JP6667253B2 - センターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物 - Google Patents
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Description
最近、ポリエステル樹脂は、その特徴的な物性によって、建築内装材または成型看板などの分野にも使用する例が増えている。しかし、ポリエステル樹脂は、他の高分子材料、例えばアクリル系材料またはポリカーボネート系材料に比べて耐熱性が低く、季節による温度変化が激しい屋外用外装材への使用に適さない問題があった。
一方、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性または耐熱性などの優れた特徴によって、各種建築材料と電子製品の外観、包装材質、ケース、ボックス、インテリア内外装材などの多様な分野に使用されている。このようなポリカーボネート樹脂は、優れた機械的物性によって多くの需要があるが、市中でよく使用される各種洗浄剤、女性化粧品、幼児用手指消毒剤などによって、ポリカーボネートの外観の色が変わったり、クラックが発生し、様々な日常生活で使用する化学物質によって製品の変質が誘発される問題を有している。
また、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体(ABS)などをポリカーボネート樹脂とブレンディングして耐衝撃度と耐熱性を向上させた技術が開発されてきたが、これは環境に優しいバイオマス製品でないという限界を持っていた。一方、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂は、溶融粘度および分子構造が互いに異なるため、これらを単にブレンディングするだけでは耐熱性を向上させるのに限界があった。また、ポリカーボネートの機械的物性、特に耐熱性を維持しながら耐薬品性を向上させるために多様な方法が利用されたが、耐薬品性の向上の程度が実際の産業上適用できる程度に十分でなく、製造された樹脂製品の外観特性が低下する問題が発生した。そして、耐熱性と耐薬品性を同時に向上させるために、追加的に1つ以上の材料を配合する方法も試みられたが、適正水準の耐薬品性を発現させることが難しかった。
そのために、車両用芳香剤などに対する優れた耐環境亀裂性と、向上した耐熱性または耐衝撃性を有する樹脂を提供することのできるセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物に対する研究が必要になった。
また、ポリエステル共重合体において、ジカルボン酸成分は、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸、および炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される1種以上をさらに含むことがよい。
これと共に、ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールは、イソソルビドであることが好ましい。
また、ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、下記化学式1、2および3で表される化合物からなる群より選択される1種以上をさらに含むことが好ましい。
そして、ポリトリメチレンテレフタレートは、固有粘度(IV)が0.8〜1.0であることがよい。
また、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、コア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)形態で、平均粒子径が0.1〜0.5μmであり、グラフト率が5〜90%であり、コア(Core)のガラス転移温度が−20℃以下であり、シェル(Shell)のガラス転移温度が20℃以上であることが好ましい。
一方、グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムであることがよい。
また、グラフト共重合体において、芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、t−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、1,3−ジメチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、およびエチルスチレンからなる群より選択される1種以上であることが好ましい。
また、ポリカーボネートは、ガラス転移温度(Tg)が130〜160℃であり、重量平均分子量が20,000〜60,000であることがよい。
そして、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、および不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤からなる群より選択される1種以上をさらに含むことが好ましい。
以下、発明の具体的な実施形態による高分子樹脂組成物に関してより詳細に説明する。
従来、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体(ABS)などをポリカーボネート樹脂とブレンディングすることで、耐衝撃度と耐熱性を向上させた技術が開発されてきたが、これは耐薬品性または耐環境応力亀裂性が良くなく、環境に優しいバイオマス製品でないという限界を持っていた。
そこで、本発明者らは、環境に優しく、且つ、耐薬品性が向上した高耐熱樹脂組成物に関する研究を進行させ、特定のポリエステル共重合体、ポリトリメチレンテレフタレート、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン/アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される1種以上の共重合体、およびポリカーボネートを含む高分子樹脂組成物が、高耐熱などの物性を発現し、向上した耐薬品性を示すことを実験を通して確認して、発明を完成するに至った。
これと共に、高分子樹脂組成物は、ポリトリメチレンテレフタレートを含むことにより、耐薬品性が向上できる。
高分子樹脂組成物は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体10〜20重量%、ポリトリメチレンテレフタレート15〜25重量%、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン/アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される1種以上の共重合体10〜20重量%、およびポリカーボネート50〜65重量%からなる樹脂組成物と、該樹脂組成物100重量部に対して、さらにホスファイト系酸化防止剤0.1〜10重量部とを含むことができる。
「ジカルボン酸成分」は、テレフタル酸などのジカルボン酸、そのアルキルエステル(モノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチル、またはジブチルエステルなど、炭素数1〜4の低級アルキルエステル)、および/またはこれらの酸無水物(acid anhydride)を含む意味で使われ、ジオール成分と反応して、テレフタロイル部分(terephthaloyl moiety)などのジカルボン酸部分(dicarboxylic acid moiety)を形成することができる。
ポリエステルの合成に使用されるジカルボン酸成分がテレフタル酸を含むことにより、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性、耐薬品性または耐候性(例えば、UVによる分子量減少現象または黄変現象の防止)などの物性を向上させることができる。
ジカルボン酸成分は、その他のジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、またはこれらの混合物をさらに含んでもよい。この時、「その他のジカルボン酸成分」は、ジカルボン酸成分中のテレフタル酸を除いた成分を意味する。
芳香族ジカルボン酸成分は、炭素数8〜20、好ましくは、炭素数8〜14の芳香族ジカルボン酸、またはこれらの混合物などであってもよい。芳香族ジカルボン酸の例として、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、4,4’−スチルベンジカルボン酸、2,5−フランジカルボン酸、2,5−チオフェンジカルボン酸などがあるが、芳香族ジカルボン酸の具体例がこれらに限定されるものではない。
脂肪族ジカルボン酸成分は、炭素数4〜20、好ましくは、炭素数4〜12の脂肪族ジカルボン酸成分、またはこれらの混合物などであってもよい。脂肪族ジカルボン酸の例として、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、セバシン酸、コハク酸、イソデシルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸などの線状、枝状または環状脂肪族ジカルボン酸成分などがあるが、脂肪族ジカルボン酸の具体例がこれらに限定されるものではない。
一方、ポリエステルの合成に使用されるジオール成分(diol component)は、ジアンヒドロヘキシトール5〜60モル%、シクロヘキサンジメタノール5〜80モル%、および残量のその他のジオール化合物を含んでもよい。
ジオール成分が、好ましくは、ジアンヒドロヘキシトールとしてイソソルビド(isosorbide、1,4:3,6−dianhydroglucitol)を含むことにより、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性が向上するだけでなく、耐化学性、耐薬品性などの物性が向上する。そして、ジオール成分(diol component)において、シクロヘキサンジメタノール(例えば、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、または1,4−シクロヘキサンジメタノール)の含有量が増加するほど、製造されるポリエステル樹脂の耐衝撃強度が大きく増加する。
また、ジオール成分は、イソソルビドおよびシクロヘキサンジメタノールのほか、その他のジオール成分をさらに含んでもよい。「その他のジオール成分」は、イソソルビドおよびシクロヘキサンジメタンを除いたジオール成分を意味し、例えば、脂肪族ジオール、芳香族ジオール、またはこれらの混合物であってもよい。
また、ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が50,000〜60,000であり、ガラス転移温度(Tg)が105〜125℃であってもよい。
このようなポリエステル樹脂の製造方法により、亜鉛系化合物を含むエステル化反応触媒を使用し、エステル化反応の末期に、例えば、反応が80%以上進んだ時点で反応液にリン系安定剤を添加し、エステル化反応の結果物を重縮合させると、高い耐熱性、難燃特性および耐衝撃性などの物性を示し、優れた外観特性、高透明度および優れた成形特性を有するポリエステル樹脂が提供可能になる。
テレフタル酸を含むジカルボン酸成分、シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、およびその他のジオール化合物に関する具体的な内容は上述した通りである。
そして、エステル化反応は、バッチ(batch)式または連続式で行われ、それぞれの原料は別途に投入されてもよいが、ジオール成分にジカルボン酸成分を混合したスラリー形態で投入することが好ましい。そして、常温で固形分のジアンヒドロヘキシトールなどのジオール成分は水またはエチレングリコールに溶解させた後、テレフタル酸などのジカルボン酸成分に混合してスラリーにしてもよい。あるいは、60℃以上でジアンヒドロヘキシトールが溶融した後、テレフタル酸などのジカルボン酸成分とその他のジオール成分とを混合してスラリーにしてもよい。また、ジカルボン酸成分、ジアンヒドロヘキシトール、およびエチレングリコールなどの共重合ジオール成分が混合されたスラリーに水を追加的に投入することで、スラリーの流動性の増大にも寄与することができる。
エステル化反応に参加するジカルボン酸成分とジオール成分のモル比は1:1.05〜1:3.0であってもよい。ジカルボン酸成分:ジオール成分のモル比が1.05未満であれば、重合反応時、未反応ジカルボン酸成分が残留して樹脂の透明性が低下し、モル比が3.0を超える場合、重合反応速度が遅くなったり、樹脂の生産性が低下することがある。
このような重縮合反応は、150〜300℃、好ましくは200〜290℃、より好ましくは260〜280℃の反応温度、および600〜0.01mmHg、好ましくは200〜0.05mmHg、より好ましくは100〜0.1mmHgの減圧条件で行われてもよい。重縮合反応の減圧条件を適用することにより、重縮合反応の副産物であるグリコールを系外に除去することができ、これによって、重縮合反応が400〜0.01mmHgの減圧条件範囲を外れる場合、副産物の除去が不十分となる。
また、重縮合反応が150〜300℃の温度範囲外で起こる場合、縮重合反応が150℃以下で行われると、重縮合反応の副産物であるグリコールを効果的に系外に除去することができず、最終反応生成物の固有粘度が低くて、製造されるポリエステル樹脂の物性が低下することがあり、300℃以上で反応が行われる場合、製造されるポリエステル樹脂の外観が黄変(yellow)する可能性が高まる。そして、重縮合反応は、最終反応生成物の固有粘度が適切な水準に達するまでに必要な時間、例えば、平均滞留時間1〜24時間行われてもよい。
重縮合触媒としては、チタン系化合物、ゲルマニウム系化合物、アンチモン系化合物、アルミニウム系化合物、スズ系化合物、またはこれらの混合物が用いられる。チタン系化合物およびゲルマニウム系化合物の例は上述した通りである。
一方、本発明による高分子樹脂組成物は、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン/アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される1種以上の共重合体を含む。
不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、乳化重合またはバルク重合工程により製造されたコア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)であって、平均粒子径が0.01〜5μm、グラフト率が5〜90%、コア(Core)のガラス転移温度が−20℃以下、シェル(Shell)のガラス転移温度が20℃以上であり、選択的に、シェル(Shell)にグリシジルメタクリレートまたはマレイン酸無水物などの官能基を含むか、含まなくてもよい。
そして、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、およびα−クロロアクリロニトリルからなる群より選択される1種以上であってもよい。
また、グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムであってもよい。
これと共に、グラフト共重合体において、芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、t−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、1,3−ジメチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、およびエチルスチレンからなる群より選択される1種以上であってもよい。
また、アルキルメタクリレートは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、およびブチルメタクリレートからなる群より選択される1種以上であってもよい。
好ましくは、不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であってもよく、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であってもよい。これと共に、アルキルメタクリレート−シリコン/アルキルアクリレートグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−シリコン/ブチルアクリレートグラフト共重合体であってもよい。
また、ポリトリメチレンテレフタレートは、重量平均分子量が10,000〜150,000であってもよい。
そして、高分子樹脂組成物は、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、およびカルボジイミド系耐加水分解剤からなる群より選択される1種以上をさらに含んでもよい。
ここで、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は15重量%以下、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤は15重量%以下、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は15重量%以下、およびカルボジイミド系耐加水分解剤は10重量%以下で含まれてもよい。
アルキルアクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、および2−エチルヘキシルアクリレートからなる群より選択される1種以上であってもよい。
ここで、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤は、ガラス転移温度(Tg)が20〜200℃であり、重量平均分子量は200〜300,000であってもよく、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は、ガラス転移温度(Tg)が−150〜200℃であり、重量平均分子量が200〜300,000であってもよい。
また、カルボジイミド系耐加水分解剤は、重量平均分子量が50〜300,000であり、下記化学式4または化学式5で表されてもよい。
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、重量平均分子量が50〜300,000であってもよい。
そして、ホスファイト系酸化防止剤は、下記のような化学式6の構造式を有してもよい。
二軸混練押出機(Φ:40mm、L/D=40)を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル(ガラス転移温度(Tg):110℃、重量平均分子量:5.5万)10重量%、ポリトリメチレンテレフタレート15重量%、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体10重量%、およびポリカーボネート65重量%からなる樹脂100重量%に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート0.5重量%、フェノール系一次酸化安定剤、ホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ0.2重量%添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン(ECOZEN)、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のPTT、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は韓国Kumho石油化学社のコア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)形態のグラフトABS製品のHR−181、ポリカーボネートは韓国Samyang社の3030PJ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国SUNNY FC社のSAG−005、フェノール系一次酸化安定剤は日本ADEKA社のAO−60、ホスファイト系二次酸化安定剤はスイスClariant社のIgarfos168製品を使用した。
二軸混練押出機(Φ:40mm、L/D=40)を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル(ガラス転移温度(Tg):110℃、重量平均分子量:5.5万)10重量%、ポリトリメチレンテレフタレート20重量%、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体10重量%、およびポリカーボネート60重量%からなる樹脂100重量%に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート0.5重量%、フェノール系一次酸化安定剤、ホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ0.2重量%添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン(ECOZEN)、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のPTT、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は韓国Kumho石油化学社のコア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)形態のグラフトABS製品のHR−181、ポリカーボネートは韓国Samyang社の3030PJ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国SUNNY FC社のSAG−005、フェノール系一次酸化安定剤は日本ADEKA社のAO−60、ホスファイト系二次酸化安定剤は米国DOVER社のS−9228製品を使用した。
二軸混練押出機(Φ:40mm、L/D=40)を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル(ガラス転移温度(Tg):110℃、重量平均分子量:5.5万)10重量%、ポリトリメチレンテレフタレート25重量、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体10重量%、およびポリカーボネート55重量%からなる樹脂100重量%に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート0.5重量%、カルボジイミド系耐加水分解剤0.3重量%、フェノール系一次酸化安定剤およびホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ0.2重量%添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン(ECOZEN)、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のPTT、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は韓国Kumho石油化学社のコア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)形態のグラフトABS製品のHR−181、ポリカーボネートは韓国Samyang社の3030PJ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国SUNNY FC社のSAG−005、フェノール系一次酸化安定剤は日本ADEKA社のAO−60、ホスファイト系二次酸化安定剤は米国DOVER社のS−9228、カルボジイミド系耐加水分解剤はドイツRaschig社の9000製品を使用した。
二軸混練押出機(Φ:40mm、L/D=40)を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル(ガラス転移温度(Tg):110℃、重量平均分子量:5.5万)15重量%、ポリトリメチレンテレフタレート25重量%、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体10重量%、およびポリカーボネート50重量%からなる樹脂100重量%に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート0.5重量%、フェノール系一次酸化安定剤およびホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ0.2重量%添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン(ECOZEN)、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のPTT、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は韓国Kumho石油化学社のコア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)形態のグラフトABS製品のHR−181、ポリカーボネートは韓国Samyang社の3030PJ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国SUNNY FC社のSAG−005、フェノール系一次酸化安定剤は日本ADEKA社のAO−60、ホスファイト系二次酸化安定剤はスイスClariant社のIgarfos168製品を使用した。
二軸混練押出機(Φ:40mm、L/D=40)を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル(ガラス転移温度(Tg):110℃、重量平均分子量:5.5万)13重量%、ポリトリメチレンテレフタレート25重量%、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体10重量%、およびポリカーボネート52重量%からなる樹脂100重量%に対して、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート0.5重量%、フェノール系一次酸化安定剤およびホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ0.2重量%添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
ここで、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン(ECOZEN)、ポリトリメチレンテレフタレートはエスケーケミカル社のPTT、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体は日本KANEKA社のコア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)形態のグラフトMBS製品のM−511、ポリカーボネートは韓国Samyang社の3030PJ、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは中国SUNNY FC社のSAG−005、フェノール系一次酸化安定剤は日本ADEKA社のAO−60、ホスファイト系二次酸化安定剤はスイスClariant社のIgarfos168製品を使用した。
従来の耐熱ABSおよびPC/ABS製品を下記のように比較対象にした。
比較例1:高荷重(1.82MPa)耐熱度95℃のABS製品
比較例2:高荷重(1.82MPa)耐熱度100℃のABS製品
比較例3:ポリカーボネートの含有量が50%のPC/ABS製品
比較例4:ポリカーボネートの含有量が60%のPC/ABS製品
比較例5:ポリカーボネートの含有量が70%のPC/ABS製品
実施例1〜5、および比較例1〜5により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度250℃で同一に射出した後、射出された試験片を23±2℃、50±5%相対湿度の条件下で状態調節をし、下記のように機械的物性を測定した。測定結果を下記表1および表2に示した。
<実験例1:衝撃強度の測定>
ASTM D256に基づいて測定用試験片を作り、アイゾッド衝撃機(Impact Tester、Toyoseiki)を用いて、衝撃強度値を測定した。
<実験例2:引張特性の測定>
ASTM D638に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機(Universal Testing Machine、Zwick Roell Z010)を用いて、引張強度、伸び率を測定した。
<実験例3:屈曲特性の測定>
ASTM D790に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機(Universal Testing Machine、Zwick Roell Z010)を用いて、屈曲強度、屈曲弾性率を測定した。
<実験例4:耐熱性の測定>
ASTM D648に基づいて測定用試験片を作り、耐熱度試験機(HDT Tester、Toyoseiki)を用いて、耐熱性を測定した。
実施例1〜5、および比較例1〜5により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度250℃で同一に射出した後、射出された引張強度試験片を23±2℃、50±5%相対湿度の条件下で24時間状態調節をし、下記のような方法に準じて評価を実施した。
(1)耐薬品性試験治具を臨界変形量2.0%に作製して、引張試験片を試験治具に固定させた。
(2)芳香剤製品を引張試験片に1分間塗布した後、23±2℃で168時間放置した。
(3)23±2℃で168時間経過後、引張試験片を試験治具から除去した後、23±2℃で約1〜2時間さらに放置した。
(4)のように約1〜2時間放置した後、芳香剤が塗布されていたそれぞれの引張試験片の表面を、光学顕微鏡を用いて亀裂(Crack)の幅を測定して耐薬品性を評価した。
<実験例6:光学顕微鏡を用いた亀裂幅(Crack Width)の測定>
芳香剤塗布テストが完了した引張試験片の表面を、光学顕微鏡(Optical Microscope、Huvitz Lusis HC−30MU)を用いて亀裂幅を測定した。
ここで、芳香剤は、自動車用に販売される一般的な製品を選定して使用した。
Claims (17)
- テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、ジアンヒドロヘキシトールを含むジオール成分の残基とを含むポリエステル共重合体10〜20重量%、
ポリトリメチレンテレフタレート15〜25重量%、
不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体、およびアルキルメタクリレート−シリコン/アルキルアクリレートグラフト共重合体からなる群より選択される1種以上の共重合体10〜20重量%、および
ポリカーボネート50〜65重量%からなる樹脂組成物と、
該樹脂組成物100重量部に対して、さらにホスファイト系酸化防止剤0.1〜10重量部とを含むことを特徴とするセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。 - 前記ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が50,000〜60,000であり、ガラス転移温度が105〜125℃であることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリエステル共重合体において、ジカルボン酸成分は、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸、および炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される1種以上をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールは、イソソルビドであることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリエステル共重合体において、ジアンヒドロヘキシトールの含有量は、全体ジオール成分の含有量に対して、5〜60モル%であることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリエステル共重合体において、ジオール成分は、1,4−シクロヘキサンジオールおよびエチレングリコールをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリトリメチレンテレフタレートは、固有粘度(IV)が0.8〜1.0であることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、コア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)形態で、平均粒子径が0.1〜0.5μmであり、グラフト率が5〜90%であり、コア(Core)のガラス転移温度が−20℃以下であり、シェル(Shell)のガラス転移温度が20℃以上であることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記不飽和ニトリル−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、およびα−クロロアクリロニトリルからなる群より選択される1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記グラフト共重合体において、ジエン系ゴムは、ブタジエン型ゴムまたはイソプレン型ゴムであることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記グラフト共重合体において、芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、t−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、1,3−ジメチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、およびエチルスチレンからなる群より選択される1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記アルキルメタクリレート−ジエン系ゴム−芳香族ビニルグラフト共重合体は、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレングラフト共重合体であることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネートは、ガラス転移温度が130〜160℃であり、重量平均分子量が20,000〜60,000であることを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、および不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤からなる群より選択される1種以上をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 滑剤、およびフェノール系一次酸化防止剤からなる群より選択される1種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のセンターフェイシア用耐薬品性高分子樹脂組成物。
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