JPH1124213A - ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤及びその造粒方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】写真性能が劣化せずランニング処理でも汚れの
生じず更に乾燥性が低下しない、かつ粉発生の少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤及び造粒方法を提
供する。 【解決手段】攪拌造粒・乾燥されるハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤顆粒作成方法において、顆粒かさ密
度が１．１ｇ／ｃｍ^３以上であることを特徴とする固体
処理剤の造粒方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤及びその造粒方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
感光材料ともいう）は、露光後、現像、脱銀、洗浄、安
定化などの工程により処理される。処理は通常自動現像
機で行われ、処理液の活性度を一定に保つため補充液を
補充する方式が一般に広く用いられている。補充液の補
充は感光材料からの溶出物の希釈、蒸発量の補正及び消
費成分の補充を目的としている。

【０００３】現在固体処理剤は現像剤・定着剤とも２錠
化またはそれ以上のパートないしパーツに分かれている
のが一般的である。

【０００４】しかしながら今までの製造方法では粉が発
生しやすく、また顆粒自体の粒径が変わってしまうと製
造安定性が大幅に低下し、ランニング処理を行うと汚れ
が発生してしまうという問題が生じている。更に加えて
乾燥性が大幅に劣化する等の重大な問題が生じていた。

【０００５】その上作られた固体処理剤自体も硬度・摩
損度が劣化してしまい使用時に粉が発生して扱いが困難
になり、健康にも悪い状態となっており解決が強く望ま
れていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は写真性
能が劣化せずランニング処理でも汚れの生じず更に乾燥
性が低下しない、かつ粉発生の少ないハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤及び造粒方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 １．攪拌造粒・乾燥されるハロゲン化銀写真感光材料用
固体処理剤顆粒作成方法において、顆粒かさ密度が１．
１ｇ／ｃｍ^３以上であることを特徴とする固体処理剤の
造粒方法、 ２．酸解離定数（ｐｋａ）が９以上のアルカリ性化合物
の少なくとも一種を含有するパート顆粒からなり攪拌造
粒、乾燥されるハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤
顆粒作成方法において、顆粒かさ密度が１．１ｇ／ｃｍ
^３以上であることを特徴とする固体処理剤の造粒方法、 ３．下記に表される化合物のうち少なくとも一つを含有
し攪拌造粒及び乾燥されるハロゲン化銀写真感光材料用
固体処理剤顆粒作成方法において、顆粒かさ密度が１．
１ｇ／ｃｍ^３以上であることを特徴とする固体処理剤の
造粒方法、チオ硫酸塩、チオシアン塩、水溶性アルミニ
ウム塩 ４．前記３においてグルコン酸およびその化合物を含有
することを特徴とする固体処理剤の造粒方法、 ５．前記１〜４のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤の造粒方法において、造粒時におけ
る水添加量が４〜６％であることを特徴とする固体処理
剤の造粒方法、 ６．前記１〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤の造粒方法において、造粒時の回転
数が１００〜３００ｒｐｍであることを特徴とする固体
処理剤の造粒方法、 ７．前記１〜６のいずれかの造粒方法によって作成され
た固体処理剤であって、作成時の硬度が４０ｋｇ以上で
あり、かつ摩損度が３％以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、の各々によって
達成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【０００９】先ず、本発明に用いられる攪拌造粒につい
て説明する。

【００１０】造粒とは粉状・塊状・溶液または溶融液状
などの原料から、ほぼ均一な形状と大きさを持つ粒を造
る操作で、その粒は大きさや操作方法から細粒・顆粒・
タブレット、ペレット、ブリケットなどの称呼がある。

【００１１】攪拌造粒法は粉体の凝集性を利用する方式
であり、固定した容器に入れた粉体にバインダーを加え
て羽根で攪拌しながら造粒する方法である。

【００１２】攪拌造粒の目的としては、１．流動性の改
善、２．発塵防止、３．混合成分の偏析防止、４．嵩密
度の増加、５．通気抵抗の低下、６．付着・凝集の防
止、７．溶解度の改良、８．製品価値の向上、その他が
ある。

【００１３】造粒によって得られる本発明に係る顆粒の
平均粒径は１０μｍ〜１ｍｍのものであることが好まし
く、より好ましくは１５０〜５００μｍである。更に粒
度分布は顆粒の６０％以上が３００±５０μｍの偏差内
にあるものが好ましい。

【００１４】さらに、造粒時、各成分毎、例えば、アル
カリ剤、還元剤、保恒剤等を分別造粒することも好まし
く行うことができる。

【００１５】顆粒処理剤は、例えば、特開平２−１０９
０４２号、同２−１０９０４３号、同３−３９７３５号
及び同３−３９７３９号等の明細書に記載される方法で
も製造できる。

【００１６】本発明における「嵩密度」は粉体容器に粉
体を投入した時、粉体容器の体積をＶ、粉体重量をＭと
すると 嵩密度＝Ｍ／Ｖ と定義できる。嵩密度の測定
にはいくつかの方法が考えられるが、中でも横振動嵩密
度測定法がばらつきの少ない測定法であり、本発明で
は、この測定法が採用される。

【００１７】嵩密度の測定に必要な条件は １．粉体を受器に入れる充填方法を定常化する。 ２．粉体が受器に向かって落下する状態や速度をなるべ
く定常化する。すなわち落下する状況はなるべく均等
に、ちょうど雪の降るようにする。 ３．受器に山盛りになった状態をすり切るには、ガラス
棒などを使用せず、原則的には自動的にする。

【００１８】嵩密度測定装置の一例を図１に示す。振動
は５０サイクル、振幅は０．５ｍｍ付近で使用される。
測定器のＡは１０、３０、５０、１００のメッシュのふ
るいを入れる容器で、標準ふるいと容器は隙間なくはめ
込まれ横振動に対してガタの生じないものである。

【００１９】標準ふるいの上に一定量の試料を導入、堆
積させ横振動を与えて試料粉体を受器Ｂに流れ込ませ
る。受器が粉体で山盛りになったのち横振動を作動させ
る。すると余分な粉体が周囲に支障無く流れ出し自動的
にすりきられ、ばらつき無く正確な値が得られる。

【００２０】本発明に係る固体処理剤の嵩密度は、その
溶解性の観点と、本発明の目的の効果の点から１．０ｇ
／ｃｍ^３以上が好ましく、１．０ｇ／ｃｍ^３より小さい
と得られる固形物の硬度、磨損度が劣化する点で好まし
くない。固体処理剤の嵩密度は１．１〜１．３ｇ／ｃｍ
^３のものが特に好ましい。

【００２１】次に本発明に係る固体処理剤とされる写真
処理液について説明する。

【００２２】先ず、現像液について述べる。

【００２３】本発明に用いられる現像液には、保恒剤と
して用いる亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５
モル／リットル以上が好ましく、特に好ましくは０．４
モル／リットル以上である。

【００２４】本発明においては、現像液には、アルカリ
剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩
衝剤（例えば、炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、
クエン酸、アルカノールアミン等）が添加されることが
好ましい。ｐＨ緩衝剤としては、炭酸塩が好ましく、そ
の添加量は１リットル当たり０．５モル以上２．５モル
以下が好ましく、更に好ましくは０．７５モル以上１．
５モル以下の範囲である。また、必要により溶解助剤
（例えばポリエチレングリコール類、それらのエステ
ル、アルカノールアミン等）、増感剤（例えばポリオキ
シエチレン類を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニ
ウム化合物等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン
化物、ニトロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダ
ゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テト
ラゾール類、チアゾール類等）、キレート化剤（例えば
エチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニト
リロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米
国特許２，３０４，０２５号、特公昭４７−４５５４１
号に記載の化合物等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデ
ヒド又は、その重亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡剤
などを添加することができる。現像液のｐＨは７．５以
上１０．５未満に調整されることが好ましい。更に好ま
しくは、ｐＨは８．５以上１０．４以下である。

【００２５】現像廃液は通電して再生することができ
る。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレスウ
ール等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液に陽
極（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気
伝導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と
電解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生す
る。通電しながら感光材料を処理することもできる。そ
の際、現像液に添加される各種の添加剤、例えば現像液
に添加することができる保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝
剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防止剤等を追加
添加することが出来る。また、現像液に通電しながら感
光材料を処理する方法があり、その際に上記のような現
像液に添加できる添加剤を追加添加できる。現像廃液を
再生して利用する場合には、用いられる現像液の現像主
薬としては、遷移金属錯塩類が好ましい。

【００２６】現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中またはその隣接層中に含
み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わ
せるアクチベータ処理液に用いてもよい。また、現像主
薬を感光材料中、例えば乳剤層中またはその隣接層中に
含んだ感光材料を現像液で処理しても良い。このような
現像処理は、チオシアン錯塩による銀塩安定化処理と組
み合わせて、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利
用されることが多く、そのような処理液に適用も可能で
ある。

【００２７】次に定着開始液について述べる。

【００２８】定着開始液は、通常用いられている濃厚液
キットを水で希釈して用いてもよいが、二種以上の化合
物から成形された固体処理剤の単独物または混合物を水
で溶解して用いて良い。補充液については、二種以上の
化合物から成形された固体処理剤の単独物または混合物
を水で溶解して用いるのが好ましい。

【００２９】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり定
着開始液のｐＨは４．０以上、好ましくは４．２〜５．
５であり更に好ましくは４．６〜５．３である。定着主
薬としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
が使用でき、チオ硫酸イオンを必須成分とするものであ
り、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ま
しい。定着主薬の使用量は適宜変えることができ、一般
には、０．１〜約６モル／リットルである。

【００３０】定着液には、硬膜剤として作用する水溶性
アルミニウム塩を含んでもよく、それらには、例えば、
硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。定着液に
は、所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸、水酸化ナトリウ
ム）、硬化軟化剤能のあるキレート剤や特開昭６２−７
８５５１号記載の化合物を含むことができる。

【００３１】上記写真処理液を作成するための処理剤
は、本発明によって固体処理剤とされる。

【００３２】本発明の固体処理剤とは、処理液を構成す
る成分が２種以上で成形された固体をいい、処理液成分
が全て含有された１種の固体、または固体が２種以上で
処理液の成分を構成できるものであっても良い。固体処
理剤においては、少なくとも２種以上の化合物が成形さ
れた固体が少なくとも１種あればよく、成形された固体
以外は単体物質でも良い。

【００３３】感光材料の処理においては、廃液量の低減
の要望から感光材料の面積に比例した一定量の処理液を
補充しながら処理される。その現像液補充量は１ｍ^２当
り２００ｍｌ以下であり、定着液補充量は２５０ｍｌ以
下である。好ましくはそれぞれ１ｍ^２当り５０〜１９０
ｍｌである。

【００３４】現像液補充量および定着液補充量とは、補
充される液の量を示す。具体的には、現像母液、定着母
液と同じ液を補充する場合のそれぞれの液の補充量であ
り、現像濃縮液および定着濃縮液を水で希釈した液で補
充される場合のそれぞれの濃縮液と水の合計量であり、
固体処理剤を水で溶解した液で補充される場合のそれぞ
れの固体処理剤容積と水の容積の合計量であり、また固
体処理剤と水を別々に補充する場合のそれぞれの固体処
理剤容積と水の容積の合計量である。固体処理剤で補充
される場合は自動現像機の処理槽に直接投入する固体処
理剤の容積と、別に加える補充水の容積を合計した量を
表すことが好ましい。その現像および定着補充液はそれ
ぞれ自動現像機のタンク内の現像母液および定着母液と
同じ液でも、異なった液または固体処理剤でも良い。

【００３５】固体処理剤の場合、一回に投入される処理
剤の量は０．１〜５０ｇが好ましく、現像液では１〜２
０ｇが、定着液では５〜５０ｇが好ましい。この範囲の
固体処理剤を一般的な小型自動現像機の処理槽に直接投
入し、ゆっくり溶解させながら処理した場合でも写真状
態には影響を与えない。なぜなら固体処理剤は急激には
溶解せずゆっくり溶解するために一回に添加する量が多
くても処理しながら消費される量と見合った組成にバラ
ンスされ、安定した写真性能を示すからである。補充水
を溶解に合わせて注入することでも写真性能を一定とす
ることができることがわかった。処理液は常に処理温度
に温調されており、ほぼ一定の温度に維持されている。
すなわち溶解スピードはほぼ一定であるために計算され
た固体処理剤の投入と成分のバランス化が達成される。

【００３６】また固体処理剤の形態としては顆粒状でも
錠剤の形状でも良い。顆粒は錠剤より舞いやすく、また
溶解時間の制御が困難なことから顆粒より錠剤の方がよ
り好ましい。

【００３７】整粒方法について述べる。

【００３８】素材の整粒には整粒機を用い、たとえばホ
ソカワミクロン社製のＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥ
Ｒ ＡＰ−Ｂ型等の市販の整粒機を用いる。粉砕時の周
波数および内部の網の直径を変更することで素材の粒径
の制御が可能である。本発明の粒径の測定はＪＩＳ規格
のふるいを用いた篩い分け方法による。すなわち各粒径
に相当する篩を通過した粉体の重量を測定することによ
り求める。

【００３９】本発明の固体処理剤にはグルコン酸が好ま
しく用いられる。

【００４０】グルコン酸はその誘導体や塩でも良く、ラ
クトン環をまいた無水物でも良い。またアルカリ金属塩
およびアンモニウム塩の形態もとることができる。これ
らの化合物は単独で用いても良いし２種以上を併用して
も良い。グルコン酸の量は０．００５〜０．０７ｍｏｌ
／リットルであることが好ましく、０．０３〜０．０５
ｍｏｌ／リットルであることがより好ましい。さらにリ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、シュウ酸、マレ
イン酸、グリコール酸、安息香酸、サリチル酸、タイロ
ン、アスコルビン酸、グルタル酸、アジピン酸などの有
機酸、アスパラギン酸、グリシン、システインなどのア
ミノ酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、１，３−プロパンジアミ四酢酸、ニトリロ三
酢酸などのアミノカルボン酸や糖類などと併用すること
も可能である。

【００４１】グルコン酸は液の濃厚化のための析出防止
のために有効である。よって特に固体処理剤のうちでも
錠剤化する場合に有用である。

【００４２】現像、定着、水洗及び／または安定化浴の
温度は１０〜４５℃の間であることが好ましく、それぞ
れが別々に温度調整されていてもよい。

【００４３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証する。

【００４４】（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法
を用いて塩化銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均
厚み０．０５μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コ
ア粒子を調製した。コア粒子混合時にＫ_３ＲｕＣｌ_６を
銀１モルあたり８×１０^−８モル添加した。このコア粒
子に、同時混合法を用いてシェルを付けた。その際Ｋ_２
ＩｒＣｌ_６を銀１モルあたり３×１０^−７モル添加し
た。得られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平均直径
０．２５μｍのコア／シェル型単分散（変動係数１０
％）の（１００）面を主平面として有する塩沃臭化銀
（塩化銀９０モル％、沃臭化銀０．２モル％、残りは臭
化銀からなる）平板粒子の乳剤であった。

【００４５】この乳剤を４０℃に冷却し、凝集高分子剤
としてフェニルカルバモイル基で変性（置換率９０％）
された変性ゼラチン１３．８重量％水溶液１８００ｍｌ
を添加し、３分間攪拌した。その後酢酸５６重量％水溶
液を添加して乳剤のｐＨを４．６に調製し３分間攪拌し
た後２０分間静置させデカンテーションにより上澄み液
を排水した。

【００４６】その後４０℃の蒸留水９．０リットルを加
え、攪拌静置後上澄み液を排水し、さらに蒸留水１１．
２５リットルを加え攪拌静置後上澄み液を排水した。続
いてゼラチン水溶液と炭酸ナトリウム１０重量％水溶液
を加えてｐＨが５．８０になるよう調整し５０℃で３０
分間攪拌し再分散した。再分散後４０℃にてｐＨが５．
８０、ｐＡｇを８．０６に調整した。脱塩後この乳剤の
ＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖであった。

【００４７】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり１×１０^−３モル添加し、更に臭化カリウム及びク
エン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整
して、Ｐ−トルエンチオスルホン酸ナトリウム１×１０
^−３モル添加後、銀１モルあたりクロラミンＴを３５０
ｍｇ、無機硫黄（Ｓ８）を０．６ｍｇ、トリクロロオー
レイト６ｍｇを添加して温度６０℃で最高感度がでるま
で化学熟成を行った。

【００４８】熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあたり
２×１０^−３モル、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールを３×１０^−４及び沃化カリウムを３００ｍｇ
添加した。

【００４９】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．
１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にＫ_３ Ｒｈ（Ｈ_２Ｏ）Ｂｒ_５ を銀１モルあたり
２×１０^−８モル添加した。このコア粒子に、同時混合
法を用いてシェルを付けた。その際Ｋ_２ＩｒＣｌ_６を銀
１モルあたり３×１０^−７モル添加した。得られた乳剤
は平均厚み０．１０μｍ、平均直径０．４２μｍのコア
／シェル型単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩
化銀９０モル％、沃臭化銀０．５モル％、残りは臭化銀
からなる）平板粒子の乳剤であった。ついで特開平２−
２８０１３９号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のア
ミノ基をフェニルカルバミルで置換したもので例えば特
開平２−２８０１３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ
−８）を使い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９
０ｍｖであった。

【００５０】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり１×１０^−３モル添加し、更に臭化カリウム及びク
エン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整
して、塩化金酸を２×１０^−５モル添加した後にＮ，
Ｎ，Ｎ´−トリメチル−Ｎ´−ヘプタフルオロセレノ尿
酸を３×１０^−５モル添加して温度６０℃で最高感度が
でるまで化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを
銀１モルあたり２×１０^−３モル、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールを３×１０^−４モル及びゼラチ
ンを添加した。

【００５１】（ＨｅＮｅレーザー光源用印刷製版スキャ
ナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）上記の支持体
の一方の下塗層上に、下記処方１のゼラチン下塗層をゼ
ラチン量が０．５ｇ／ｍ^２になるように、その上に処方
２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／ｍ^２、ゼラ
チン量０．５ｇ／ｍ^２になるように、さらにその上層に
中間保護層として下記処方３の塗布液をゼラチン量が
０．３ｇ／ｍ^２になるように、さらにその上層に処方４
のハロゲン化銀乳剤層２を銀量１．４ｇ／ｍ^２、ゼラチ
ン量０．４ｇ／ｍ^２になるように、さらに下記処方５の
塗布液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ^２になるように同時
重層塗布した。また反対側の下塗層上には下記処方６の
バッキング層をゼラチン量０．６ｇ／ｍ^２になるよう
に、その上に下記処方７の疎水性ポリマー層を、さらに
その上に下記処方８のバッキング保護層をゼラチン量
０．４ｇ／ｍ^２になるように乳剤層側と同時重層塗布す
ることで試料を得た。

【００５２】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ^２ 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ^２ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ^２ Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ− デシルスルホサクシネート） ０．４ｍｇ／ｍ^２

【００５３】 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量１．５ｇ／ｍ^２になるように 染料ＡＤ−８の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ^２ シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ^２ 増感色素ｄ−１ ５ｍｇ／ｍ^２ 増感色素ｄ−２ ５ｍｇ／ｍ^２ ヒドラジン誘導体ＨＹ−１ ２０ｍｇ／ｍ^２ 造核促進剤例示化合物ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ^２ レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ^２ 化合物ｅ １００ｍｇ／ｍ^２ ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ^２ 硬膜剤ｇ ５ｍｇ／ｍ^２ Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ^２ ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ^２ ＥＤＴＡ ３０ｍｇ／ｍ^２ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ^２

【００５４】 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ^２ Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ^２

【００５５】 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ 銀量１．４ｇ／ｍ^２になるように 増感色素ｄ−１ ３ｍｇ／ｍ^２ 増感色素ｄ−２ ３ｍｇ／ｍ^２ ヒドラジン誘導体ＨＹ−２ ２０ｍｇ／ｍ^２ 造核促進剤ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ^２ レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ^２ ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ^２ ＥＤＴＡ ２０ｍｇ／ｍ^２ ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ^２ Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ^２

【００５６】 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ^２ 染料ｂの固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ^２ Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ^２ マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ^２ １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ^２ 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ^２ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ^２ 硬膜剤ｊ ３０ｍｇ／ｍ^２

【００５７】 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ^２ Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ^２ ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ／ｍ^２ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ^２ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ^２ 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ^２

【００５８】 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ^２ 硬膜剤ｇ ６ｍｇ／ｍ^２

【００５９】 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ^２ マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレ−ト ５０ｍｇ／ｍ^２ ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ^２ 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ^２ 染料ｋ ２０ｍｇ／ｍ^２ Ｈ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_６８−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ^２ 硬膜剤ｊ ２０ｍｇ／ｍ^２

【００６０】

【化１】

【００６１】

【化２】

【００６２】

【化３】

【００６３】

【化４】

【００６４】 ○開始現像液 使用液１リットル分 純水 ３００ｍｌ ＤＴＰＡ・５Ｎａ １．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５２ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２１ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０３ｇ ジメゾンＳ ０．８７ｇ ハイドロキノン ２０ｇ

【００６５】ＫＯＨ（５５％水溶液）及び純水を用い４
００ｍｌ（ｐＨ）に仕上げる。なお使用する際は純水６
００ｍｌと上記濃厚液４００ｍｌを混合して（ｐＨ１
０．４０）用いる。

【００６６】 ○補充現像剤の作成 ・現像Ａパーツの作成（使用液１リットル分） ＤＴＰＡ・５Ｎａ ４．３５ｇ 炭酸ナトリウム ２８．７７ｇ 炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４９．５ｇ ＬｉＯＨ・Ｈ_２ Ｏ ８．８ｇ Ｄ−マンニトール（商品名：花王） １１．７ｇ Ｄ−ソルビトール ５ｇ

【００６７】上記素材を市販のバンダルミル中で３０分
間混合し、更に市販の攪拌造粒機を用い、表に示す水添
加量を添加し、表に示す回転数で５分間造粒した後、流
動層乾燥機を用いて６０℃で乾燥し含水率１％になるま
で乾燥し造粒物Ａパーツを得た。

【００６８】 ・現像Ｂパーツの作成（使用液１リットル分） ８−メルカプトアデニン ０．０９ｇ ジメゾンＳ １．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２６ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．１ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６ｇ ハイドロキノン ２４ｇ Ｄ−ソルビトール ５．０ｇ

【００６９】上記素材を市販のバンダルミル中で３０分
間混合し、更に市販の攪拌造粒機を用い、表に示す水添
加量を添加し、表に示す回転数で５分間造粒した後、流
動層乾燥機を用いて６０℃で乾燥し含水率２％になるま
で乾燥し造粒物Ｂパーツを得た。

【００７０】 ○開始定着液 使用液１リットル分 純水 １２０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ 酒石酸 ３ｇ グルコン酸Ｎａ 表に示す量 酢酸ナトリウム・３水塩 ３７．８ｇ 酢酸（９０％水溶液） １３．５ｇ 硫酸アルミニウム・１８水塩 １８ｇ

【００７１】５０％硫酸水溶液及び純水を用い３３３ｍ
ｌ（ｐＨ４．８１）に仕上げる。なお使用する際に純水
６６７ｍｌと上記濃厚液３３３ｍｌを混合して用いる
（開始液ｐＨ４．８５）。

【００７２】 ○補充定着錠剤の作成 ・定着Ａパーツ錠剤の作成（補充液１リットル分） チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １４ｇ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ 酢酸ナトリウム １８ｇ パインフロー（商品名：松谷化学） ９ｇ

【００７３】上記素材を市販のバンダルミル中で３０分
間混合し、更に市販の攪拌造粒機を用い、表に示す水添
加量を添加し、表に示す回転数で５分間造粒した後、流
動層乾燥機を用いて６０℃で乾燥し含水率１％になるま
で乾燥し造粒物Ａパーツを得た。

【００７４】 ・定着Ｂパーツ錠剤の作成（補充液１リットル分） 酒石酸 ３ｇ グルコン酸Ｎａ 表に示す量 琥珀酸 １３．２ｇ 硫酸アルミニウム・８水塩 １８ｇ 酢酸ナトリウム １０ｇ Ｄ−マンニトール ２．５ｇ Ｄ−ソルビット １．２ｇ マクロゴールＰＥＧ＃４０００ ０．７５ｇ

【００７５】上記素材を市販のバンダルミル中で３０分
間混合し、更に市販の攪拌造粒機を用い、表に示す水添
加量を添加し、表に示す回転数で５分間造粒した後、流
動層乾燥機を用いて６０℃で乾燥し含水率１％になるま
で乾燥し造粒物Ｂパーツを得た。

【００７６】現像顆粒ＡパーツとＢパーツにそれぞれ１
−オクタンスルホン酸ナトリウムを処理剤１リットル分
あたり１．３ｇ、０．４ｇを加え１０分間完全混合し、
得られた混合物をマシーナ社製マシーナＵＤ・ＤＦＥ３
０・４０打錠装置を用い１．５トン／ｍ^２の圧縮打錠に
より直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍ、重量１０ｇの錠剤を
得た。

【００７７】定着顆粒ＡパーツとＢパーツにそれぞれ１
−オクタンスルホン酸ナトリウムを３ｇ及び０．５ｇを
加え１０分間完全混合し、得られた混合物をマシーナ社
製マシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・４０打錠装置を用い１．
５トン／ｍ^２の圧縮打錠により直径３０ｍｍ、厚さ１０
ｍｍ、１０ｇの錠剤を得た。

【００７８】上記で作成した現像剤（Ａ１６個、Ｂ４６
個）及び定着剤（Ａ錠剤７６個、Ｂ２０個）をそれぞれ
アルミ泊の袋に入れ、常温で１週間保存した。

【００７９】なお上記錠剤を使用する際には水にミキサ
ーを用いて溶解し４リットルに仕上げることとした。そ
の時の現像補充液のｐＨは１０．７２であり、定着補充
剤のｐＨは４．２であった。

【００８０】上記で作成した感光材料の大全サイズ（５
０８×６１０ｍｍ）１枚当り現像補充液１９０ｍｌ／ｍ
^２、定着補充液１９０ｍｌ／ｍ^２の補充を行い２０００
枚（大全１枚の露光部分は全面積の２０％であった）処
理した。自動現像機はＧＲ−２６ＳＲ（コニカ社製）を
改造し、現像槽および定着槽の補充部を改造し固体処理
剤を投入できるようにしたものとした。

【００８１】

【００８２】◎評価方法 ○硬度 作製された錠剤を任意に３０個選び、それらの硬度をＯ
ＫＡＤＡ ＳＥＩＫＯ社製ＴＳ−５０を用いて硬度を測
定し、その平均値を出し、これを錠剤の硬度とした。４
０ｋｇを越えるものが輸送時などに割れたりせず、粉発
生の懸念の少ない錠剤である。

【００８３】○磨損度 作製された錠剤を任意に５個ずつ選び、それらを医理科
工業社製錠剤磨損度試験機を用いて５分間作動させ、実
験前の重量と実験後の重量から磨損度を測定した。これ
を５回行いこれらの平均値をとり、錠剤の磨損度とし
た。３％を越えないものが、粉が舞わず良いレベルであ
る。

【００８４】○現像槽内部およびローラー部の汚れ・析
出評価 ランニング試験後の汚れ・析出の評価を以下のようにＡ
〜Ｅの５段階で評価した。

【００８５】 Ａ：汚れ・析出は全くなし Ｂ：ローラー部にやや汚れがあるが支障なし Ｃ：ローラー部にやや汚れ・析出あり Ｄ：ローラー部に汚れ・析出あり、フィルムに少し付
着。定着槽内部に析出物が浮遊。

【００８６】Ｅ：ローラー部に多量の汚れ・析出あり、
フィルムに付着し傷発生。定着槽内部に沈澱。

【００８７】Ａ、Ｂを実用可のレベルと判断した。

【００８８】○乾燥性の評価 ランニング処理後の処理液で未露光の感光材料を２０枚
連続処理し、手で触って乾燥の度合いを調べ、５段階評
価した。

【００８９】ａ：完全に乾燥している。

【００９０】ｂ：完全に乾燥しているが、やや冷たい。

【００９１】ｃ：乾燥しているが、やや湿り気がある。

【００９２】ｄ：湿り気があり、他のフィルムに付着す
る。

【００９３】ｅ：完全に湿っている。 上記のうち、ａ、ｂ、ｃが実用可能なレベルである。

【００９４】

【表１】

【００９５】その結果比較例では、表１に示されるよう
な結果となり、処理した感光材料に悪影響を及ぼすもの
と考えられる。一方本発明では良好な結果が得られ、充
分に実用可能であった。

【００９６】

【発明の効果】本発明によれば、写真性能が劣化せずラ
ンニング処理でも汚れの生じず更に乾燥性が低下しな
い、かつ粉発生の少ないハロゲン化銀写真感光材料用固
体処理剤及び造粒方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】嵩密度測定装置の一例を示す説明図付き一部切
斜視図

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】攪拌造粒・乾燥されるハロゲン化銀写真感
   光材料用固体処理剤顆粒作成方法において、顆粒かさ密
   度が１．１ｇ／ｃｍ^３以上であることを特徴とする固体
   処理剤の造粒方法。
2. 【請求項２】酸解離定数（ｐｋａ）が９以上のアルカリ
   性化合物の少なくとも一種を含有するパート顆粒からな
   り攪拌造粒、乾燥されるハロゲン化銀写真感光材料用固
   体処理剤顆粒作成方法において、顆粒かさ密度が１．１
   ｇ／ｃｍ^３以上であることを特徴とする固体処理剤の造
   粒方法。
3. 【請求項３】下記に表される化合物のうち少なくとも一
   つを含有し攪拌造粒及び乾燥されるハロゲン化銀写真感
   光材料用固体処理剤顆粒作成方法において、顆粒かさ密
   度が１．１ｇ／ｃｍ^３以上であることを特徴とする固体
   処理剤の造粒方法。チオ硫酸塩、チオシアン塩、水溶性
   アルミニウム塩
4. 【請求項４】請求項３においてグルコン酸およびその化
   合物を含有することを特徴とする固体処理剤の造粒方
   法。
5. 【請求項５】上記請求項１〜４のいずれかに記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の造粒方法におい
   て、造粒時における水添加量が４〜６％であることを特
   徴とする固体処理剤の造粒方法。
6. 【請求項６】上記請求項１〜５のいずれかに記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の造粒方法におい
   て、造粒時の回転数が１００〜３００ｒｐｍであること
   を特徴とする固体処理剤の造粒方法。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかの造粒方法によっ
   て作成された固体処理剤であって、作成時の硬度が４０
   ｋｇ以上であり、かつ摩損度が３％以下であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。