CN105566879A - 用于中心仪表的化学耐腐蚀聚合物组合物 - Google Patents

用于中心仪表的化学耐腐蚀聚合物组合物 Download PDF

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Abstract

一种用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物包含树脂组合物，所述树脂组合物由如下组成：基于树脂组合物的重量，10重量％至20重量％的聚酯共聚物，所述聚酯共聚物具有含对苯二甲酸的二羧酸组分的残基和含二脱水己糖醇的二醇组分的残基；15重量％至25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯；10重量％至20重量％的选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物的一种或多种共聚物；以及50重量％至65重量％的聚碳酸酯。聚合物组合物还包含0.1重量份至10重量份的亚磷酸盐系抗氧化剂，基于100重量份的树脂组合物。

Description

用于中心仪表的化学耐腐蚀聚合物组合物
相关申请交叉参考
本申请要求2014年10月31日于韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0150404优先权的权益，其全部公开内容通过参考并入本文。
技术领域
本公开涉及用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，并且更具体地，涉及能够提供环保的含生物质合成树脂的高耐热聚合物组合物，所述组合物显示出改善的耐化学品性而在与汽车空气清新剂接触时无化学裂化。
背景技术
聚酯树脂广泛地用于增强塑料、涂料、膜和用于模塑的树脂，并且由于优良的耐热性、机械强度和弹性强度的特征，也被用作织物材料以生产服装。
由于物理特性的特征，聚酯树脂在室内建筑材料或模板(moldedsignpanels)领域的使用与日俱增。然而，相比其它聚合物材料，例如丙烯酸树脂材料或聚碳酸酯材料，聚酯树脂具有较低的耐热性，并且因此存在聚酯树脂不适用于遭受大的季节温度变化的外部建筑的问题。
由于耐冲击性和耐热性的优异特性，聚碳酸酯树脂用于各种建筑材料和电子产品的外壳、包装材料、箱子、盒子以及内部/外部建筑材料。由于这些特性，对此类聚碳酸酯树脂的需求与日俱增。然而，它们的使用问题可包括清洁剂、化妆品、消毒洗手液或各种日用化学品引起的聚碳酸酯产品的褪色或裂化。
已有许多尝试来解决聚酯材料和聚碳酸酯树脂的问题，并且已进行了对聚酯树脂与聚碳酸酯树脂共混的研究。
此外，已开发了通过共混丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系接枝共聚物(ABS)与聚碳酸酯树脂改善耐冲击性和耐热性的技术，但产品不是环保的生物质产品。由于聚酯树脂和聚碳酸酯树脂在熔点和分子结构方面不同，所以难以仅通过简单共混两者改善耐热性。此外，已使用了许多方法以改善化学耐腐蚀性同时保持聚碳酸酯的机械特性，尤其是耐热性，但耐化学品性的改善并没有进展到足以在工业上实践。另外，已尝试了进一步将两者与其它材料共混的方法以改善耐热性和耐化学品性，但这并没有获得令人满意的耐化学品性。
在汽车内饰材料中，PC/ABS(聚碳酸酯/ABS)为通常用于中心仪表的工程塑料。通过组合PC优异的耐热性、耐冲击性和自熄特性和ABS的可加工性和经济优势，PC/ABS已被开发用于要求高耐热性、耐冲击性和涂料特性的中心仪表。在耐化学品性方面，PC/ABS易受大多数化学物质影响，如芳烃、酮、醛、醇和萜烯(苎烯等等)。当PC/ABS长时间直接暴露于这些化学物质时，发生褪色、膨胀和裂化并且使产品的价值变差。此外，如果用作头部冲击区的材料，所述材料具有安全问题。因此，已进行许多研究以制备具有比常规PC/ABS优良的耐化学品性的聚合物组合物。例如，据报道，混合并使用具有优异耐化学品性的聚烯烃系树脂，以改善PC/ABS的耐化学品性。然而，存在这样的问题，即嵌段共聚物必须用作增容剂以改善不相容材料的相容性，并且当实际应用时发生相分离，导致机械特性的迅速降低。
因此，存在对用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物的需要，所述聚合物组合物能够提供具有针对汽车空气清新剂的对环境应力裂化的优异的耐性和改善的耐热性和/或耐冲击性的树脂。
发明内容
本公开涉及用于中心仪表的化学耐腐蚀聚合物组合物，并且更具体地涉及能够提供环保的含生物质合成树脂的高耐热聚合物组合物，所述聚合物组合物显示出改善的耐化学品性而在与汽车空气清新剂接触时无化学裂化。
本公开提供用于中心仪表的耐化学品聚合物组合物，其包含由如下组成的树脂组合物：10重量％至20重量％的聚酯共聚物，所述聚酯共聚物具有含对苯二甲酸的二羧酸组分的残基和含二脱水己糖醇的二醇组分的残基；15重量％至25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯；10重量％至20重量％的选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物的一种或多种共聚物；以及50重量％至65重量％的聚碳酸酯。聚碳酸酯组合物还包含0.1重量份至10重量份的亚磷酸盐系抗氧化剂，基于100重量份的树脂组合物。
聚酯共聚物重均分子量为50,000至60,000，并且玻璃化转变温度为105℃至125℃。
在聚酯共聚物中，二羧酸组分还可包含选自具有8至20个碳原子的芳香族二羧酸和具有4至20个碳原子的脂肪族二羧酸中的一种或多种。
在聚酯共聚物中，二脱水己糖醇可为异山梨醇并且二脱水己糖醇的含量可为5mol％至60mol％，基于二醇组分的总含量。
此外，在聚酯共聚物中，二醇组分还可包含选自下面化学式1、化学式2和化学式3表示的化合物中的一种或多种：
[化学式1]
其中R1、R2、R3和R4各自独立为氢或具有1至5个碳原子的取代或未取代的烷基，并且n1和n2各自独立为0至3的整数；
[化学式2]
其中R1、R2、R3和R4各自独立为氢或具有1至5个碳原子的取代或未取代的烷基；
[化学式3]
其中n为1至7的整数。
在聚酯共聚物中，二醇组分还可包含1,4-环己二醇和乙二醇。
聚对苯二甲酸丙二醇酯的特性粘度可为0.8至1.0。
不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可为核-壳橡胶，其中其平均粒度可为0.1至5μm，其接枝比可为5％至90％，核的玻璃化转变温度可为-20℃或更低；并且壳的玻璃化转变温度可为20℃或更高。
在不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物中，不饱和腈可为选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯代丙烯腈中的一种或多种，并且在接枝共聚物中，二烯系橡胶可为丁二烯型橡胶或异戊二烯型橡胶。
此外，在接枝共聚物中，芳香族乙烯基可为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯和乙基苯乙烯中的一种或多种。
甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
聚碳酸酯的玻璃化转变温度可为130℃至160℃并且重均分子量可为20,000至60,000。
聚合物组合物还可包含选自不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯系增容剂和不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐系增容剂中的一种或多种。
亚磷酸盐系抗氧化剂可由下面化学式6表示：
[化学式6]
其中R1和R2各自独立为具有1至40个碳原子的取代或未取代的烷基或具有6至40个碳原子的取代或未取代的芳基。
用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物还可包含选自润滑剂、酚主抗氧化剂和亚磷酸盐系次抗氧剂组成的组的一种或多种添加剂。
根据本公开，用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物可提供高耐热聚合物组合物，其是环保的并且还表现出改善的耐化学品性而在接触汽车空气清新剂等时无化学裂化，以及通过使用该组合物获得的合成树脂或树脂模塑制品。
具体实施方式
尽管本公开易受各种修改和替代形式影响，但本文详细描述了其中的具体示例性实施方式。然而，应当理解，其中的描述不希望将本公开限制于公开的特定形式，但相反，本发明涵盖落在本公开精神和范围内的所有修改、等效方式和/或替代形式。在本说明书中，如果确定现有技术的详细描述不必要地使公开的要点不清楚，那么将省略其中的详细描述。
本公开提供用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其包含由如下组成的树脂组合物：10重量％至20重量％的聚酯共聚物，所述聚酯共聚物具有含对苯二甲酸的二羧酸组分的残基和含二脱水己糖醇的二醇组分的残基；15重量％至25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯；10重量％至20重量％的选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物中的一种或多种共聚物；以及50重量％至65重量％的聚碳酸酯。聚碳酸酯组合物还包含0.1重量份至10重量份的亚磷酸盐系抗氧化剂，基于100重量份的树脂组合物。
下文，将更详细地描述根据本公开的具体实施方式的聚合物组合物。
根据本公开的实施方式，提供了用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其包含由如下组成的树脂组合物：10重量％至20重量％的聚酯共聚物，所述聚酯共聚物含有含对苯二甲酸的二羧酸组分的残基和含二脱水己糖醇的二醇组分的残基；15重量％至25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯；10重量％至20重量％的选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物中的一种或多种共聚物；以及50重量％至65重量％的聚碳酸酯。聚碳酸酯组合物还包含0.1重量份至10重量份的亚磷酸盐系抗氧化剂，基于100重量份的树脂组合物。
已开发了通过共混丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(ABS)与聚碳酸酯树脂改善耐冲击性和耐热性的技术，但产品具有差的耐化学品性或对环境应力裂化的耐性并且不是环保的生物质产品。
因此，由如下组成的聚合物组合物可显示出高耐热性的物理特性和改善的耐化学品性：特定聚酯共聚物；聚对苯二甲酸丙二醇酯；选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物中的一种或多种共聚物；和聚碳酸酯。
在聚合物组合物的制备过程中，可无限制地使用在制备聚合物的共混物或混合物中常用的方法和装置。例如，聚酯共聚物；选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物中的一种或多种聚合物；聚对苯二甲酸丙二醇酯；和聚碳酸酯可被注入到普通共混器、混合器或翻转器，并且通过双螺杆捏合挤出机与彼此共混，以制备聚合物组合物。在聚合物组合物的制备过程中，优选使用充分干燥的相应的树脂。
而且，聚合物组合物可包含聚对苯二甲酸丙二醇酯，导致耐化学品性的改善。
聚合物组合物可包含由如下组成的树脂组合物：10重量％至20重量％的聚酯共聚物，所述聚酯共聚物具有含对苯二甲酸的二羧酸组分的残基和含二脱水己糖醇的二醇组分的残基；15重量％至25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯；10重量％至20重量％的选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物中的一种或多种共聚物；以及50重量％至65重量％的聚碳酸酯。聚碳酸酯组合物还包含0.1重量份至10重量份的亚磷酸盐系抗氧化剂，基于100重量份的树脂组合物。
如在此使用，术语“残基”意指部分或单元，其包含在具体化合物的化学反应的产物中并且由所述具体化合物衍生。例如，二羧酸组分的残基和二醇组分的残基的每一种意指由通过酯化或缩聚形成的聚酯的二羧酸组分或二醇组分衍生的部分。
“二羧酸组分”表明其包含二羧酸如对苯二甲酸、其烷基酯(例如，具有1至4个碳原子的低级烷基酯，如甲基酯、单乙基酯、二甲基酯、二乙基或二丁基酯)、和/或其酸酐，并且可与二醇组分反应以形成二羧酸部分如对苯二甲醇部分。
聚酯合成中使用的二羧酸组分包含对苯二甲酸，从而改善待制备的聚酯树脂的物理特性，如耐热性，耐化学品性或耐候性(例如，防止由于紫外线照射的分子量降低或黄化)。
二羧酸组分还可包含芳香族二羧酸组分、脂肪族二羧酸组分或其混合物作为其它二羧酸组分。在这点上，“其它二羧酸组分”为在二羧酸组分中除了对苯二甲酸的组分。
同时，在聚酯共聚物中，二羧酸组分还可包含选自具有8至20个碳原子的芳香族二羧酸和具有4至20个碳原子的脂肪族二羧酸中的一种或多种。
芳香族二羧酸组分可为具有8至20个碳原子，优选8至14个碳原子的芳香族二羧酸，或其混合物。芳香族二羧酸的实例可包括间苯二甲酸、萘二甲酸如2,6-萘二羧酸、二苯基二羧酸、4,4'-二苯乙烯二羧酸、2,5-呋喃二羧酸、2,5-噻吩二羧酸，但芳香族二羧酸的具体实例不限于此。
在一些实例中脂肪族二羧酸组分可为具有4至20个碳原子的脂肪族二羧酸并且在其它实施例中具有4至12个碳原子的脂肪族二羧酸或其混合物。脂肪族二羧酸组分的实例包括环己烷二羧酸如1,4-环己烷二羧酸或1,3-环己烷二羧酸，直链、支链或环状脂肪族二羧酸组分，如邻苯二甲酸、癸二酸、琥珀酸、异癸基琥珀酸、马来酸、富马酸、己二酸、戊二酸、或壬二酸，但脂肪族二羧酸的具体实例不限于此。
同时，二羧酸组分可包含：在一些实施方式中50mol％至100mol％的对苯二甲酸并且在其它实施方式中70mol％至100mol％的对苯二甲酸；和在其他实施例中0mol％至50mol％，和0mol％至30mol％的选自芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸中的一种或多种二羧酸。如果二羧酸组分中对苯二甲酸的含量过低或过高，聚酯树脂的物理特性如耐热性、耐化学品性或耐候性可受到不利影响。
同时，聚酯合成中使用的二醇组分可包含50mol％至60mol％的二脱水己糖醇、5mol％至80mol％的环己烷二甲醇和余量的其它二醇化合物。
二醇组分优选含有异山梨醇(1,4：3,6-二水葡萄糖醇)作为二脱水己糖醇，从而改善待制备的聚酯树脂的耐化学耐品性和耐热性的物理性质。随着在二醇组分中环己烷二甲醇(例如，1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇或1,4-环己烷二甲醇)含量的增加，待制备的聚酯树脂的耐冲击性可大大地增大。
另外，二醇组分还可包含除了异山梨醇和环己烷二甲醇外的其它二醇组分。“其它二醇组分”为除了异山梨醇和环己烷二甲醇的二醇组分，并且例如，可为脂肪族二醇、芳香族二醇或其混合物。
在聚酯共聚物中，二醇组分还可包含选自化学式1、化学式2和化学式3表示的化合物中的一种或多种：
[化学式1]
其中R1、R2、R3和R4各自独立为氢或具有1至5个碳原子的取代或未取代的烷基，并且n1和n2各自独立为0至3的整数；
[化学式2]
其中R1、R2、R3和R4各自独立为氢或具有1至5个碳原子的取代或未取代的烷基；
[化学式3]
其中n为1至7的整数。
如上所述，聚酯树脂的二醇组分可包含5mol％至60mol％的二脱水己糖醇。如果二醇组分中二脱水己糖醇的含量低于5mol％，待制备的聚酯树脂耐热性和耐化学品性将不足，并且不可获得聚酯树脂的熔融粘度特性。此外，如果二脱水己糖醇的含量多于60mol％，聚酯树脂或产品的外观可受到不利影响或可发生黄化。
此外，聚酯树脂的重均分子量可为50,000至60,000并且玻璃化转变温度可为105℃至125℃。
可通过包括如下步骤的制备聚酯树脂的方法提供聚酯树脂：酯化含有5mol％至60mol％的异山梨醇作为二脱水己糖醇、5mol％至80mol％的环己烷二甲醇和余量的其它二醇化合物的二醇组分与含有对苯二甲酸的二羧酸组分；在当酯化的程度达到至少80％时添加磷系稳定剂；以及使酯化产物进行缩聚。
根据制备聚酯树脂的方法的实施方式，包含锌化合物的催化剂用于酯化反应，在酯化反应的末尾，例如，在当酯化的程度达到至少80％时，将磷系稳定剂添加到反应溶液中，并且使反应所得的酯化产物进行缩聚，从而提供显示出高耐热性、阻燃性和耐冲击性的物理特性并且具有优异的外观、高透明性和优异的模塑特性的聚酯树脂。
含有对苯二甲酸的二羧酸组分、环己烷二甲醇、异山梨醇和其它二醇化合物的详细描述与上文所述相同。
二羧酸组分和二醇组分之间的酯化反应可在0至10.0kg/m2的压力和150℃至300℃的温度下进行。可根据最终聚酯的具体特征、二羧酸组分和二元醇之间的摩尔比或加工条件适当地改变酯化反应条件。酯化反应示例性条件包括0至5.0kg/cm2或0.1至3.0kg/cm2kg/cm2的压力；以及200℃至270℃或240℃至260℃的温度。
可以分批或连续方式进行酯化反应。可分开添加相应的原材料，或它们以通过混合二醇组分与二羧酸组分的浆液的形式添加。可通过在室温下在水或乙二醇中溶解二醇组分如固体形式的二脱水己糖醇，然后将溶液与含有对苯二甲酸的二羧酸组分混合制备浆液。或者，可通过在60℃或更高温度下熔融二脱水己糖醇，然后将熔融的二脱水己糖醇与含有对苯二甲酸的二羧酸组分以及其它二醇组分混合制备浆液。水还可添加到二羧酸组分和二脱水己糖醇与乙二醇的共聚二醇组分的浆液中，从而增强浆液的流动性。
参与酯化反应的二羧酸组分和二醇组分之间的摩尔比可为1:1.05至1:3.0。如果二羧酸组分:二醇组分的摩尔比小于1:1.05，聚合后二羧酸组分可保持未反应，造成树脂差的透明性。相反，如果摩尔比超过1:3.0，聚合速率可降低或树脂的产率可受到不利影响。
酯化产物的缩聚反应步骤可包括如下的步骤：在150℃至300℃的温度和600至0.01mmHg的减压下使二羧酸组分和二醇组分的酯化产物反应1至24小时。
可在150℃至300℃、200℃至290℃或260℃至280℃的温度范围和600至0.01mmHg、200至0.05mmHg或100至0.1mmHg的减压范围下进行缩聚反应。缩聚反应的减压条件能够从系统除去二元醇，其是缩聚反应的副产物。如果在400至0.01mmHg的减压范围外进行缩聚反应，副产物的除去可不充分。
如果在150℃至300℃的温度范围外进行缩聚反应，即，如果在150℃或更低的温度下进行缩聚反应，缩聚反应的副产物二元醇不可有效地从系统中除去，因此，最终反应产物的特性粘度可降低，这不利影响了聚酯树脂的物理特性，而如果在300℃或更高的温度下进行缩聚反应，可存在聚酯树脂的外观可发生黄化的高度可能性。缩聚反应可进行必要的时间以使最终反应产物的特性粘度达到适当的水平，例如1至24小时的平均存留时间。
制备聚酯树脂组合物的方法还可包括添加缩聚催化剂的步骤。可在引发缩聚反应之前，将缩聚催化剂添加到酯化或酯交换反应产物中。或者，可在酯化反应之前或在酯化反应过程中将缩聚催化剂添加到含有二醇组分和二羧酸组分的浆液混合物中。
作为缩聚催化剂，可使用钛化合物、锗化合物、锑化合物、铝化合物、锡化合物或其混合物。钛化合物和锗化合物的实例可与上文所述的那些相同。
同时，根据本公开聚合物组合物包含选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物中的一种或多种共聚物。
不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可为核-壳橡胶，其中其平均粒度可为0.01至5μm，其接枝比可为5％至90％，核的玻璃化转变温度可为-20℃或更低，并且壳的玻璃化转变温度可为20℃或更高。
不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可为通过乳化聚合或本体聚合法制备的核-壳橡胶，其中其平均粒度可为0.01至5μm，其接枝比可为5％至90％，核的玻璃化转变温度可为-20℃或更低，并且壳的玻璃化转变温度可为20℃或更高，且任选地，壳可含有或不含有官能团如甲基丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐。
在不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物中，不饱和腈可为选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯代丙烯腈中的一种或多种。
在上述接枝共聚物中，二烯系橡胶可为丁二烯型橡胶或异戊二烯型橡胶。
此外，在上述接枝共聚物中，芳香族乙烯基可为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯和乙基苯乙烯中的一种或多种。
核-壳橡胶可任选地具有平均粒度为0.01至5μm的单峰分布的形貌或平均粒度为0.01至5μm的多峰分布的形貌。
此外，甲基丙烯酸烷基酯可为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，并且甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物可为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。此外，甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物可为甲基丙烯酸甲酯-硅氧烷/丙烯酸丁酯接枝共聚物。
同时，聚碳酸酯的玻璃化转变温度可为50℃至200℃并且重均分子量可为10,000至200,000。
此外，聚对苯二甲酸丙二醇酯的重均分子量可为10,000至150,000。
聚合物组合物还可包含选自不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯系增容剂、不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐系增容剂、饱和乙烯-丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯系增容剂和碳二亚胺系抗水解剂中的一种或多种。
在这点上，不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯系增容剂可以15重量％或更少的量被包括在内，不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐系增容剂可以15重量％或更少的量被包括在内，饱和乙烯-丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯系增容剂可以15重量％或更少的量被包括在内，而碳二亚胺系抗水解剂以10重量％或更少的量被包括在内。
所述丙烯酸烷基酯可为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯和2-丙烯酸乙基己酯中的一种或多种。
此外，不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯系增容剂的玻璃化转变温度可为20℃至200℃并且重均分子量可为200至300,000，并且任选地，它可被芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯代替。
不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐系增容剂的玻璃化转变温度可为20℃至200℃并且重均分子量可为200至300,000，并且饱和乙烯-丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯系增容剂的玻璃化转变温度可为-150℃至200℃并且重均分子量可为200至300,000。
此外，碳二亚胺系抗水解剂的重均分子量可为50至300,000并且可由下面化学式4或化学式5表示：
[化学式4]
R1-N＝C＝N-R2
其中R1和R2各自独立为氢原子、具有1至20个碳原子的烷基或具有6至36个碳原子的芳基；
[化学式5]
其中R为具有1至20个碳原子的烷基或具有6至36个碳原子的芳基，并且n为2至30,000的整数并且表示聚合的平均程度。
同时，聚合物组合物还可包含0.1重量份至10重量份的亚磷酸盐系抗氧化剂作为选自抗氧化剂、润滑剂、酚主抗氧化剂和亚磷酸盐系次抗氧剂中的一种或多种添加剂，基于100重量份的树脂组合物，所述树脂组合物由如下组成：10重量％至20重量％的聚酯共聚物，所述聚酯共聚物具有含对苯二甲酸的二羧酸组分的残基和含二脱水己糖醇的二醇组分的残基；15重量％至25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯；10重量％至20重量％的选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物中的一种或多种共聚物；以及50重量％至65重量％的聚碳酸酯。
此外，受阻酚抗氧化剂的重均分子量可为50至300,000。
亚磷酸盐系抗氧化剂可具有下面化学式6的结构式：
[化学式6]
其中R1和R2各自独立为具有1至40个碳原子的取代或未取代的烷基或具有6至40个碳原子的取代或未取代的芳基。
润滑剂可为选自多种硬脂酸金属盐系润滑剂、酰胺系润滑剂、石蜡系润滑剂和酯系润滑剂中的一种或多种。
下文，将更详细地解释本公开的优选实例。然而，提供这些实例用于说明性目的并且不希望限制本公开的范围。
实施例1
基于100重量％的树脂，添加0.5重量％的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.2重量％的酚主抗氧化剂和0.2重量％的亚磷酸盐系次抗氧剂，所述树脂由10重量％的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：110℃，重均分子量：55000)、15重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯、10重量％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和65重量％的聚碳酸酯组成，并且使用双螺杆捏合挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)均匀地进行捏合挤出以制备粒料。
在这点上，对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯为具有高耐冲击性的环保树脂，购自SKChemicals(韩国)的ECOZEN，聚对苯二甲酸丙二醇酯为购自SKChemicals的PTT，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物为核-壳橡胶型接枝ABS，购自KumhoPetrochemical公司的HR-181，聚碳酸酯为购自Samyang公司(韩国)的3030PJ，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯为购自SUNNYFC(中国)的SAG-005，酚主抗氧化剂为购自ADEKA公司(日本)的AO-60，以及亚磷酸盐系次抗氧化剂为购自Clariant(瑞士)的Irgafos168。
实施例2
基于100重量％的树脂，添加0.5重量％的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.2重量％的酚主抗氧化剂和0.2重量％的亚磷酸盐系次抗氧剂，所述树脂由10重量％的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：110℃，重均分子量：55000)、20重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯、10重量％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和60重量％的聚碳酸酯组成，并且使用双螺杆捏合挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)均匀地进行捏合挤出以制备粒料。
在这点上，对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯为具有高耐冲击性的环保树脂，购自SKChemicals(韩国)的ECOZEN，聚对苯二甲酸丙二醇酯为购自SKChemicals的PTT，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物为核-壳橡胶型接枝ABS，购自KumhoPetrochemical公司的HR-181，聚碳酸酯为购自Samyang公司(韩国)的3030PJ，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯为购自SUNNYFC(中国)的SAG-005，酚主抗氧化剂为购自ADEKA公司(日本)的AO-60，以及亚磷酸盐系次抗氧化剂为购自DOVERChemical公司(美国)的S-9228。
实施例3
基于100重量％的树脂，添加0.5重量％的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.3重量％的碳二亚胺系抗水解剂、0.2重量％的酚主抗氧化剂和0.2重量％的亚磷酸盐系次抗氧剂，所述树脂由10重量％的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：110℃，重均分子量：55000)、25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯、10重量％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和55重量％的聚碳酸酯组成，并且使用双螺杆捏合挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)均匀地进行捏合挤出以制备粒料。
在这点上，对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯为具有高耐冲击性的环保树脂，购自SKChemicals(韩国)的ECOZEN，聚对苯二甲酸丙二醇酯为购自SKChemicals的PTT，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物为核-壳橡胶型接枝ABS，购自KumhoPetrochemical公司的HR-181，聚碳酸酯为购自Samyang公司(韩国)的3030PJ，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯为购自SUNNYFC(中国)的SAG-005，酚主抗氧化剂为购自ADEKA公司(日本)的AO-60，亚磷酸盐系次抗氧化剂为购自DOVERChemical公司(美国)的S-9228，以及碳二亚胺系抗水解剂为购自RaschigGmbH(德国)的9000。
实施例4
基于100重量％的树脂，添加0.5重量％的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.2重量％的酚主抗氧化剂和0.2重量％的亚磷酸盐系次抗氧剂，所述树脂由15重量％的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：110℃，重均分子量：55000)、25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯、10重量％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和50重量％的聚碳酸酯组成，并且使用双螺杆捏合挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)均匀地进行捏合挤出以制备粒料。
在这点上，对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯为具有高耐冲击性的环保树脂，购自SKChemicals(韩国)的ECOZEN，聚对苯二甲酸丙二醇酯为购自SKChemicals的PTT，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物为核-壳橡胶型接枝ABS，购自KumhoPetrochemical公司的HR-181，聚碳酸酯为购自Samyang公司(韩国)的3030PJ，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯为购自SUNNYFC(中国)的SAG-005，酚主抗氧化剂为购自ADEKA公司(日本)的AO-60，以及亚磷酸盐系次抗氧化剂为购自Clariant(瑞士)的Irgafos168。
实施例5
基于100重量％的树脂，添加0.5重量％的丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.2重量％的酚主抗氧化剂和0.2重量％的亚磷酸盐系次抗氧剂，所述树脂由13重量％的对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯(Tg：110℃，重均分子量：55000)、25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯、10重量％的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物和52重量％的聚碳酸酯组成，并且使用双螺杆捏合挤出机(Φ：40mm，L/D＝40)均匀地进行捏合挤出以制备粒料。
在这点上，对苯二甲酸-异山梨醇-1,4-环己二醇-乙二醇共聚物聚酯为具有高耐冲击性的环保树脂，购自SKChemicals(韩国)的ECOZEN，聚对苯二甲酸丙二醇酯为购自SKChemicals的PTT，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物为核-壳橡胶型接枝MBS，购自KANEKA公司(日本)的M-511，聚碳酸酯为购自Samyang公司(韩国)的3030PJ，丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯为购自SUNNYFC(中国)的SAG-005，酚主抗氧化剂为购自ADEKA公司(日本)的AO-60，以及亚磷酸盐系次抗氧化剂为购自Clariant(瑞士)的Irgafos168。
比较例1至比较例5
使用常规耐热ABS和PC/ABS产品用于如下的比较。
-比较例1：具有95℃的耐热性的高负载(1.82MPa)ABS产品
-比较例2：具有100℃的耐热性的高负载(1.82MPa)ABS产品
-比较例3：具有50％聚碳酸酯含量的PC/ABS
-比较例4：具有60％聚碳酸酯含量的PC/ABS
-比较例5：具有70％聚碳酸酯含量的PC/ABS
实验实施例：由聚合物组合物制造的模塑制品的物理特性的测试
在相同条件下使用250℃的机筒温度的注塑机，注塑根据实施例1至实施例5和比较例1至比较例5制备的粒料，并且然后在23±2℃和50±5％的湿度的条件下调整注塑的测试试样。它们的机械特性测定如下。测试结果在下面的表1至表2给出。
实验实施例1：冲击强度的测试
根据ASTMD256，制备测试试样，并且使用Izod冲击试验机(Toyoseiki)测定它们的冲击强度。
实验实施例2：拉伸特性的测试
根据ASTMD638，制备测试试样，并且使用万能试验机(ZwickRoellZ010)测定它们的拉伸强度和伸长率。
实验实施例3：拉伸特性的测试
根据ASTMD790，制备测试试样，并且使用万能试验机(ZwickRoellZ010)测定它们的挠曲强度和挠曲模量。
实验实施例4：耐热性的测试
根据ASTMD648，制备测试试样，并且使用耐热试验机(HDT试验机，Toyoseiki)测定它们的耐热性。
实验实施例5：由聚合物组合物制造的模塑制品的耐化学品性的测 试
在相同条件下使用250℃的机筒温度的注塑机，注塑根据实施例1至实施例5和比较例1至比较例5制备的粒料，并且然后在23±2℃和50±5％的湿度的条件下调整注塑的拉伸强度试样24小时。根据下面的方法进行评估。
①制造用于耐化学品性测试的实验夹具以具有2.0％的应变并且将拉伸测试试样固定在实验夹具中。
②向拉伸测试试样施用空气清新剂1分钟，并且然后在23±2℃下放置168hr。
③在23±2℃下168hr后，将拉伸测试试样从实验夹具移去，并且然后在23±2℃下放置1～2hr。
④如上放置1～2hr后，在光学显微镜下观察已施用空气清新剂的拉伸测试试样的表面，以测量裂缝宽度，随后评估耐化学品性。
实验实施例6：通过光学显微镜测定裂缝宽度
在光学显微镜(HuvitzLusisHC-30MU)下观察已施用空气清新剂的拉伸测试试样的表面，以测定裂缝宽度。
在这点上，作为空气清新器，选择并使用商购的汽车空气清新剂。
[表1]
[表2]
如上述测定结果所示，与比较例相比，实施例显示出优异的耐热性、耐冲击性和耐化学品性或对环境应力裂化的耐性，表明根据本公开的聚合物组合物显示出改善的耐热性或耐冲击性以及优异的对环境应力裂化的耐性的物理特性，同时其组分是环保的。
尽管已详细描述了本公开的具体部分，但对本领域技术人员显而易见的是，这些具体描述是为了优选实施例提供并且本公开的范围不被其所限制。因此，本公开的范围应仅由随附权利要求和其等效方式定义。

Claims (17)

1.一种用于中心仪表的化学耐腐蚀聚合物组合物，其包含：
树脂组合物，所述树脂组合物由如下组成：基于所述树脂组合物的重量，10重量％至20重量％的聚酯共聚物，所述聚酯共聚物具有含对苯二甲酸的二羧酸组分的残基和含二脱水己糖醇的二醇组分的残基；
15重量％至25重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯；
10重量％至20重量％选自不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物和甲基丙烯酸烷基酯-硅氧烷/丙烯酸烷基酯接枝共聚物的一种或多种共聚物；
50重量％至65重量％的聚碳酸酯；以及
基于100重量份的所述树脂组合物，0.1重量份至10重量份的亚磷酸盐系抗氧化剂。
2.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中所述聚酯共聚物的重均分子量为50,000至60,000，并且玻璃化转变温度为105℃至125℃。
3.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中在所述聚酯共聚物中，所述二羧酸组分还包含选自具有8至20个碳原子的芳香族二羧酸和具有4至20个碳原子的脂肪族二羧酸中的一种或多种种。
4.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中在所述聚酯共聚物中，所述二脱水己糖醇为异山梨醇。
5.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中在所述聚酯共聚物中，基于所述二醇组分的总含量，所述二脱水己糖醇的含量为5mol％至60mol％。
6.根据权利要求1所述的用于中心仪表的化学耐腐蚀聚合物组合物，其中在所述聚酯共聚物中，所述二醇组分还包含选自下面化学式1、化学式2和化学式3表示的化合物中的一种或多种种：
其中R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或具有1至5个碳原子的取代或未取代的烷基，并且n1和n2各自独立为0至3的整数；
其中R1、R2、R3和R4各自独立地为氢或具有1至5个碳原子的取代或未取代的烷基；
其中n为1至7的整数。
7.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中在所述聚酯共聚物中，所述二醇组分还包含1,4-环己二醇和乙二醇。
8.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中所述聚对苯二甲酸丙二醇酯的特性粘度为0.8至1.0。
9.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中所述不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物为核-壳橡胶，其平均粒度为0.01至5μm，接枝比为5％至90％，所述核的玻璃化转变温度为-20℃或更低，并且所述壳的玻璃化转变温度为20℃或更高。
10.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中在所述不饱和腈-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物中，不饱和腈为选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯代丙烯腈中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中在所述接枝共聚物中，所述二烯系橡胶为丁二烯橡胶或异戊二烯橡胶。
12.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中在所述接枝共聚物中，芳香族乙烯基为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯和乙基苯乙烯中的一种或多种。
13.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中所述甲基丙烯酸烷基酯-二烯系橡胶-芳香族乙烯基接枝共聚物为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
14.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中所述聚碳酸酯的玻璃化转变温度为130℃至160℃并且重均分子量为20,000至60,000。
15.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其还包含选自不饱和腈-芳香族乙烯基-甲基丙烯酸缩水甘油酯系增容剂和不饱和腈-芳香族乙烯基-马来酸酐系增容剂中的一种或多种种。
16.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其中所述亚磷酸盐系抗氧化剂由所述下面化学式6表示：
其中R1和R2各自独立地为具有1至40个碳原子的取代或未取代的烷基或具有6至40个碳原子的取代或未取代的芳基。
17.根据权利要求1所述的用于中心仪表的耐化学品性聚合物组合物，其还包含选自润滑剂、酚主抗氧化剂和亚磷酸盐系次抗氧剂中的一种或多种种添加剂。
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