩＩＩ）のモル数［ＩＩＩ］との和と構成単位（Ｉ
Ｖ）のモル数［ＩＶ］は理論上等しく、本発明では実質
的にこの誤差が０．５％以下になるよう実施した。
【００１９】本発明における耐熱性ポリエステルが通
常、必要とされる機械強度を保つためには、対数粘度は
１．０ｄｌ／ｇ以上が必要であり、好ましくは３．０ｄ
ｌ／ｇ以上、さらに好ましくは５．０ｄｌ／ｇ以上であ
る。なお、成形時には本発明の耐熱性ポリエステルに対
し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、
充填剤、核剤、顔料、滑剤、離型剤、安定剤、酸化防止
剤、可塑剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹
脂を添加して、成形品に所望の特性を付与することがで
きる。
常、必要とされる機械強度を保つためには、対数粘度は
１．０ｄｌ／ｇ以上が必要であり、好ましくは３．０ｄ
ｌ／ｇ以上、さらに好ましくは５．０ｄｌ／ｇ以上であ
る。なお、成形時には本発明の耐熱性ポリエステルに対
し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、
充填剤、核剤、顔料、滑剤、離型剤、安定剤、酸化防止
剤、可塑剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹
脂を添加して、成形品に所望の特性を付与することがで
きる。
【００２０】また、本発明の耐熱性ポリエステルから得
られる成形体は、その用途が限定されない。一般的な電
子部品や構造材料の他、ＩＣ封止剤やスピーカー振動
版、磁性体にも好ましく用いることが可能である。この
ように得られた成形品は、熱処理によって強度を増加さ
せることが可能で、多くの場合弾性率をも増加させるこ
とができる。この熱処理は、成形品を不活性ガス雰囲気
（例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム、水蒸気等）中、
または、酸素含有雰囲気（例えば、空気）中、または、
減圧下において原料ポリマーの融点以下の温度で熱処理
する事によって行うことができる。
られる成形体は、その用途が限定されない。一般的な電
子部品や構造材料の他、ＩＣ封止剤やスピーカー振動
版、磁性体にも好ましく用いることが可能である。この
ように得られた成形品は、熱処理によって強度を増加さ
せることが可能で、多くの場合弾性率をも増加させるこ
とができる。この熱処理は、成形品を不活性ガス雰囲気
（例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム、水蒸気等）中、
または、酸素含有雰囲気（例えば、空気）中、または、
減圧下において原料ポリマーの融点以下の温度で熱処理
する事によって行うことができる。
【００２１】本発明の耐熱性ポリエステルから得られる
成形品は、その平行な分子配向に起因して良好な光学異
方性と耐熱性を有し、機械的性質および溶融時の流動性
が極めて優れている。
成形品は、その平行な分子配向に起因して良好な光学異
方性と耐熱性を有し、機械的性質および溶融時の流動性
が極めて優れている。
【００２２】
【実施例】本発明を実施例によって更に詳細に説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限
定される物ではない。本発明ではアシドリシス法により
ＬＣＰを重合法した。すなわち、テレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、４，４’−ジアセトキシビフェニ
ル、およびＰ−アセトキシ安息香酸を、２６０℃〜３５
０℃の常圧加熱条件下で接触させることにより重合を進
行させ、その後減圧し，重合系の圧力を０．１mmHgまで
下げ、さらに高分子量化する方法を用いた。この方法で
は重合時に副生する酢酸を測定する事で重合率を定量で
きる。本発明では、常圧重合で重合率を９８％以上まで
上げた後、減圧重合に移行した。以下に述べるすべての
実施例において、常圧重合時に理論量にたいして９８％
以上の酢酸留出が観測され、さらに、重合中に昇華物の
量がモノマー仕込み量に対して０．３重量％以下であっ
たので、定量的に重合が進行したと判断できる。また、
最終生成ＬＣＰの対数粘度は減圧重合の条件で変化す
る。
が、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限
定される物ではない。本発明ではアシドリシス法により
ＬＣＰを重合法した。すなわち、テレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、４，４’−ジアセトキシビフェニ
ル、およびＰ−アセトキシ安息香酸を、２６０℃〜３５
０℃の常圧加熱条件下で接触させることにより重合を進
行させ、その後減圧し，重合系の圧力を０．１mmHgまで
下げ、さらに高分子量化する方法を用いた。この方法で
は重合時に副生する酢酸を測定する事で重合率を定量で
きる。本発明では、常圧重合で重合率を９８％以上まで
上げた後、減圧重合に移行した。以下に述べるすべての
実施例において、常圧重合時に理論量にたいして９８％
以上の酢酸留出が観測され、さらに、重合中に昇華物の
量がモノマー仕込み量に対して０．３重量％以下であっ
たので、定量的に重合が進行したと判断できる。また、
最終生成ＬＣＰの対数粘度は減圧重合の条件で変化す
る。
【００２３】なお、本発明でいうポリマーの対数粘度
ηｉｎｈ は、０．１ｇ／ｄｌのペンタフルオロフェノ
ールを溶媒とするポリマー溶液について６０℃で測定し
た溶液粘度をもとに次式に従い算出した値である。測定
には２０℃における水の落下時間（装置中の規定位置間
を溶液が通過するのに要する時間）が６０秒のウベロー
デ型粘度測定装置を用いた。 ηｉｎｈ ＝ ｌｎ（ηｒ／ｃ） ηｒ ＝ ｔ／ｔ0 但し、ｌｎは自然対数、ｔはポリマー溶液の落下時間、
ｔ0 は溶媒の落下時間、ｃはポリマー溶液の濃度（ｇ／
ｄｌ）である。
ηｉｎｈ は、０．１ｇ／ｄｌのペンタフルオロフェノ
ールを溶媒とするポリマー溶液について６０℃で測定し
た溶液粘度をもとに次式に従い算出した値である。測定
には２０℃における水の落下時間（装置中の規定位置間
を溶液が通過するのに要する時間）が６０秒のウベロー
デ型粘度測定装置を用いた。 ηｉｎｈ ＝ ｌｎ（ηｒ／ｃ） ηｒ ＝ ｔ／ｔ0 但し、ｌｎは自然対数、ｔはポリマー溶液の落下時間、
ｔ0 は溶媒の落下時間、ｃはポリマー溶液の濃度（ｇ／
ｄｌ）である。
【００２４】融点、凝固点は Perkin - Elmar 社製 DSC
7 示差熱走査型熱量計を用い、昇降温速度２０℃／分で
測定した。実施例では測定温度は全て０℃〜３５０℃の
間で行った。この間で３回昇降温し、３回目の昇温時の
測定曲線の頂点を融点、降温時の測定曲線の頂点を凝固
点とした。測定に用いたサンプルの重量は４．９〜５．
１ｍｇに調整した。
7 示差熱走査型熱量計を用い、昇降温速度２０℃／分で
測定した。実施例では測定温度は全て０℃〜３５０℃の
間で行った。この間で３回昇降温し、３回目の昇温時の
測定曲線の頂点を融点、降温時の測定曲線の頂点を凝固
点とした。測定に用いたサンプルの重量は４．９〜５．
１ｍｇに調整した。
【００２５】FANUC 社製 AUTOSHOT C series MODEL 15A
射出成形機を用いて、通常の方法で成形片を作成した。
溶融時の光学異方性は Linkam 社製 TH-600PM 型顕微鏡
用加熱・冷却装置付きの偏光顕微鏡を用いて観察した。
引張強度、引張破断伸度、曲げ強度、曲げ弾性率は島津
製作所社製オートグラフ AG-5000D精密万能試験機を用
いて測定した。
射出成形機を用いて、通常の方法で成形片を作成した。
溶融時の光学異方性は Linkam 社製 TH-600PM 型顕微鏡
用加熱・冷却装置付きの偏光顕微鏡を用いて観察した。
引張強度、引張破断伸度、曲げ強度、曲げ弾性率は島津
製作所社製オートグラフ AG-5000D精密万能試験機を用
いて測定した。
【００２６】ハンダ耐熱性の評価はJIS C5034 表１のＢ
条件に準じて２６０℃のハンダ浴に１０秒間浸漬するこ
とにより行った。
条件に準じて２６０℃のハンダ浴に１０秒間浸漬するこ
とにより行った。
【００２７】
【実施例１】攪拌翼、酢酸留出口、乾燥窒素導入口、減
圧口を備えた容積１．５リットルのガラス製反応器に、 ２，６−ナフタレンジカルボン酸 １２９．７１ｇ（１２モル％） テレフタル酸 ６６．４８ｇ（ ８モル％） アセトキシ安息香酸 ５４０．４８ｇ（６０モル％） ４、４’−ジアセトキシビフェニル ２７０．２８ｇ（２０モル％） を仕込み、減圧、乾燥窒素置換を３回繰り返した後、乾
燥窒素を系内に常に流通させながら反応器を２６０℃の
ウッドメタル浴に浸漬し、モノマーが一部融解した後、
攪拌を開始した。その後、３時間かけてウッドメタル浴
の温度を３６０℃まで昇温した。この時点で、理論量に
対し９８．２％の酢酸留出量が確認できた。次いで、１
時間かけ内圧を常圧から０．１ｍｍＨｇまで減圧し、さ
らに、この条件を１時間保ち重合反応を完結させた。重
合中に生じた昇華物の総量は０．９ｇ（モノマー仕込み
量に対し０．０９％）であった。
圧口を備えた容積１．５リットルのガラス製反応器に、 ２，６−ナフタレンジカルボン酸 １２９．７１ｇ（１２モル％） テレフタル酸 ６６．４８ｇ（ ８モル％） アセトキシ安息香酸 ５４０．４８ｇ（６０モル％） ４、４’−ジアセトキシビフェニル ２７０．２８ｇ（２０モル％） を仕込み、減圧、乾燥窒素置換を３回繰り返した後、乾
燥窒素を系内に常に流通させながら反応器を２６０℃の
ウッドメタル浴に浸漬し、モノマーが一部融解した後、
攪拌を開始した。その後、３時間かけてウッドメタル浴
の温度を３６０℃まで昇温した。この時点で、理論量に
対し９８．２％の酢酸留出量が確認できた。次いで、１
時間かけ内圧を常圧から０．１ｍｍＨｇまで減圧し、さ
らに、この条件を１時間保ち重合反応を完結させた。重
合中に生じた昇華物の総量は０．９ｇ（モノマー仕込み
量に対し０．０９％）であった。
【００２８】反応完結後、ガラス製反応器を破壊し、得
られたポリマーを取り出し、回転式切削機で２〜５cm角
に切削した後、粉砕機で５mm角以下に粉砕した。粉砕し
たポリマーから、カッターを用い小片を切り出し、これ
を用いて溶液粘度を測定した結果、 対数粘度 ８．０ｄｌ／ｇ であった。
られたポリマーを取り出し、回転式切削機で２〜５cm角
に切削した後、粉砕機で５mm角以下に粉砕した。粉砕し
たポリマーから、カッターを用い小片を切り出し、これ
を用いて溶液粘度を測定した結果、 対数粘度 ８．０ｄｌ／ｇ であった。
【００２９】さらに、同じ小片の融点、凝固点を測定し
た結果、 融点 ３０５℃ 凝固点 ２７４℃ であった。また、偏光顕微鏡観察を行った結果、３０２
℃以上の温度にて溶融時に光学異方性が観測された。
た結果、 融点 ３０５℃ 凝固点 ２７４℃ であった。また、偏光顕微鏡観察を行った結果、３０２
℃以上の温度にて溶融時に光学異方性が観測された。
【００３０】次いで、このポリマーに４０wt％のガラス
繊維を添加し、バレル温度３２０℃に調製した池貝鉄工
社製ＰＣＭ−３０押出機を用いて混練、造粒した。ここ
で得たペレットをバレル温度３２０℃に調整した射出成
形機を用い試験片に成形し、その試験片の引張試験、曲
げ試験をおこなった。その結果、 引張強度 １２００ｋｇ／ｃｍ2 引張伸度 ２．２％ 曲げ強度 ２０３０ｋｇ／ｃｍ2 曲げ弾性率 １４５０００ｋｇ／ｃｍ2 であった。
繊維を添加し、バレル温度３２０℃に調製した池貝鉄工
社製ＰＣＭ−３０押出機を用いて混練、造粒した。ここ
で得たペレットをバレル温度３２０℃に調整した射出成
形機を用い試験片に成形し、その試験片の引張試験、曲
げ試験をおこなった。その結果、 引張強度 １２００ｋｇ／ｃｍ2 引張伸度 ２．２％ 曲げ強度 ２０３０ｋｇ／ｃｍ2 曲げ弾性率 １４５０００ｋｇ／ｃｍ2 であった。
【００３１】同じ成形片を用いて、ハンダ耐熱（２６０
℃、１０秒間）を測定したが外観の変化はなかった。
℃、１０秒間）を測定したが外観の変化はなかった。
【００３２】
【実施例２】実施例１と同様のガラス製反応器に、
２，６−ナフタレンジカルボン酸 １０８．１０ｇ（１２．５モル％）
テレフタル酸 ８３．１０ｇ（１２．５モル％）
アセトキシ安息香酸 ３６０．３２ｇ（５０ モル％）
４、４’−ジアセトキシビフェニル ２７０．２８ｇ（２５ モル％）
を仕込、減圧、乾燥窒素置換を３回繰り返した後、乾燥
窒素を系内に常に流通させながら反応器を２６０℃のウ
ッドメタル浴に浸漬し、モノマーが一部融解した後、攪
拌を開始した。その後、３．５時間かけてウッドメタル
浴の温度を３６０℃まで昇温した。この時点で、理論量
に対し９８．５％の酢酸留出量が確認できた。次いで、
１．５時間かけ内圧を常圧から０．１ｍｍＨｇまで減圧
し、さらに、この条件を１時間保ち重合反応を完結させ
た。重合中に生じた昇華物の総量は０．８２ｇ（モノマ
ー仕込み量に対し０．０８％）であった。
窒素を系内に常に流通させながら反応器を２６０℃のウ
ッドメタル浴に浸漬し、モノマーが一部融解した後、攪
拌を開始した。その後、３．５時間かけてウッドメタル
浴の温度を３６０℃まで昇温した。この時点で、理論量
に対し９８．５％の酢酸留出量が確認できた。次いで、
１．５時間かけ内圧を常圧から０．１ｍｍＨｇまで減圧
し、さらに、この条件を１時間保ち重合反応を完結させ
た。重合中に生じた昇華物の総量は０．８２ｇ（モノマ
ー仕込み量に対し０．０８％）であった。
【００３３】実施例１と同様にポリマーを取り出し、後
処理を行い、実施例１と同様の測定評価を行った。その
結果、 対数粘度 ５．６ｄｌ／ｇ 融点 ３１６℃ 凝固点 ２８２℃ であった。
処理を行い、実施例１と同様の測定評価を行った。その
結果、 対数粘度 ５．６ｄｌ／ｇ 融点 ３１６℃ 凝固点 ２８２℃ であった。
【００３４】また、偏光顕微鏡観察を行った結果、３０
８℃以上の温度にて溶融時に光学異方性が観測された。
さらに、このポリマーに４０wt％のガラス繊維を添加し
た後、実施例１と同様の条件で混練、造粒し、これを射
出成形機を用い試験片に成形し、引張試験、曲げ試験を
おこなった。
８℃以上の温度にて溶融時に光学異方性が観測された。
さらに、このポリマーに４０wt％のガラス繊維を添加し
た後、実施例１と同様の条件で混練、造粒し、これを射
出成形機を用い試験片に成形し、引張試験、曲げ試験を
おこなった。
【００３５】その結果、
引張強度 １２７０ｋｇ／ｃｍ2
引張伸度 ２．１％
曲げ強度 １６８０ｋｇ／ｃｍ2
曲げ弾性率 １３８２００ｋｇ／ｃｍ2
であった。
【００３６】同じ成形片を用いて、ハンダ耐熱（２６０
℃、１０秒間）を測定したが外観の変化はなかった。
℃、１０秒間）を測定したが外観の変化はなかった。
【００３７】
【実施例３】実施例１と同様のガラス製反応器に、
２，６−ナフタレンジカルボン酸 ８６．４８ｇ（ ８モル％）
テレフタル酸 ９９．７０ｇ（１２モル％）
アセトキシ安息香酸 ５４０．４８ｇ（６０モル％）
４、４’−ジアセトキシビフェニル ２７０．２８ｇ（２０モル％）
を仕込、減圧、乾燥窒素置換を３回繰り返した後、乾燥
窒素を系内に常に流通させながら反応器を２６０℃のウ
ッドメタル浴に浸漬し、モノマーが一部融解した後、攪
拌を開始した。その後、４時間かけてウッドメタル浴の
温度を３６０℃まで昇温した。この時点で、理論量に対
し９９．０％の酢酸留出量が確認できた。次いで、１時
間かけ内圧を常圧から０．１ｍｍＨｇまで減圧し、さら
に、この条件を１時間保ち重合反応を完結させた。重合
中に生じた昇華物の総量は１ｇ以下であった。
窒素を系内に常に流通させながら反応器を２６０℃のウ
ッドメタル浴に浸漬し、モノマーが一部融解した後、攪
拌を開始した。その後、４時間かけてウッドメタル浴の
温度を３６０℃まで昇温した。この時点で、理論量に対
し９９．０％の酢酸留出量が確認できた。次いで、１時
間かけ内圧を常圧から０．１ｍｍＨｇまで減圧し、さら
に、この条件を１時間保ち重合反応を完結させた。重合
中に生じた昇華物の総量は１ｇ以下であった。
【００３８】実施例１と同様にポリマーを取り出し、後
処理を行い、実施例１と同様の測定評価を行った。その
結果、 対数粘度 ５．７ｄｌ／ｇ 融点 ３１２℃ 凝固点 ２８７℃ であった。
処理を行い、実施例１と同様の測定評価を行った。その
結果、 対数粘度 ５．７ｄｌ／ｇ 融点 ３１２℃ 凝固点 ２８７℃ であった。
【００３９】また、偏光顕微鏡観察を行った結果、３０
９℃以上の温度にて溶融時に光学異方性が観測された。
さらに、このポリマーに４０wt％のガラス繊維を添加し
た後、実施例１と同様の条件で混練、造粒し、これを射
出成形機を用い試験片に成形し、引張試験、曲げ試験を
おこなった。
９℃以上の温度にて溶融時に光学異方性が観測された。
さらに、このポリマーに４０wt％のガラス繊維を添加し
た後、実施例１と同様の条件で混練、造粒し、これを射
出成形機を用い試験片に成形し、引張試験、曲げ試験を
おこなった。
【００４０】その結果、
引張強度 １１８０ｋｇ／ｃｍ2
引張伸度 １．９％
曲げ強度 １３８０ｋｇ／ｃｍ2
曲げ弾性率 １５９８００ｋｇ／ｃｍ2
であった。
【００４１】同じ成形片を用いて、ハンダ耐熱（２６０
℃、１０秒間）を測定したが外観の変化はなかった。
℃、１０秒間）を測定したが外観の変化はなかった。
【００４２】
【発明の効果】本発明によりば、電気、電子分野で汎用
されるハンダ工程の必要な分野に応用する上で問題のな
い耐熱性と成形性をかねそなえたＬＣＰが得られる。す
なわち、融点が２７０℃以上、３３０℃以下で、２６０
℃以上の耐ハンダ性を示し、部品の形状及び機械的強度
の安定性に優れ、各産業に実用可能なＬＣＰを提供する
ことができる。
されるハンダ工程の必要な分野に応用する上で問題のな
い耐熱性と成形性をかねそなえたＬＣＰが得られる。す
なわち、融点が２７０℃以上、３３０℃以下で、２６０
℃以上の耐ハンダ性を示し、部品の形状及び機械的強度
の安定性に優れ、各産業に実用可能なＬＣＰを提供する
ことができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下式で表される繰り返し構造単位 （Ｉ）４０〜８５モル％、（ＩＩ） ２〜２８モル％、
（ＩＩＩ） ２〜２８モル％、（ＩＶ）１０〜３０モル
％ からなり、対数粘度１．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２７
０℃以上、３３０℃以下であり、溶融時に光学異方性を
示す耐熱性ポリエステル 【化１】 （ここで、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で
示される上記単位のモル数を各々［Ｉ］、［ＩＩ］、
［ＩＩＩ］、［ＩＶ］で表わすと、モル％は［Ｉ］＋
［ＩＩ］＋［ＩＩＩ］＋［ＩＶ］に対する値である。） - 【請求項２】 繰り返し構造単位 （Ｉ）５０〜６５モル％、（ＩＩ） ５〜２０モル％、
（ＩＩＩ） ５〜２０モル％、（ＩＶ）１７．５〜２５
モル％ からなり、対数粘度１．０ｄｌ／ｇ以上で、融点が２８
０℃以上、３２０℃以下である請求項１記載の耐熱性ポ
リエステル
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18074091A JPH0525262A (ja) | 1991-07-22 | 1991-07-22 | 耐熱性ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18074091A JPH0525262A (ja) | 1991-07-22 | 1991-07-22 | 耐熱性ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525262A true JPH0525262A (ja) | 1993-02-02 |
Family
ID=16088486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18074091A Withdrawn JPH0525262A (ja) | 1991-07-22 | 1991-07-22 | 耐熱性ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0525262A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028287A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 液晶ポリエステル樹脂およびその製造方法 |
| JP2006511643A (ja) * | 2002-12-18 | 2006-04-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 液晶ポリマー組成物 |
| US8389672B2 (en) | 2006-01-23 | 2013-03-05 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Diaphragm for electro-accoustic transducer |
| KR20150059747A (ko) | 2012-09-21 | 2015-06-02 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | 전방향족 폴리에스테르, 폴리에스테르 수지 조성물, 및 폴리에스테르 성형품 |
-
1991
- 1991-07-22 JP JP18074091A patent/JPH0525262A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006511643A (ja) * | 2002-12-18 | 2006-04-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 液晶ポリマー組成物 |
| JP4805581B2 (ja) * | 2002-12-18 | 2011-11-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 液晶ポリマー組成物 |
| JP2006028287A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 液晶ポリエステル樹脂およびその製造方法 |
| US8389672B2 (en) | 2006-01-23 | 2013-03-05 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Diaphragm for electro-accoustic transducer |
| KR101298857B1 (ko) * | 2006-01-23 | 2013-08-21 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | 전기 음향 변환기용 진동판 및 그에 사용되는 필름 |
| US8623970B2 (en) | 2006-01-23 | 2014-01-07 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Diaphragm for electro-acoustic transducer |
| KR20150059747A (ko) | 2012-09-21 | 2015-06-02 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | 전방향족 폴리에스테르, 폴리에스테르 수지 조성물, 및 폴리에스테르 성형품 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981008 |