JPS6363742A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
成形加工性がよく、またその成形加工品が侵れた引張強
度、曲げ強度、剛性及び耐衝撃性を有する熱可塑性樹脂
組成物に関する。

［従来の技術］ 従来公知の熱可塑性樹脂の中で、ポリエステル−ポリエ
ーテルブロック共重合体は、耐疲労特性、ＩＮ摩耗性及
び耐衝撃性等が漬れた樹脂であるが、引張強度、曲げ強
度及び剛性等が低いという間ｍ点がある。また、ポリカ
ーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性及び寸法安定性が
優れているが、その耐衝撃性が該樹脂成形体の形状（例
えば、厚さ）によって大きく変動するという問題点を有
する。また、ポリカーボネート樹脂は流動加工特性が悪
いことから成形加工上の問題点をも合わせてもっている
。さらには耐薬品性に劣るという問題もある。

従来のポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体及
びポリカーボネート樹脂がそれぞれ有する問題点を解消
せんとして、特公昭５７−２６５３８号公報には、ポリ
アルキレングリコール単位を２０〜８０重量％含有する
ポリエステルーポリエーテルブロック共重合体とポリカ
ーボネート樹脂を溶融状態で均一に混合して得られる樹
脂組成物が開示されている。しかしながら、この樹脂組
成物の場合、それから得られる成形品の耐薬品性、引張
強度、曲げ強度及び剛性等が、樹脂組成物中のポリカー
ボネート樹脂の配合比率によっては、充分に改良されて
いるとは言い難い。

また、特開昭６０−１５８２５１号公報には、上記特公
昭５７−２６５３８号公報に開示される樹脂組成物の物
性の改良法としてポリカーボネート樹脂、ポリエステル
−ポリエーテルブロック共重合体及びポリアルキレンテ
レフタレートを溶融状態で均一に混合して得られる樹脂
組成物が開示されているが、この樹脂組成物から得られ
る成形品もその引張強度、曲げ強度、剛性及び、＊＃Ｉ
ａ性が高いレベルでバランスがとれているとは言えない
。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明は、従来の熱可塑性樹脂及びそれを含有する樹脂
組成物では、僕れた剛性及び耐衝撃性をバランスよく具
備した成形罪工品を得ることができないという問題を解
決し、成形加工性がよく、その成形加工品が侵れた引張
強度、曲げ強度、剛性及び耐衝撃性をバランスよく具備
した熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、 （Ｉ）芳香族ポリエステル単位からなる結晶性を有する
セグメントＡと脂肪族ポリエーテル単位からなるセグメ
ントＢとからなるブロック共重合体であって、該共重合
体中のセグメントＢの含有量が２０重量％以下であるポ
リニスチル−ポリエーテルブロック共重合体３０〜８４
重量％、 （ＩＩ　）ポリカーボネート樹脂１５〜５０重量％、及
び （ＩＩＩ）アクリル系ゴムグラフト共重合体１〜２０重
量％、 からなることを特徴とする。

以下、本発明を詳述する。

本発明で用いる（Ｉ）成分のポリエステル−ポリエーテ
ルブロック共重合体の構成要素であるセグメントＡは、
芳香族ポリエステル単位からなる結晶性のセグメントで
ある。

このセグメントＡは実質的にテレフタル酸を主とする酸
成分と、炭素数２〜１２のグリコールのグリコール成分
とから誘導されるポリアルキレンテレフタレート単位で
あり、このポリアルキレンテレフタレート単位はセグメ
ントＡ中において少なくとも８０重量％であることが好
ましい、上記酸成分として少量のインフタル酸、２，６
−ナフタリンジカルボン酸、アジピン酸等のジカルボン
酸が共線重合されていてもよい。なおポリアルキレンテ
レフタレート単位としてはポリエチレンテレフタレート
単位又はポリテトラメチレンテレフタレート単位が好ま
しく、ポリテトラメチレンテレフタレート単位が特に好
ましい。

（Ｉ）成分のポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体のもう一つの構成要素であるセグメントＢは脂肪族
ポリエーテル単位からなるものである。

このセグメントＢの脂肪族ポリエーテル単位を形成する
成分としては平均分子量が４００〜５ｏｏｏのポリ（オ
ギシアル太しン）グリコール、例えばポリ（エチレンオ
キサイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）
グリコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコ
ール及びこれらの共重合体等が挙げられ、特にポリ（テ
トラメチレンオキサイド）グリコールが好ましい。平均
分子量が４００未満では弾性機能が失われ、また平均分
子量が６０００を超えると脂肪族ポリエーテル単位自体
が結晶性を有するようになり同じく弾性機能が失われる
ので好ましくない。

（１）成分のポリエステルーポリエーテルブロ・・り共
重合体は、上記のセグメントＡとセグメントＢから構成
される。かかる（Ｉ）成分の該共重合体としては、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート−ポリにチレンオキサ
イド）グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレ
フタレート−ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコ
ールブロック共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート−ポリにチレンオキサイド）グリコールブロック共
重合体及びポリテトラメチレンテレフタレート−ポリ（
テトラメチレンオキサイド）グリコールブロック共重合
体等が挙げられ、ポリテトラメチレンテレフタレート−
ポリ（テトラメチレオキサイド）グリコールブロフ・り
共重合体が特に好ましい、これらは単独でまたは組合せ
て用いることができる。なお（Ｉ）成分の該共重合体中
のセグメントＢの含有量は２０重量９６以下であること
が必要である。セグメントＨの含有量が２０重量％を超
える場合は、成形加工品の強度や剛性が低下するために
好ましくない。なおセグメントＢの含有量の下限値は２
重量％であることか好ましい。

かかる（Ｉ）成分の該共重合体は、例えば所定の分子量
を有するセグメントＢを与える脂肪族ポリエーテルと、
セグメントＡをＩ成すべきモノマーを痕応容器中に仕込
んだのち、常法によりエステル交換反応及び重縮合反応
を順次行なうことにより製造することができる。

樹脂組成物中の（Ｉ）成分の該共重合体の含有量は３０
〜８４重量％、好ましくは４０〜７４重量％である。３
０重量％未満の含有量では成形加工品の耐衝撃性の発現
が不充分であり、また８４重量％を超える含有量では成
形加工品の強度及び剛性が低下する傾向となるので好ま
しくない。

本発明で用いる（ＩＩ）成分のポリカーボネート樹脂と
しては、芳香族ビスヒドロキシ化合物から導かれる構成
単位を主に有するポリカーボネートを挙げることができ
、例えばビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
−２，２から導かれる構成単位からなるポリカーボネー
ト樹脂を挙げることができる。

樹脂組成物中の（ＩＩ）成分のポリカーボネート樹脂の
含有量は１５〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量
％である。１５重量％未満の含有量では組成物の成形加
工品の剛性が充分ではなく、また５０重量％を超える含
有量では耐溶剤性が低下するので好ましくない。

本発明で用いる（ＩＩＩ）成分のアクリル系ゴム含有グ
ラフト共重合体は、アクリル系ゴムの存在下で、１種以
上のビニル化合物をグラフト共重合せしめて得ることが
できるものであり、該グラフト共重合体中のアクリル系
ゴム成分の含有量が２０重量％〜８０重量％、好ましく
は３０〜７５重１％のものである。

アクリル系ゴム含有グラフト共重合体を構成すルアクリ
ル系コムは７０”ｆＬｍ％以上のアルキル基の炭素数が
２〜１０のアルキル（メタ）アクリレート、３０重量％
以下のこれと共重合可能な他のビニル系単量体及び必要
に応じて５重量％以下の架橋剤から構成されるものであ
る。アルキル基の炭素数が２〜１０のアルキル（メタ）
アクリレートとしては、例えばエチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
ｎ−オクチルメタクリレート等から選ばれる１蛙以上が
挙げられ、また共重合回旋な他のビニル系単量体として
は、例えばメチルメタクリレート、スチレン、アクリロ
ニトリル、酢醜ビニル等から選ばれる１種以上が挙げら
れる。さらに架橋剤としては、例えばジビニルベンゼン
、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト及び１，３−ブチレングリコールジメタクリレート等
の多官能性単量体が挙げられる。

アクリル系ゴム成分の存在下でグラフト共重合せしめる
ビニル化合物としては１例えば、スチレン及びα−メチ
ルスチレン等の芳香族ビニル化合物；並びにメチルメタ
クリレート及びエチルメタクリレート等のアルキルメタ
クリレート等から選ばれる１種以上、又はかかるビニル
化合物と例えば、　（メタ）アクリロニトリル等のシア
ン化ビニル化合物、並びに酢故ビニル及びプロピオン酸
ビニル等のビニルエステル等との混合物を挙げることが
できる。

かかる（ＩＩＩ）成分は、乳化重合法、塊状工合法、懸
濁重合法等の公知の重合法を適用して製造することがで
きるが１反応の制御が容易であることなどから乳化重合
法が好ましい。

樹脂組成物中の（ＩＩり成分のアクリル系ゴム含有グラ
フト共重合体の含有量は１〜２０重量％、好ましくは１
〜１０重量９６である。１重量％未膚の含有量では組成
物の成形加工品の耐衝撃性が不充分であり、また、２０
重量％を超える場合は、剛性が大きく低下し、その上押
出作業性が悪化する。

かかる（Ｉｎ［）成分の代わりにポリブタジェン系重合
体を用いる場合は、該重合体中に不飽和結合が存在する
ために光や熱による酸化劣化を受は易い０例えば、該重
合体もしくはそれを含有する樹脂組成物の製造又は該組
成物の成形加工を高温下で長時間かけて行う場合には、
熱による劣化が非常に大きい、また、組成物の成形加工
品を屋外に長期間放置した場合には光による劣化が生じ
、七の結果耐衝撃性が低下する。

本発明の組成物には、上記の（Ｉ）〜（Ｉ［Ｉ）成分以
外にも必要に応じて、フェノール系又は亜リン酸系等の
安定剤；工九しンビスステアロアミド、ライス脂肪酸エ
ステル及びワックス等のａ型剤；紫外線吸収剤：充填剤
；改質剤：染料：顔料並びに難燃剤等を配合することが
できる。

本発明の組成物は、上記の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分及び
必要に応じて他の成分を、例えばバンバリーミキサ−１
加熱ロール又は押出機等を用いて混合することにより得
ることができる。

［発明の実施例］ 以下、実施例を掲げ本発明をさらに詳述する。

なお、実施例及び比較例において１％」は全て重量基準
であり、また物性の評価は下記の方法により行った。

耐衝撃性：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準じ、２３℃及び−
４０℃におけるノツチ付アイ ゾツト衝撃強度を測定した。

剛　　性：ＡＳＴＭ　　０７９０に準じ、２３℃におけ
る曲げ弾性率を測定した。

実施例１〜７及び比較例１〜１５ ポリエステル−ポリエーテルブローク　１合ジメチルテ
レフタレートとテトラメチレングリコール及び数平均分
子量が１．０００又は２．０００のポリテトラメチレン
グリコールを用いて、ブロック共重合体中のセグメント
ＡとセグメントＨの含有割合が第１表に示すようなブロ
ック共重合体を下記の方法で製造した。

まず、所定量の上記各成分を撹拌機及び精留塔ヲ備えた
ステンレススチール製のエステル交換反応容器中に入れ
たのち、撹拌しながら加熱を行った。容器内の温度が１
５０〜１６０℃に到達した時点で触媒としてテトラ−ｎ
−ブチルチタネートを添加した０次いで、約１５０分間
かけて２００°Ｃまで昇温しながら生成するメタノール
を留去してエステル交換反応を行い、メタノールが理論
留出量の９７％以上留出した時点で反応を終了させた。

このようにして生成した反応生成物を。

真空装置及び留出系を備えたステンし・ススチール製の
重合反応容器に入れた。その後、重合反応容器内を２４
０℃まで昇温せしめたのち、直ちに反応系を常圧から２
　＋ｓｍＨｇ以下まで減圧したのち、この状態のまま反
応を進め約３時間保持して重縮合反応を終了させた０次
いで、得られた反応生成物を吐出、冷却し、切断してペ
レット状のポリエステル−ポリエーテルブロック共重合
体を得た。

アクリル系ゴム含　グラフト　Ｌ　体の、゛反応容器中
に溶存酸素を窒素で置換したイオン交換水１８０部を入
れ、次いで、ホウ酸０．４５部、無水炭酸ナトリウム０
．０４５部、オレイン酸カリウム２．０部及び過ｉ酸カ
リウム０．１５部を溶解させた。その後、系内を７０℃
に保持しながら、ｎ−ブチルアクリレ−）　　４９．７
５部及び１，３−ブチレングリコールジメタクリレー）
　　０．２５部からなる混合物を３詩間にわたって滴下
したのち、さらに同じ温度で１蒔間反応せしめた。次い
で、反応液を７０°Ｃに保持しなからｎ−ブチルアクリ
レート　４９部及びアリルメタクリレート１部からなる
混合物を２時間にわたって滴下したのち、さらに同じ温
度で１時間反応せしめてアクリル系ゴム成分を得た。

このようにして得られた該ゴム成分１００部（固形分と
して）、イオン交換水１００部、ナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート０．２部及びオレイン酸カリウ
ム０．５部を反応容器中に入れた０次いで、系内を７０
℃に保持しながら、メチルメタクリレート３０部、スチ
レン１０部及びｔ−ブチルヒドロペルオキシド　０．１
５部からなる混合物を９０分間にわたって滴下したのち
、さらに同じ温度で１時間反応せしめた。その後、メチ
ルメタクリレート２０部及びｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド　０．０７部からなる混合物を１時間にわたって滴
下したのち、さらに１時間反応を行いグラフト共重合体
ラテックスを得た。次いで、該ラテックスを硫醜水溶液
中に投入して酸凝固せしめたのち、−過、温水洗浄、脱
水及び乾燥の各処理を行い、アクリル系ゴム含有グラフ
ト共重合体を得た。

執口鞘　　　　　　　　の。

本発明の組成物を構成する（１）成分として、上記のポ
リエステル−ポリエーテルブロック共重合体又はポリテ
トラメチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリ
コールとのブロック共重合体であるペルプレンＰ７０Ｂ
及びペルブレンＰ４０Ｈ［商品名、東洋紡績株製：いず
れもセグメントＢに相当するポリテトラメチレングリコ
ールが２０重呈％を超える量含有されている〕を用い：
　（■）成分としてポリカーボネート樹脂であるツバレ
ックス７０２５Ａ　［商品名；三菱化成工業■製］を用
い；　（ＩＩＩ）成分の重合体として上記のアクリル系
ゴム含有グラフト共重合体を用いた。また、これら以外
にも比較例７〜１５ではポリテトラメチレンテレフタレ
ート（フェノール／テトラクロルエタン等ｍ９合液中、
２５°Ｃにおける［η］＝０．９８）を用いた。

上記の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分等を、第１表に示す配合
割合で、Ｖ型ブレンダーを用いて予備混合した０次いで
、この混合物をスクリューの直径が６５ｍｍのベント式
押出機を用いてシリンダ一温度２５０℃で溶融混練して
、ペレット状に賦型して本発明の樹脂組成物を得た。

このようにして得られた樹脂組成物を、スクリューの直
径が３６ｍｍ、５オンスの射出成形機を用いてシリンダ
一温度２７０℃及び金型温度８０℃の条件で射出成形し
てノツチ付アイゾツト衝撃強度及び曲げ弾性率の評価用
試験片を調製した。

かかる試験片を用いて、ノツチ付アイゾツト衝撃強度及
び曲げ弾性率を測定した。結果を第１表に示す。

第１表に示す結果から明らかなとおり、実施例の組成物
から調製された試験片は、全て剛性及び耐衝撃性の両方
において優れていた。

これに対して比較例１のように、セグメントＢの含有量
が２０％を超えるものを用いた場合は、剛性が劣ってい
た。比較例２〜６のようにセグメントＢの含有量が２０
％を超えるポリエステル−ポリエーテルブロック共重合
体とポリカーボネート樹脂とを組合わせた場合は、耐衝
撃性は優れていたものの剛性が劣っていた。また、比較
例７〜１０のようにポリニスチル−ポリエーテルブロッ
ク共重合体：ポリカーボネート樹脂及びポリテトラメチ
レンテレフタレートを組合せた場合は、剛性は改良され
たものの耐衝撃性が劣っていた。さらに、比較例１１〜
１５のようにセグメントＨの含有量が２０％を超えるポ
リエステル−ポリエーテルブロック共重合体、ポリカー
ボネート樹脂。

アクリル系ゴム含有グラフト共重合体及びポリテトラメ
チレンテレフタレートを組合せた場合は、−ク性は優れ
ていたものの、＃衝撃性が劣ってぃた。

［発明の効果］ 以上説明したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成
形加工性がよいことから、容易に所望の形状に成形加工
することができる。また、その成形加工品は、優れた剛
性と耐衝撃性の両方をバランスよく具備しているという
点で非常に優れており、さらに他方面の用途への適用が
可能となるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ）芳香族ポリエステル単位からなる結晶性を有す
   るセグメントＡと脂肪族ポリエーテル単位からなるセグ
   メントＢとからなるブロック共重合体であって、該共重
   合体中のセグメントＢの含有量が２０重量％以下である
   ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体３０〜８
   ４重量％、 （II）ポリカーボネート樹脂１５〜５０重量％、及び （III）アクリル系ゴムを含有するグラフト共重合体；
   １〜２０重量％ からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。