JPS6239167B2 - - Google Patents
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- JPS6239167B2 JPS6239167B2 JP54124160A JP12416079A JPS6239167B2 JP S6239167 B2 JPS6239167 B2 JP S6239167B2 JP 54124160 A JP54124160 A JP 54124160A JP 12416079 A JP12416079 A JP 12416079A JP S6239167 B2 JPS6239167 B2 JP S6239167B2
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は透明弾性ポリエステルブロツク共重合
体の製造方法に関する。更に詳しくは本発明はポ
リエーテルエステルブロツク共重合体にビスフエ
ノール系ポリカーボネートをブロツク化反応せし
めることを特徴とする透明弾性ポリエステルブロ
ツク共重合体の製造方法に関する。 ポリエーテルエステルブロツク共重合体、すな
わち芳香族ジカルボン酸を主とするジカルボン酸
成分と炭素数２〜10の低分子量グリコールを主と
するグリコール成分とから導かれるエステル単位
と芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分と平均分
子量が350〜6000でありかつ炭素数対酸素数の比
が2.0〜10.5対１のポリ（オキシアルキレン）グ
リコール成分とから導かれるエーテルエステル単
位とからなり、かつエーテルエステル単位が全体
の５〜85重量％を占めるポリエーテルエステルブ
ロツク共重合体は知られており、射出成形、押出
成形等の成形容易さとその優れた弾性特性からシ
ート、チユーブその他の各種成形品として現在広
く利用されている。 しかし、このポリエーテルエステルブロツク共
重合体は透明性に劣るため、例えば食品用及び医
療用に用いるには透明性において十分でない。 本発明者は、かかるポリエーテルエステルブロ
ツク共重合体の透明性を、該共重合体の特長を保
持しながら、改良すべく鋭意研究した結果、かか
るポリエーテルエステルブロツク共重合体にビス
フエノール系ポリカーボネートを特定の条件下で
ブロツク化反応せしめることにより透明性を改良
することが可能であることを知見し、本発明に到
達したものである。 即ち本発明は芳香族ジカルボン酸を主とする酸
成分と炭素数２〜10の低分子量グリコールを主と
するグリコール成分とから導かれるエステル単位
と芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分と平均分
子量が350〜6000でありかつ炭素数対酸素数の比
が2.0〜10.5対１のポリ（オキシアルキレン）グ
リコール成分とから導かれるエーテルエステル単
位とからなり、かつエーテルエステル単位が全体
の５〜85重量％を占めるポリエーテルエステルブ
ロツク共重合体(A)にビスフエノール系ポリカーボ
ネート(B)を(A)／(B)（重量比）：95／５〜60／40の
割合で減圧下ブロツク化反応せしめることを特徴
とする透明弾性ポリエステルブロツク共重合体の
製造方法に関する。 本発明においてポリエーテルエステルブロツク
共重合体は、線状の分子からなる長鎖のエーテル
エステル単位並びに短鎖のエステル単位から実質
的になるコポリエステルであり、このエーテルエ
ステル単位を形成するポリ（オキシアルキレン）
グリコール成分は例えばポリ（オキシエチレン）
グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコー
ル、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、
ポリ（オキシエチレン）グリコール−ポリ（オキ
シプロピレン）グリコールブロツクコポリマー等
であり、これらは炭素数対酸素数の比が2.0〜
10.5対１であれば単独での使用はもちろんのこ
と、混合物としても用いることもできる。ポリ
（オキシアルキレン）グリコールの平均分子量は
350〜6000の範囲内とするが、特に工業的には分
子量範囲は600〜3000程度が好ましい。 またエーテルエステル単位及びエステル単位を
形成するジカルボン酸成分は実質的に芳香族ジカ
ルボン酸であるが、特にテレフタル酸が好まし
く、その他イソフタル酸、ジフエニルジカルボン
酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸等が例示さ
れる。これら芳香族ジカルボン酸の他に少割合
（15％以下）のオキシ安息香酸等の他の芳香族オ
キシカルボン酸あるいは、アジピン酸、セバチン
酸、シクロヘキサン１・４−ジカルボン酸等の脂
肪族又は肪環族ジカルボン酸を併用してもよい。 更に又、エステル単位を形成する低分子量グリ
コール成分は炭素数２〜10の低分子量グリコール
例えばエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール等である。 本発明において用いるエーテルエステル単位及
びエステル単位のブロツク結合より実質的になる
ブロツク共重合体は、エーテルエステル単位が５
〜85重量％を占めるものである。 前記ブロツク共重合体を製造するには、前記酸
成分、低分子量グリコール成分、ポリ（オキシア
ルキレン）グリコール成分を任意の方法で重縮合
させればよい。例えばテレフタル酸のジメチルエ
ステルと低分子量グリコール及びポリテトラメチ
レングリコールをエステル交換触媒の存在下に反
応せしめ、次いで得られた予備重合体を減圧下に
過剰の低分子量グリコールを蒸留せしめることに
より高分子量のポリエーテルエステルブロツク共
重合体とする方法により製造される。 前記ポリエーテルエステルブロツク共重合体
は、還元比粘度（ηsp／ｃ：フエノール／テト
ラクロロエタン＝４／６（重量比）中ｃ＝1.2
ｇ／dl、35℃で測定した値から求める）で0.9以
上、更には1.5以上が好ましい。 本発明においては、ポリエーテルエステルブロ
ツク共重合体にビスフエノール系ポリカーボネー
トをブロツク化反応（ブロツク化共重合反応）せ
しめることにより、透明弾性ポリエステルブロツ
ク共重合体を製造する。本発明に用いるビスフエ
ノール系ポリカーボネートはビスフエノールを主
原料としてホスゲン法又はエステル交換法により
製造されたものである。原料ビスフエノールとし
て、２・２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン（既ちビスフエノールＡ）、１・1′−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン
（既ちビスフエノールＺ）等が例示され、このう
ち特にビスフエノールＡが好ましく利用される。
尚、ポリカーボネートは平均分子量が１万ないし
10万のものが好ましい。 ポリエーテルエステルブロツク共重合体に上記
ビスフエノール系ポリカーボネートを反応せめる
とき、好ましくはポリエーテルエステルブロツク
共重合体又はビスフエノール系ポリカーボネート
の融点以上の温度、具体的には200〜260℃の温度
範囲が好ましく、更に好ましくは220℃〜250℃の
範囲である。またかかる反応における触媒は、通
常のポリエステル重合に用いられる触媒を使用し
ても良いが、無触媒でも良く、特にポリエーテル
エステルブロツク共重合体を重合する際に使用し
た触媒、例えば有機チタン酸化合物の残存触媒が
ビスフエノール系ポリカーボネートとの共重合反
応にも生かされるので、ビスフエノール系ポリカ
ーボネートとの反応時、更に新たな触媒を加える
ことはない。 本発明においてポリエーテルエステルブロツク
共重合体とビスフエノール系ポリカーボネートと
の反応は減圧下にて行う。ここで減圧下とは絶対
圧100mmHg以下、より好ましくは50mmHg以下で
あり、最終的には１mmHg以下の減圧下にするこ
とが好ましい。かかる減圧下でポリエーテルエス
テルブロツク共重合体とビスフエノール系ポリカ
ーボネートとが共重合すると反応系内は透明均一
になる。減圧下の反応をかかる透明均一になるま
で続けることが好ましく、反応時間は装置によつ
てもことなるがおよそ１〜４時間である。尚上記
反応において反応系内を減圧下にしないと弾性体
は得られない。 本発明におけるポリエーテルエステルブロツク
共重合体(A)とビスフエノール系ポリカーボネート
(B)との割合は重量比で(A)／(B)＝95／５〜60／40で
使用され、好ましくは90／10〜60／40である。ポ
リカーボネート(B)の割合が小さすぎると透明性の
向上効果が得られず、また大きすぎるとゴム弾性
の特性が低下するので、好ましい。 ブロツク共重合体(A)とビスフエノール系ポリカ
ーボネート(B)との反応は、反応系が透明になる迄
行うと良い。両成分は相溶性がなくかつ溶融状態
や非晶状態での屈折率が相違することから、両成
分が未反応の状態では反応系は不透明である。 以上の反応によつて得られた透明弾性ポリエス
テルブロツク共重合体は優れたゴム弾性を有する
と共に適度な強度と伸度を有し、又、結晶融点以
上に熱せられたポリマーを急冷することにより透
明性の優れたポリマーとして得られ、全光線透過
率で少なくとも50％以上、良好なもので70％以上
を有する。更に前記弾性体は優れた耐熱性、耐衝
撃性、耐摩耗性及び低オリゴマー性をも兼ね備え
ている。 以上のように優れた物性及び熱可塑性エラスト
マーに特有の優れた加工性を有する本発明におけ
る透明弾性ポリエステルブロツク共重合体は各種
工業材料は言うに及ばず、医療用、食品用等のチ
ユーブ及び種々の容器の材料として好適に使用で
きる。また、本発明の透明弾性ポリエステルブロ
ツク共重合体に、その透明性及び弾性等の特性を
そこなわない程度で、用途に応じて増量剤、保強
剤、滑剤、伝熱フイラーや導電性向上のフイラー
等の複合剤をブレンドしても良いし、従来公知の
耐熱安定剤、紫外線安定剤等の各種安定剤や難燃
剤、顔料、着色剤等各種の添加剤が配合されてい
ても良い。 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。尚実施例中「部」とあるのはいずれも「重
量部」を意味し、還元比粘度（ηSP／Ｃ）はフ
エノール／テトラクロロエタン＝４／６（重量
比）中、Ｃ＝1.2ｇ／dl、35℃で測定した値から
求めた。又、強度、伸度及び弾性回復率の測定に
はインストロンエンジニアリング社製の引つ張り
試験機（モデルTM−Ｍ）を用いた。その際弾性
回復率は引つ張り速度100％／分で100％伸長させ
たのち30秒伸長をとめて、次いで荷重を解除する
方法で測定した。また全光線透過率は日本電色工
業製NDH−20Dで測定した。 上記測定に使用した試料フイルムはＴダイから
急冷しながら溶融押出しして得た厚さ約400μの
ものを使用した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート33部、テトラメチレン
グリコール12部、平均分子量2000のポリ（オキシ
テトラメチレン）グリコール66部及びブトキシチ
タネート0.003部を常法に反応せしめてポリエー
テルエステル共重合体（ηSP／Ｃ＝2.31）を得
た。 このポリマー82部とビスフエノール系ポリカー
ボネート（帝人化成(株)製：分子量20000）18部と
を仕込み、230℃で２時間、約0.3mmHgの高真空
下で撹拌下反応せしめ、溶融反応物が透明である
ことを確認して透明弾性ポリエステルブロツク共
重合体を得た。 得られたブロツクコポリマーは1000％伸長時の
強度が80Kg／cm2、伸度1000％以上、ηSP／Ｃ＝
2.37、弾性回復率77％の各物性値を示した。また
全光線透過率75％を示し、使用したポリエーテル
エステル共重合体の全光線透過率35％に比べ透明
性において格段に向上していた。 比較例 １ 実施例１と同様の組成のポリエーテルエステル
ブロツク共重合体とポリカーボネート（帝人化成
(株)製）で全く同様の割合で230℃常圧で２時間反
応せしめた、溶融反応物は不透明であり、得られ
たポリマーは、両成分がほとんど共重合反応して
なく、混合物の状態にあつて相溶性の悪い、硬く
弾性のない不透明なポリマーであつた。 実施例 ２、３ 実施例１と同じポリエーテルエステル共重合体
に表１の割合でビスフエノールＡ系ポリカーボネ
ート（帝人化成(株)製：分子量20000）を実施例１
と同条件で反応せしめ透明弾性ポリエステル共重
合体を得た。 この共重合体の物性を表１に示す。
体の製造方法に関する。更に詳しくは本発明はポ
リエーテルエステルブロツク共重合体にビスフエ
ノール系ポリカーボネートをブロツク化反応せし
めることを特徴とする透明弾性ポリエステルブロ
ツク共重合体の製造方法に関する。 ポリエーテルエステルブロツク共重合体、すな
わち芳香族ジカルボン酸を主とするジカルボン酸
成分と炭素数２〜10の低分子量グリコールを主と
するグリコール成分とから導かれるエステル単位
と芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分と平均分
子量が350〜6000でありかつ炭素数対酸素数の比
が2.0〜10.5対１のポリ（オキシアルキレン）グ
リコール成分とから導かれるエーテルエステル単
位とからなり、かつエーテルエステル単位が全体
の５〜85重量％を占めるポリエーテルエステルブ
ロツク共重合体は知られており、射出成形、押出
成形等の成形容易さとその優れた弾性特性からシ
ート、チユーブその他の各種成形品として現在広
く利用されている。 しかし、このポリエーテルエステルブロツク共
重合体は透明性に劣るため、例えば食品用及び医
療用に用いるには透明性において十分でない。 本発明者は、かかるポリエーテルエステルブロ
ツク共重合体の透明性を、該共重合体の特長を保
持しながら、改良すべく鋭意研究した結果、かか
るポリエーテルエステルブロツク共重合体にビス
フエノール系ポリカーボネートを特定の条件下で
ブロツク化反応せしめることにより透明性を改良
することが可能であることを知見し、本発明に到
達したものである。 即ち本発明は芳香族ジカルボン酸を主とする酸
成分と炭素数２〜10の低分子量グリコールを主と
するグリコール成分とから導かれるエステル単位
と芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分と平均分
子量が350〜6000でありかつ炭素数対酸素数の比
が2.0〜10.5対１のポリ（オキシアルキレン）グ
リコール成分とから導かれるエーテルエステル単
位とからなり、かつエーテルエステル単位が全体
の５〜85重量％を占めるポリエーテルエステルブ
ロツク共重合体(A)にビスフエノール系ポリカーボ
ネート(B)を(A)／(B)（重量比）：95／５〜60／40の
割合で減圧下ブロツク化反応せしめることを特徴
とする透明弾性ポリエステルブロツク共重合体の
製造方法に関する。 本発明においてポリエーテルエステルブロツク
共重合体は、線状の分子からなる長鎖のエーテル
エステル単位並びに短鎖のエステル単位から実質
的になるコポリエステルであり、このエーテルエ
ステル単位を形成するポリ（オキシアルキレン）
グリコール成分は例えばポリ（オキシエチレン）
グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコー
ル、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、
ポリ（オキシエチレン）グリコール−ポリ（オキ
シプロピレン）グリコールブロツクコポリマー等
であり、これらは炭素数対酸素数の比が2.0〜
10.5対１であれば単独での使用はもちろんのこ
と、混合物としても用いることもできる。ポリ
（オキシアルキレン）グリコールの平均分子量は
350〜6000の範囲内とするが、特に工業的には分
子量範囲は600〜3000程度が好ましい。 またエーテルエステル単位及びエステル単位を
形成するジカルボン酸成分は実質的に芳香族ジカ
ルボン酸であるが、特にテレフタル酸が好まし
く、その他イソフタル酸、ジフエニルジカルボン
酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸等が例示さ
れる。これら芳香族ジカルボン酸の他に少割合
（15％以下）のオキシ安息香酸等の他の芳香族オ
キシカルボン酸あるいは、アジピン酸、セバチン
酸、シクロヘキサン１・４−ジカルボン酸等の脂
肪族又は肪環族ジカルボン酸を併用してもよい。 更に又、エステル単位を形成する低分子量グリ
コール成分は炭素数２〜10の低分子量グリコール
例えばエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール等である。 本発明において用いるエーテルエステル単位及
びエステル単位のブロツク結合より実質的になる
ブロツク共重合体は、エーテルエステル単位が５
〜85重量％を占めるものである。 前記ブロツク共重合体を製造するには、前記酸
成分、低分子量グリコール成分、ポリ（オキシア
ルキレン）グリコール成分を任意の方法で重縮合
させればよい。例えばテレフタル酸のジメチルエ
ステルと低分子量グリコール及びポリテトラメチ
レングリコールをエステル交換触媒の存在下に反
応せしめ、次いで得られた予備重合体を減圧下に
過剰の低分子量グリコールを蒸留せしめることに
より高分子量のポリエーテルエステルブロツク共
重合体とする方法により製造される。 前記ポリエーテルエステルブロツク共重合体
は、還元比粘度（ηsp／ｃ：フエノール／テト
ラクロロエタン＝４／６（重量比）中ｃ＝1.2
ｇ／dl、35℃で測定した値から求める）で0.9以
上、更には1.5以上が好ましい。 本発明においては、ポリエーテルエステルブロ
ツク共重合体にビスフエノール系ポリカーボネー
トをブロツク化反応（ブロツク化共重合反応）せ
しめることにより、透明弾性ポリエステルブロツ
ク共重合体を製造する。本発明に用いるビスフエ
ノール系ポリカーボネートはビスフエノールを主
原料としてホスゲン法又はエステル交換法により
製造されたものである。原料ビスフエノールとし
て、２・２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン（既ちビスフエノールＡ）、１・1′−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン
（既ちビスフエノールＺ）等が例示され、このう
ち特にビスフエノールＡが好ましく利用される。
尚、ポリカーボネートは平均分子量が１万ないし
10万のものが好ましい。 ポリエーテルエステルブロツク共重合体に上記
ビスフエノール系ポリカーボネートを反応せめる
とき、好ましくはポリエーテルエステルブロツク
共重合体又はビスフエノール系ポリカーボネート
の融点以上の温度、具体的には200〜260℃の温度
範囲が好ましく、更に好ましくは220℃〜250℃の
範囲である。またかかる反応における触媒は、通
常のポリエステル重合に用いられる触媒を使用し
ても良いが、無触媒でも良く、特にポリエーテル
エステルブロツク共重合体を重合する際に使用し
た触媒、例えば有機チタン酸化合物の残存触媒が
ビスフエノール系ポリカーボネートとの共重合反
応にも生かされるので、ビスフエノール系ポリカ
ーボネートとの反応時、更に新たな触媒を加える
ことはない。 本発明においてポリエーテルエステルブロツク
共重合体とビスフエノール系ポリカーボネートと
の反応は減圧下にて行う。ここで減圧下とは絶対
圧100mmHg以下、より好ましくは50mmHg以下で
あり、最終的には１mmHg以下の減圧下にするこ
とが好ましい。かかる減圧下でポリエーテルエス
テルブロツク共重合体とビスフエノール系ポリカ
ーボネートとが共重合すると反応系内は透明均一
になる。減圧下の反応をかかる透明均一になるま
で続けることが好ましく、反応時間は装置によつ
てもことなるがおよそ１〜４時間である。尚上記
反応において反応系内を減圧下にしないと弾性体
は得られない。 本発明におけるポリエーテルエステルブロツク
共重合体(A)とビスフエノール系ポリカーボネート
(B)との割合は重量比で(A)／(B)＝95／５〜60／40で
使用され、好ましくは90／10〜60／40である。ポ
リカーボネート(B)の割合が小さすぎると透明性の
向上効果が得られず、また大きすぎるとゴム弾性
の特性が低下するので、好ましい。 ブロツク共重合体(A)とビスフエノール系ポリカ
ーボネート(B)との反応は、反応系が透明になる迄
行うと良い。両成分は相溶性がなくかつ溶融状態
や非晶状態での屈折率が相違することから、両成
分が未反応の状態では反応系は不透明である。 以上の反応によつて得られた透明弾性ポリエス
テルブロツク共重合体は優れたゴム弾性を有する
と共に適度な強度と伸度を有し、又、結晶融点以
上に熱せられたポリマーを急冷することにより透
明性の優れたポリマーとして得られ、全光線透過
率で少なくとも50％以上、良好なもので70％以上
を有する。更に前記弾性体は優れた耐熱性、耐衝
撃性、耐摩耗性及び低オリゴマー性をも兼ね備え
ている。 以上のように優れた物性及び熱可塑性エラスト
マーに特有の優れた加工性を有する本発明におけ
る透明弾性ポリエステルブロツク共重合体は各種
工業材料は言うに及ばず、医療用、食品用等のチ
ユーブ及び種々の容器の材料として好適に使用で
きる。また、本発明の透明弾性ポリエステルブロ
ツク共重合体に、その透明性及び弾性等の特性を
そこなわない程度で、用途に応じて増量剤、保強
剤、滑剤、伝熱フイラーや導電性向上のフイラー
等の複合剤をブレンドしても良いし、従来公知の
耐熱安定剤、紫外線安定剤等の各種安定剤や難燃
剤、顔料、着色剤等各種の添加剤が配合されてい
ても良い。 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。尚実施例中「部」とあるのはいずれも「重
量部」を意味し、還元比粘度（ηSP／Ｃ）はフ
エノール／テトラクロロエタン＝４／６（重量
比）中、Ｃ＝1.2ｇ／dl、35℃で測定した値から
求めた。又、強度、伸度及び弾性回復率の測定に
はインストロンエンジニアリング社製の引つ張り
試験機（モデルTM−Ｍ）を用いた。その際弾性
回復率は引つ張り速度100％／分で100％伸長させ
たのち30秒伸長をとめて、次いで荷重を解除する
方法で測定した。また全光線透過率は日本電色工
業製NDH−20Dで測定した。 上記測定に使用した試料フイルムはＴダイから
急冷しながら溶融押出しして得た厚さ約400μの
ものを使用した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート33部、テトラメチレン
グリコール12部、平均分子量2000のポリ（オキシ
テトラメチレン）グリコール66部及びブトキシチ
タネート0.003部を常法に反応せしめてポリエー
テルエステル共重合体（ηSP／Ｃ＝2.31）を得
た。 このポリマー82部とビスフエノール系ポリカー
ボネート（帝人化成(株)製：分子量20000）18部と
を仕込み、230℃で２時間、約0.3mmHgの高真空
下で撹拌下反応せしめ、溶融反応物が透明である
ことを確認して透明弾性ポリエステルブロツク共
重合体を得た。 得られたブロツクコポリマーは1000％伸長時の
強度が80Kg／cm2、伸度1000％以上、ηSP／Ｃ＝
2.37、弾性回復率77％の各物性値を示した。また
全光線透過率75％を示し、使用したポリエーテル
エステル共重合体の全光線透過率35％に比べ透明
性において格段に向上していた。 比較例 １ 実施例１と同様の組成のポリエーテルエステル
ブロツク共重合体とポリカーボネート（帝人化成
(株)製）で全く同様の割合で230℃常圧で２時間反
応せしめた、溶融反応物は不透明であり、得られ
たポリマーは、両成分がほとんど共重合反応して
なく、混合物の状態にあつて相溶性の悪い、硬く
弾性のない不透明なポリマーであつた。 実施例 ２、３ 実施例１と同じポリエーテルエステル共重合体
に表１の割合でビスフエノールＡ系ポリカーボネ
ート（帝人化成(株)製：分子量20000）を実施例１
と同条件で反応せしめ透明弾性ポリエステル共重
合体を得た。 この共重合体の物性を表１に示す。
【表】
Claims (1)
- １ 芳香族ジカルボン酸を主とするジカルボン酸
成分と炭素数２〜10の低分子量グリコールを主と
するグリコール成分とから導かれるエステル単位
と芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分と平均分
子量が350〜6000でありかつ炭素数対酸素数の比
が2.0〜10.5対１のポリ（オキシアルキレン）グ
リコール成分とから導かれるエーテルエステル単
位とからなり、かつエーテルエステル単位が全体
の５〜85重量％を占めるポリエーテルエステルブ
ロツク共重合体(A)にビスフエノール系ポリカーボ
ネート(B)を(A)／(B)（重量比）：95／５〜60／40の
割合で減圧下ブロツク化反応せしめることを特徴
とする透明弾性ポリエステルブロツク共重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12416079A JPS5647427A (en) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | Preparation of transparent elastic polyester block copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12416079A JPS5647427A (en) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | Preparation of transparent elastic polyester block copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5647427A JPS5647427A (en) | 1981-04-30 |
| JPS6239167B2 true JPS6239167B2 (ja) | 1987-08-21 |
Family
ID=14878419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12416079A Granted JPS5647427A (en) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | Preparation of transparent elastic polyester block copolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5647427A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4598129A (en) * | 1979-10-23 | 1986-07-01 | General Electric Company | Block carbonate-carboxylate copolyesters and method for their preparation |
| JPS59217039A (ja) * | 1983-05-24 | 1984-12-07 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | パワ−シフト式トランスミツシヨンの液圧クラツチ接続制御装置 |
| JPH0774671B2 (ja) * | 1985-08-26 | 1995-08-09 | 三菱自動車工業株式会社 | 車両用自動変速機の制御装置 |
| JP2815864B2 (ja) * | 1988-05-27 | 1998-10-27 | アイシン・エイ・ダブリュ株式会社 | 自動変速機用油圧制御装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS491639A (ja) * | 1972-04-18 | 1974-01-09 | ||
| JPS4997892A (ja) * | 1973-01-09 | 1974-09-17 |
-
1979
- 1979-09-28 JP JP12416079A patent/JPS5647427A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS491639A (ja) * | 1972-04-18 | 1974-01-09 | ||
| JPS4997892A (ja) * | 1973-01-09 | 1974-09-17 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5647427A (en) | 1981-04-30 |
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