JPH10333293A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低補充化に有利な固体処理剤の溶解性を向上
し、乾燥性の劣化及び汚れの生じない黒白ハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 現像工程、定着工程、水洗工程及び乾燥
工程を有する自動現像機を用い、前記定着工程への補充
を、アルミニウムを含有するパート及びチオ硫酸塩を含
有するパートから少なくともなり、該アルミニウムを含
有するパートとチオ硫酸塩を含有するパートとの溶解時
間の比が１：１〜５：１である固体処理剤を用いて行う
黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法、前記アルミ
ニウムを含有するパートが処理液１リットル当たり０．
００５〜０．０７モルのグルコン酸を含むこと。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は補充量の低減が可能
で、迅速処理に好適な黒白ハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】黒白ハロゲン化銀写真感光材料（以下、
感光材料とも言う。）は、露光後、現像、定着、水洗或
いは安定化処理を行うことにより画像を得る。処理は通
常、現像部、定着部、水洗部或いは安定化処理部及び乾
燥部を有する自動現像機で行われ、処理液の活性度を一
定に保つ様に補充液を補充する形式が一般に広く用いら
れている。この様な補充処理剤は通常、濃縮溶液の状態
で製造、輸送、保管され、使用時には一定量の水で希釈
して補充液として用いられる。これらの作業には時間と
労力を要し、また調液時に液が飛び散る等の問題があ
る。

【０００３】一方近年、処理量の増大に伴う処理液の廃
棄が問題になってきて、廃液量を低減して環境汚染を防
止するために補充液量の低減が進められている。

【０００４】これらの事情から、業界では固体処理剤の
開発が強く求められ、こうした要望に対して処理剤を粉
体又は錠剤にする提案がいくつかなされている。また定
着に関しては、迅速処理化が進んだことにより定着液中
のチオ硫酸塩濃度は高められているが、更に低補充のた
めの高濃度化は従来の処理剤ではし難いという背景もあ
る。ところが固体処理剤でも、粉体では補充作業時に粉
が舞い、粉塵が人体に悪影響を及ぼすといった問題があ
り、錠剤では、定着の場合すべての成分を含有させると
化合物が反応して溶解せず、更に硫黄が析出するという
問題がある。

【０００５】更に低補充化に伴い、ランニング処理時の
感光材料の乾燥性が劣化したり、汚れが発生して析出物
がフィルムに付着して傷の発生原因となったりする問題
が生じた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、低補充化に有
利な固体処理剤の溶解性を向上し、乾燥性の劣化及び汚
れの生じない黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、現
像工程、定着工程、水洗工程及び乾燥工程を有する自動
現像機を用い、前記定着工程への補充を、アルミニウム
を含有するパート及びチオ硫酸塩を含有するパートから
少なくともなり、該アルミニウムを含有するパートとチ
オ硫酸塩を含有するパートとの溶解時間の比が１：１〜
５：１である固体処理剤を用いて行う黒白ハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法、前記アルミニウムを含有する
パートが処理液１リットル当たり０．００５〜０．０７
モルのグルコン酸を含むこと、によって達成される。

【０００８】以下、本発明について詳述する。

【０００９】本発明は、定着工程への補充を、アルミニ
ウムを含有するパート及びチオ硫酸塩を含有するパート
から少なくともなり、該アルミニウムを含有するパート
とチオ硫酸塩を含有するパートとの溶解時間の比が１：
１〜５：１である固体処理剤を用いて行うことを特徴と
する。

【００１０】本発明の定着工程における定着液は、定着
主薬としてチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
等のチオ硫酸塩、及び硬膜剤として作用する硫酸アルミ
ニウム、カリ明礬等の水溶性アルミニウム塩を含むもの
であり、本発明の固体処理剤は前記定着主薬を含有する
パート及び前記硬膜剤を含有するパートから少なくとも
なり、全パートで補充成分を構成するものである。

【００１１】定着液には更に必要に応じて、保恒剤（亜
硫酸塩、重亜硫酸塩等）、ｐＨ調整剤（硫酸、水酸化ナ
トリウム等）、硬水軟化能のあるキレート剤や特開昭６
２−７８５５１号に記載の化合物を含有せしめることが
できる。

【００１２】本発明の固体処理剤は自動現像機の定着処
理槽に直接投入又は該定着処理槽に連通する固体処理剤
溶解槽に直接投入するものである。その形態としては顆
粒状でも錠剤の形状でもよいが、溶解時間の制御の観点
から錠剤が好ましい。

【００１３】溶解時間の制御は、含有される素材の粒度
を細かくしたり、粒子を結合させる糖類などの素材、す
なわち結合剤の量を変化させたり、固体処理剤の錠剤を
打錠するときの打錠圧を変えるなどの制御を行うことで
達成される。この中でも特に各素材の粒度を変化するこ
とが好ましい。粒度変化には整粒したり粉砕するのが良
く、粉砕されることが特に好ましい。全体的に溶解度は
素材の粉砕するときの周波数変化と素材の組み合わせで
制御できる。また結合剤の量を変化させたり打錠圧を変
えるなどして錠剤の硬度を変えて溶解時間を微調整する
のも有効な手段である。

【００１４】本発明の固体処理剤においては、アルミニ
ウムを含有するパートが処理液１リットル当たり０．０
０５〜０．０７モル、好ましくは０．０３〜０．０５モ
ルのグルコン酸を含むことが、低補充や迅速処理による
定着液の濃厚化による析出を防止するうえで好ましい。
グルコン酸はその誘導体や塩でもよく、ラクトン環をま
いた無水物でもよい。またアルカリ金属塩及びアンモニ
ウム塩の形態もとることができる。これらの化合物は単
独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。

【００１５】更にリンゴ酸、酒石酸、クエン酸、琥珀
酸、蓚酸、マレイン酸、グリコール酸、安息香酸、サリ
チル酸、タイロン、アスコルビン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の有機酸；アスパラギン酸、グリシン、システ
イン等のアミノ酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレ
ントリアミン５酢酸、１，３−プロパンジアミン４酢
酸、ニトリロ３酢酸等のアミノポリカルボン酸、等と併
用することも可能である。

【００１６】現像液には、現像主薬及び補助現像剤に加
えて、アルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等）、保恒剤、銀スラッジ防止剤及びｐＨ緩衝剤（炭酸
塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノー
ルアミン等）が添加されることが好ましい。保恒剤とし
ては亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
等）、メタ重亜硫酸塩（メタ重亜硫酸ナトリウム等）等
がある。ｐＨ緩衝剤としては、炭酸塩が好ましく、その
添加量は１リットル当たり０．５モル以上２．５モル以
下が好ましく、更に好ましくは、０．７５モル以上１．
５モル以下の範囲である。また、必要により溶解助剤
（ポリエチレングリコール類、それらのエステル、アル
カノールアミン等）、増感剤（ポリオキシエチレン類を
含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物
等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズ
インダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾ
ール類等）、キレート化剤（エチレンジアミン四酢酸又
はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩
等）、現像促進剤（米国特許２，３０４，０２５号、特
公昭４７−４５５４１号に記載の化合物等）、硬膜剤
（グルタルアルデヒド又は、その重亜硫酸塩付加物
等）、或いは消泡剤等を添加することができる。現像液
のｐＨは７．５以上１０．５未満に調整されることが好
ましい。更に好ましくは、ｐＨ８．５以上１０．４以下
である。

【００１７】現像廃液は通電して再生することができ
る。現像液に通電しながら感光材料を処理することもで
きる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、例え
ば保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防
止剤、銀スラッジ防止剤等を追加添加することが出来
る。現像廃液を再生して利用する場合には、用いられる
現像液の現像主薬としては、遷移金属錯塩類が好まし
い。

【００１８】現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中又はその隣接層中に含み、
感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わせる
アクチベータ処理にしてもよい。又、その様な感光材料
を現像液で処理しても良い。このような現像処理は、チ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせて、感
光材料の迅速処理の方法の一つとして利用されることが
多い。

【００１９】現像、定着及び水洗の温度は１０〜４５℃
で行うのが好ましく、それぞれが別々に温度調整されて
いてもよい。

【００２０】本発明においては、自動現像機を用いて処
理する時に、感光材料の先端が自動現像機に挿入されて
から乾燥ゾーンから排出されるまでの全処理時間（Ｄｒ
ｙｔｏ ｄｒｙ〜現像、定着、水洗及び乾燥の工程を全
て含んだ時間）が１０〜８０秒、更には１５〜６０秒で
あることが、処理時間短縮の要望に応えるうえで好まし
い。

【００２１】その他、本発明においては下記に記載され
た方法や機構を採用する自動現像機を好ましく用いるこ
とができる。

【００２２】（１）脱臭装置：特開昭６４−３７５６０
号（２）頁左上欄〜（３）頁左上欄 （２）水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３
５２号（３）頁「００１１」〜（８）頁「００５８」 （３）廃液処理方法：特開平２−６４６３８号（２）頁
左下欄〜（５）頁左下欄 （４）現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１
３７４９号（１８）頁「００５４」〜（２１）頁「００
６５」 （５）水補充方法：特開平１−２８１４４６号（２）頁
左下欄〜右下欄 （６）外気の温度及び湿度を検出して自動現像機の乾燥
風を制御する方法：特開平１−３１５７４５号（２）頁
右下欄〜（７）頁右下欄、及び特開平２−１０８０５１
号（２）頁左下欄〜（３）頁左下欄 （７）定着廃液の銀回収方法：特開平６−２７６２３号
（４）頁「００１２」〜（７）頁「００７１」。

【００２３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００２４】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》同時混合法を用いて、塩
化銀含有率７０モル％、平均厚み０．０５μｍ、平均直
径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製した。コア粒
子形成時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１モル当たり８×１０^-8モ
ル添加した。このコア粒子に同時混合法にてシェリング
した。その際にＫ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モル当たり３×１０
^-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚み０．１０μ
ｍ、平均直径０．２５μｍの単分散（変動係数１０％）
コア／シェル型の（１００）面を主平面として有する塩
沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃化銀０．２モル％）平
板粒子の乳剤であった。

【００２５】この乳剤を４０℃に冷却し、凝集高分子剤
としてフェニルカルバモイル基で変性（置換率９０％）
された変性ゼラチン１３．８重量％水溶液１８００ｍｌ
を添加し、３分間撹拌した。その後酢酸５６重量％水溶
液を添加して乳剤のｐＨを４．６に調整し３分間撹拌し
た後２０分間静置させデカンテーションにより上澄み液
を排水した。

【００２６】その後４０℃の蒸留水９．０リットルを加
え、撹拌静置後上澄み液を排水し更に蒸留水１１．２５
リットルを加え撹拌静置後上澄み液を排水した。続いて
ゼラチン水溶液と炭酸ナトリウム１０重量％水溶液を加
えてｐＨが５．８０になるように調整し５０℃で３０分
間撹拌し再分散した。再分散後４０℃にてｐＨを５．８
０、ｐＡｇを８．０６に調整した。脱塩後のこの乳剤の
ＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであった。

【００２７】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当
たり１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し
て、ｐ−トルエンチオスルホン酸ナトリウム１×１０^-3
モルを添加後、銀１モル当たりクロラミンＴを３５０ｍ
ｇ、無機硫黄（Ｓ₈）を０．６ｍｇ、トリクロロオーレ
イト６ｍｇを添加して温度６０℃で最高感度がでるまで
化学熟成を行った。

【００２８】熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり
２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを３×１０^-4モル及び沃化カリウムを３００ｍｇ
添加した。

【００２９】得られた乳剤をハロゲン化銀乳剤Ａとす
る。

【００３０】《ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製》同時混合法
を用いて塩化銀含有率６０モル％、沃化銀含有率２．５
モル％、平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．１５μｍ
の塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子形成時にＫ
₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モル当たり２×１０^-8モル
添加した。このコア粒子に同時混合法にてシェリングし
た。その際にＫ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モル当たり３×１０^-7
モル添加した。得られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、
平均直径０．４２μｍの単分散（変動係数１０％）コア
／シェル型の塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃化銀
０．５モル％）平板粒子の乳剤であった。

【００３１】次いで特開平２−２８０１３９号２８７
（３）頁に記載の変性ゼラチンＧ−８（ゼラチン中のア
ミノ基をフェニルカルバミル基で置換したもの）を用い
て脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１８０ｍＶであ
った。

【００３２】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当
たり１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し
て、塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後にＮ，Ｎ，
Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を
３×１０^-5モル添加して温度６０℃で最高感度がでるま
で化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モ
ル当たり２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加し
た。

【００３３】得られた乳剤をハロゲン化銀乳剤Ｂとす
る。

【００３４】《支持体の作製》スチレンを倍量のトルエ
ンに溶解し、触媒としてトリイソブチルアルミニウム及
びペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメトキ
サイドを用い、９６℃で８時間反応を行い、水酸化ナト
リウムのメタノール溶液で触媒を分解除去した後、メタ
ノールで３回洗浄してシンジオタクチックポリスチレン
（ＳＰＳ）を得た。得られたＳＰＳを３３０℃でＴダイ
から冷却ドラム上にフィルム状に溶融押出し、急冷固化
して厚さ１０５４μの未延伸フィルムを得た。フィルム
の厚さは冷却ドラムの引き取り速度を変化させて調整し
た。これらを１３５℃で余熱し、縦延伸（３．１倍）し
た後、１３０℃で横延伸（３．４倍）し、更に２５０℃
で熱固定を行って、曲げ弾性率４５０ｋｇ／ｍｍ²の１
００μの２軸延伸フィルムを得た。

【００３５】得られたＳＰＳフィルムの両面に０．５ｋ
Ｖ・Ａ・ｍｉｎ／ｍ²のコロナ放電処理を施し、その上
にシリカを蒸着し、更にスチレン−グリシジルアクリレ
ート及びゼラチンからなる接着層を形成した。

【００３６】《Ｈｅ−Ｎｅレーザーを光源とする印刷製
版用スキャナー用のハロゲン化銀写真感光材料の作製》
上記下引済み支持体の一方の面上の支持体側から下記の
層構成で乳剤層面を同時重層で塗布し、反対側の面上に
処方６のバッキング層、処方７の疎水性ポリマー層及び
処方８のバッキング保護層をこの順に乳剤層面と同時に
重層塗布した。

【００３７】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² 化合物Ｓ−１ ０．４ｍｇ／ｍ² （ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ （銀量） １．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−８の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１ ５ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２ ５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体ＨＹ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ １００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ５ｍｇ／ｍ² 化合物Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² エチレンジアミン４酢酸 ３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² 化合物Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ² 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ （銀量） １．４ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１ ３ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２ ３ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体ＨＹ−２ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² エチレンジアミン４酢酸 ２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² 化合物Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ² 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 染料ｂの固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ² 化合物Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ３０ｍｇ／ｍ^２ 処方６（バッキング層組成） ゼラチン
０．６ｇ／ｍ² 化合物Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ² 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² 染料ｋ ２０ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ２０ｍｇ／ｍ^２

【００３８】

【化１】

【００３９】

【化２】

【００４０】

【化３】

【００４１】

【化４】

【００４２】 《処理剤の調製》 （開始現像液〜使用液１リットル当たり） 純水
３００ｍｌ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム １．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５２ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２１ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０３ｇ ジメゾンＳ ０．８７ｇ （１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン） ハイドロキノン ２０ｇ ＫＯＨ５５％水溶液及び純水で４００ｍｌに仕上げる。
使用時はこれに純水６００ｍｌを追加して用いる（ｐＨ
１０．４０）。

【００４３】 （補充現像剤） 現像Ａパーツ〜補充液として１リットル分 ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ４．３５ｇ 炭酸ナトリウム ２８．７７ｇ 炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４９．５ｇ ＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ ８．８ｇ Ｄ−マンニトール １１．７ｇ Ｄ−ソルビトール ５ｇ 現像Ｂパーツ〜補充液として１リットル分 ８−メルカプトアデニン ０．０９ｇ ジメゾンＳ １．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２６ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．１ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６ｇ ハイドロキノン ２４ｇ Ｄ−ソルビトール ５．０ｇ 上記各パーツの素材を細川ミクロン社製バンタムミル中
で３０分間混合し、更に市販の撹拌造粒機にて室温で１
０分間造粒した後、回分式凍結乾燥機を用い、内圧を約
５ｍｍＨｇまで下げた後−２０℃まで冷却した。−２０
℃で１２時間処理し、含水率１％になるまで乾燥し、そ
れぞれ造粒物Ａパーツ及びＢパーツを得た。

【００４４】 （開始定着液〜使用液１リットル当たり） 純水 １２０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩；ヘキスト社製） １４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ 硼酸 １０ｇ 酒石酸 ３ｇ グルコン酸 表に示す 酢酸ナトリウム・３水塩 ３７．８ｇ 酢酸（９０％水溶液） １３．５ｇ 硫酸アルミニウム・１８水塩 １８ｇ ５０％硫酸水溶液及び純水で３３３ｍｌに仕上げる。使
用する際はこれに純水６６７ｍｌを追加して用いる（ｐ
Ｈ４．８５）。

【００４５】 （補充定着剤） 定着Ａパーツ〜補充液として１リットル分 チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩；ヘキスト社製） １４０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １４ｇ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ 酢酸ナトリウム １８ｇ パインフロー（松谷化学社製） ９ｇ 定着Ｂパーツ〜補充液として１リットル分 硼酸 ８ｇ 酒石酸 ３ｇ グルコン酸 表に示す 琥珀酸 １３．２ｇ 硫酸アルミニウム・８水塩 １８ｇ 酢酸ナトリウム １０ｇ Ｄ−マンニトール ２．５ｇ Ｄ−ソルビット １．２ｇ ポリエチレングリコール ０．７５ｇ （日本油脂製；マクロゴールＰＥＧ＃４０００） 上記各パーツの素材のうち、表１に示す素材をそれぞれ
細川ミクロン社製；ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ
ＡＰ−Ｂ型を用いて粉砕した。その際周波数を表１に
記載の様に変化させて粒径の調整を行った。用いる網に
は直径が８ｍｍのものを用いた。得られた各パーツの粉
砕物を細川ミクロン社製バンタムミル中で３０分間混合
し、更に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した
後、回分式凍結乾燥機を用い、内圧を約５ｍｍＨｇまで
下げた後−２０℃まで冷却した。−２０℃で１２時間処
理し、含水率１％になるまで乾燥し、それぞれ造粒物Ａ
パーツ及びＢパーツを得た。

【００４６】《処理》作成した感光材料を大全サイズ
（５０８ｍｍ×６１０ｍｍ）とし、全面積の２０％を露
光して、現像槽及び定着槽を改造してミキサーを有する
容量４リットルの固体処理剤溶解部を連結したコニカ
（株）製自動現像機ＧＲ−２６ＳＲを用い、下記の条件
で２０００枚処理した。尚、固体処理剤溶解部の現像補
充液はｐＨ１０．７２、定着補充液はｐＨ４．２であっ
た。

【００４７】 （工 程） 温 度 時 間 補 充 量 現 像 ３５℃ ３０秒 １９０ｍｌ／ｍ² 定 着 ３４℃ ２０秒 １９０ｍｌ／ｍ² 水 洗 常 温 ２０秒 乾 燥 ４５℃ ２０秒 《定着槽内部及びローラー部の汚れ・析出の評価》ラン
ニング後の汚れ・析出を以下の基準で評価した。

【００４８】 Ａ：汚れ・析出は全く無い Ｂ：ローラー部にやや汚れがあるが支障の無いレベル Ｃ：ローラー部にやや汚れ・析出有り Ｄ：ローラー部に汚れ・析出が有り、フィルムに少し付
着。定着槽内部に析出物が浮遊 Ｅ：ローラー部に多量に汚れ・析出が有り、フィルムに
付着して傷が発生。定着槽内部に沈着 《乾燥性の評価》ランニング処理後の処理液で未露光の
感光材料を２０枚連続処理し、手で触って乾燥の度合い
を調べ、下記の基準で評価した。

【００４９】 ａ：完全に乾燥している ｂ：完全に乾燥しているが、やや冷たい ｃ：乾燥しているが、やや湿り気が有る ｄ：湿り気があり、他のフィルムに付着する ｅ：完全に湿っている 以上の結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】尚、溶解性は固体処理剤溶解部における補
充定着剤について目視で観察したものである。

【００５２】実施例２ 補充現像剤、補充定着剤を顆粒から下記に示す錠剤に変
更した他は実施例１と同様にして評価を行った。

【００５３】前記補充現像剤顆粒Ａパーツ及びＢパー
ツ、補充定着剤顆粒Ａパーツ及びＢパーツの処方にそれ
ぞれ滑沢剤の１−オクタンスルホン酸ナトリウムを１．
３ｇ、０．４ｇ、３ｇ及び０．５ｇ加え、１０分間完全
混合し、得られた混合物をマシーナ（株）製マシーナＵ
Ｄ・ＤＦＥ３０・４０打錠装置を用い、１．５トン／ｍ
²の圧縮打錠により直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍ、重量
１０ｇの錠剤を得た。

【００５４】作成した補充現像錠剤（Ａ１６個、Ｂ４６
個／１リットル分）及び補充定着錠剤（Ａ７６個、Ｂ２
０個／１リットル分）をそれぞれアルミ箔の袋に入れて
５０℃、７０％ＲＨの環境下で２週間保存してから用い
た。

【００５５】結果を表２に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、溶解性に優れ、感光材
料の乾燥性の劣化及び汚れを生じない、低補充で迅速処
理に有利な黒白ハロゲン化銀写真感光材料の固体処理剤
を用いた処理が可能となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像工程、定着工程、水洗工程及び乾燥
   工程を有する自動現像機を用い、前記定着工程への補充
   を、アルミニウムを含有するパート及びチオ硫酸塩を含
   有するパートから少なくともなり、該アルミニウムを含
   有するパートとチオ硫酸塩を含有するパートとの溶解時
   間の比が１：１〜５：１である固体処理剤を用いて行う
   ことを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理
   方法。
2. 【請求項２】 前記アルミニウムを含有するパートが処
   理液１リットル当たり０．００５〜０．０７モルのグル
   コン酸を含むことを特徴とする請求項１に記載の黒白ハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。