JPH09281662A

JPH09281662A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH09281662A
Application number: JP9540496A
Authority: JP
Inventors: Hideki Komatsu; 秀樹小松; Shoji Nishio; 昌二西尾
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-04-17
Filing date: 1996-04-17
Publication date: 1997-10-31

Abstract

(57)【要約】【課題】自現機の現像処理槽、定着処理層槽及び水洗
処理漕中の汚れを防止し、汚れによるフィルム故障を無
くした感光材料の処理方法の提供。【解決手段】ハロゲン化銀写真感光材料構成層中の
カルシウム含量が１５ｍｇ／ｍ²以下であるハロゲン化
銀写真感光材料を、ｐＨが７．５以上、１０．０以下
で、且つ、炭酸塩濃度が０．２モル〜０．５モル／ｌ以
下の現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。現像液補充量が２００ｍｌ／
１ｍ²以下であることを特徴とする項記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。定着液補充量が２６０
ｍｌ／１ｍ²以下であることを特徴とする項又は項
記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に関し、詳しくは処理漕中の汚れを防
止し、汚れによるフィルム故障を無くしたハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的にロゲン化銀写真感光材料の処理
は、自動現像機により処理液を補充しながら処理されて
いる。このような補充処理方式においては、補充に伴い
廃液が生じ、この廃液処理にかかるコストの低減が強く
望まれている。また近年、世界的に環境保護が叫ばれ、
１９９６年からは産業廃棄物の海洋投棄が原則的に禁止
されるようになった。

【０００３】このような現状を取り巻く環境の中で、業
界に於いては補充液を低減し、廃液量を低減するための
技術開発に大きなウエートを置くようになってきた。

【０００４】補充液の低減を達成するうえで問題になる
のが析出物の発生である。この原因は補充量の低減に伴
い、フィルムからの溶出物の蓄積量と処理液の濃縮度が
高くなるからである。このように発生した析出物は、処
理中のフィルムに付着して出来上がり品質を劣化させる
だけでなく、自動現像機に故障を招く原因にもなってい
た。しかしながらこれを改良する有効な手段がなく、や
むを得ず自動現像機をこまめに洗浄して対応しているの
が現状であった。

【０００５】自動現像機の洗浄は時間と労力を要し、か
つ作業効率を著しく劣化させることから、ユーザーから
早急な対応が強く望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、現像処理槽、定着処理槽及び水洗処理漕中の汚れの
発生を防止し、汚れによるフィルム故障を無くしたハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下に
より解決された。

【０００８】（１）ハロゲン化銀写真感光材料構成層中
のカルシウム含量が１５ｍｇ／ｍ²以下であるハロゲン
化銀写真感光材料を、ｐＨが７．５以上、１０．０以下
で、且つ、炭酸塩濃度が０．２モル〜０．５モル／リッ
トル以下の現像液で処理することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【０００９】（２）現像液補充量が２００ｍｌ／１ｍ²
以下であることを特徴とする（１）項記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。

【００１０】（３）定着液補充量が２６０ｍｌ／１ｍ²
以下であることを特徴とする（１）項又は（２）項記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１１】以下、本発明を詳述する。

【００１２】ハロゲン化銀写真感光材料のバインダーと
して用いられているゼラチン中には、原料である牛骨な
どを構成しているリン酸カルシウム塩がカルシウム塩と
して４０００〜８０００ｐｐｍ含有されている。このよ
うなカルシウム塩の量は原料のゼラチン種類、脱灰をは
じめとする各種処理法により異なる。

【００１３】例えば石灰処理ゼラチンの場合のカルシウ
ム含量は２０００ｐｐｍ以上で、酸処理ゼラチンの場合
は１０００ｐｐｍ以上であるが、Ｎａ⁺型またはＨ⁺型カ
チオン交換樹脂で処理することにより、カチオン含量の
少ない１０００ｐｐｍ以下の脱イオンゼラチンを得るこ
とが出来る。

【００１４】本発明に於いてハロゲン化銀写真感光材料
構成層中には含まれるカルシウム化合物としては、イオ
ン、塩又は錯塩など種々の形で存在する全てのものを指
す。

【００１５】本発明に於ける感光材料構成層中のカルシ
ウム含量とは、これらカルシウム化合物のカルシウム量
を指し、カルシウム量として１５ｍｇ／ｍ²以下であっ
て、好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下であり、特に５ｍｇ
／ｍ²以下であることが好ましい。感光材料構成層中に
含まれるカルシウムの定量は蛍光Ｘ線分析法を用いるこ
とが有効である。

【００１６】本発明に於いてハロゲン化銀写真感光材料
構成層中のカルシウム含量を調整する具体的方法として
は、例えば下記の方法が挙げられる。

【００１７】（１）感光材料の製造時にカルシウム含量
の少ない原料ゼラチンを用いる。

【００１８】（２）感光材料の製造時にゼラチンを含有
する例えばハロゲン化銀乳剤、乳化液、ゼラチン溶液な
どをヌーデル水洗、透析法などにより予め脱塩する。

【００１９】また透過処理法によってもカルシウム含量
を調整することが出来る。

【００２０】上記のうち、感光材料の性能安定上からは
（１）の方法が好ましい。

【００２１】本発明において、これらカルシウム化合物
が含有される写真感光材料構成層としては、例えばハロ
ゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、フィルター層、アン
チハレーション層、下塗り層、裏引き層など写真構成層
に用いられる総ての層を指す。

【００２２】カルシウム含量の少ない感光材料を用い、
かつ前述した特定条件で処理することにより本発明の目
的である自動現像機の汚れを防止できることは当初、予
想し得ないことであった。

【００２３】次に本発明に於いて現像液の炭酸塩とは、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤などとして含有されるものであ
り、炭酸塩濃度を０．５モル／ｌ以下にすることで本発
明の効果を発揮するものである。具体的には炭酸塩とし
て例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げられ、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤などとしては例えば上記炭酸塩の他に燐
酸塩、硼酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウムなどが挙げられる。

【００２４】これら炭酸塩の濃度としては、好ましくは
０．２モル／ｌ以上、０．５モル／ｌ以下の範囲であ
り、更に好ましくは０．３モル／ｌ以上、０．５モル／
ｌ以下の範囲である。

【００２５】本発明の処理方法では、現像液はハイドロ
キノンを含まない系の現像液で処理されてもよい。近
年、作業環境の改善が重要視されており、現像主薬も、
より安全性の高いものが望まれており、例えば米国特許
５，３２６，８１６号ではアスコルビン酸或いはエリソ
ルビン酸類がハイドロキノンに代わる主薬として開示さ
れている。

【００２６】本発明に用いられる現像液は、実質的にハ
イドロキノンを含有せず、下記一般式（１）又は一般式
（１−ａ）で表される化合物を含有する現像液で処理す
ることができる。

【００２７】

【化１】

【００２８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は各々独立して置換または
非置換のアルキル基、置換または非置換のアミノ基、置
換または非置換のアルコキシ基、置換または非置換のア
ルキルチオ基、またはＲ₁とＲ₂が互いに結合して環を形
成してもよい。ｋは０または１を表し、ｋ＝１のときＸ
は−ＣＯ−または−ＣＳ−を表す。Ｍ₁、Ｍ₂は各々水素
原子またはアルカリ金属を表す。

【００２９】前記一般式（１）で表される化合物を説明
する。

【００３０】前記一般式（１）で示される化合物におい
て、Ｒ₁とＲ₂が互いに結合して環を形成した下記一般式
（１−ａ）で示される化合物が好ましい。

【００３１】

【化２】

【００３２】式中、Ｒ₃は水素原子、置換又は未置換の
アルキル基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未
置換のアミノ基、置換または未置換のアルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基
を表し、Ｙ₁はＯ又はＳを表し、Ｙ₂はＯ、ＳまたはＮＲ
₄を表す。Ｒ₄は置換又は無置換のアルキル基、置換又は
無置換のアリール基を表す。Ｍ₁、Ｍ₂は各々水素原子ま
たはアルカリ金属を表す。

【００３３】前記一般式（１）又は一般式（１−ａ）に
おけるアルキル基としては、低級アルキル基が好まし
く、たとえば炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ
基としては無置換のアミノ基あるいは低級アルキル基で
置換されたアミノ基が好ましく、アルコキシ基としては
低級アルコキシ基が好ましく、アリール基としては好ま
しくはフェニル基あるいはナフチル基等であり、これら
の基は置換基を有していてもよく、置換しうる基として
はヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、スル
ホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド基等
が好ましい置換基として挙げられる。

【００３４】前記一般式（１）又は一般式（１−ａ）で
表される具体的化合物例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】

【００３７】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸或いはエリソルビン酸とその塩またはそれらから誘
導される誘導体であり、市販品として入手できるか或い
は容易に公知の合成法により合成することができる。

【００３８】本発明に於いて上記のアスコルビン酸或い
はエリソルビン酸類の現像主薬と組み合わせて用いられ
る現像剤としては、３−ピラゾリドン類（例えば１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾ
リドン等）やアミノフェノール類（例えばｏ−アミノフ
ェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−ア
ミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
２，４−ジアミノフェノール等）の補助現像剤を組み合
わせて使用することが出来る。組み合わせて使用する場
合、３−ピラゾリドン類やアミノフェノール類の現像主
薬は、通常現像液１リットル当たり０．００１〜１．４
モルの量で用いられるのが好ましい。本発明に於いて一
般式（１）の化合物の使用量は現像液１リットル当たり
０．０５〜１モルでよい。

【００３９】本発明においては水洗の汚れを低減すると
いう観点からすれば一般式（１）を現像主薬として用い
るのが好ましい。

【００４０】本発明において保恒剤として用いる亜硫酸
塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリ
ウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５モル／リットル以
上が好ましい。特に好ましくは０．４モル／リットル以
上である。

【００４１】本発明において現像液には、アルカリ剤
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩衝
剤（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞
酸、アルカノールアミン等）が添加されることが好まし
い。また必要により溶解助剤（例えばポリエチレングリ
コール類、それらのエステル、アルカノールアミン
等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含む非イ
オン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、界面活
性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズインダ
ゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾール類
等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又
はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩
等）、現像促進剤（例えば米国特許２，３０４，０２５
号、特公昭４７−４５５４１号に記載の化合物等）、硬
膜剤（例えばグルタルアルデヒド又は、その重亜硫酸塩
付加物等）、あるいは消泡剤などを添加することができ
る。

【００４２】現像廃液は通電して再生することができ
る。具体的には現像廃液に陰極（例えばステンレスウー
ル等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液に陽極
（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気伝
導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と電
解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生す
る。通電しながら本発明に係る感光材料を処理すること
もできる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、
例えば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防
止剤等を追加添加することが出来る。また、現像液に通
電しながら感光材料を処理する方法があり、その際に上
記のような現像液に添加できる添加剤を追加添加でき
る。

【００４３】また、現像主薬を感光材料中、例えば乳剤
層中またはその隣接層中に含んだ感光材料を現像液で処
理しても良い。このような現像処理は、チオシアン酸塩
による銀塩安定化処理と組み合わせて、感光材料の迅速
処理の方法の一つとして利用されることが多く、そのよ
うな処理液に適用も可能である。

【００４４】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着液は一般に定着剤とその
他から成る水溶液であり、ｐＨは通常３．８〜５．８で
ある。定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定
銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知ら
れているものを用いることができる。

【００４５】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、カリ明礬、アルデヒド化合物（例えば、グルタル
アルデヒドやグルタルアルデヒドの亜硫酸付加物等）な
どを加えることができる。

【００４６】定着液には所望により、保恒剤（例えば亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば酢酸、クエ
ン酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤等の化合物を含むことができる。

【００４７】定着液中のアンモニウムイオン濃度は定着
液１リットル当たり０．１モル以下であることが好まし
い。

【００４８】アンモニウムイオン濃度は定着液１リット
ル当たり特に好ましくは０〜０．０５モルの範囲であ
る。定着主薬としてチオ硫酸アンモニウムの代わりにチ
オ硫酸ナトリウムを使用してもよく、チオ硫酸アンモニ
ウムとチオ硫酸ナトリウムを併用して使用してもよい。
定着液中の酢酸イオン濃度が０．３３モル／リットル未
満であることが好ましい。酢酸イオンの種類は任意で、
定着液中で酢酸イオンを解離する任意の化合物に対して
本発明は適用できるが、酢酸や酢酸のリチウム、カリウ
ム、ナトリウム塩、アンモニウム塩などが好ましく用い
られ、特にナトリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
酢酸イオン濃度は更に好ましくは定着液１リットル当た
り０．２２モル以下、特に好ましくは０．１３モル以下
で、これにより酢酸ガス発生量を高度に減少させること
ができる。最も好ましいのは酢酸イオンを実質的に含ま
ないものである。

【００４９】定着液はチオ硫酸塩を含有することが好ま
しい。チオ硫酸塩としてはリチウム、カリウム、ナトリ
ウム塩、アンモニウム塩などが挙げられ、好ましくはナ
トリウム塩又はアンモニウム塩である。チオ硫酸塩の添
加量は定着液１リットル当たり０．１〜５モルで、より
好ましくは０．５〜２．０モルで、さらに好ましくは
０．７〜１．８モルである。最も好ましいのは０．８〜
１．５モルである。

【００５０】定着液にはクエン酸、酒石酸、りんご酸、
こはく酸などの塩及びこれらの光学異性体などが含まれ
る。クエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸などの塩と
してはこれらのリチウム塩、カリウム塩、ナトリウム
塩、アンモニウム塩など、酒石酸の水素リチウム、水素
カリウム、水素ナトリウム、水素アンモニウム、酒石酸
のアンモニウムカリウム、酒石酸のナトリウムカリウム
などを用いてもよい。これらの中でより好ましいものと
してはクエン酸、イソクエン酸、りんご酸、こはく酸及
びこれらの塩である。最も好ましくはりんご酸とその塩
である。

【００５１】定着処理後、水洗及び／または安定化浴で
処理される。安定化浴としては、画像を安定化させる目
的で、膜ｐＨを調整（処理後の膜面ｐＨを３〜８に）す
るための無機及び有機の酸及びその塩、またはアルカリ
剤及びその塩（例えばほう酸塩、メタほう酸塩、ホウ
砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、
ポリカルボン酸、くえん酸、蓚酸、リンゴ酸、酢酸等を
組み合わせて使用）、アルデヒド類（例えばホルマリ
ン、グリオキザール、グルタルアルデヒド等）、キレー
ト剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ
金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、防バイ剤
（例えばフェノール、４−クロロフェノール、クレゾー
ル、Ｏ−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロ
フェン、ホルムアルデヒド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル、２−（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ドデシル−ベン
ジル−メチルアンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオ
ロジクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，４′−
トリクロロ−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテル
等）、色調調整剤及び／または残色改良剤（例えばメル
カプト基を置換基として有する含窒素ヘテロ環化合物；
具体的には２−メルカプト−５−スルホン酸ナトリウム
−ベンズイミダゾール、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、２−
メルカプト−５−プロピル−１，３，４−トリアゾー
ル、２−メルカプトヒポキサンチン等）を含有させる。
その中でも安定化浴中には防バイ剤が含まれることが好
ましい。これらは液状でも固体状で補充されてもよい。
固体状で補充される場合は、例えば特開平８−７６３２
３号に記載の固体状処理剤の製造方法、使用方法を用い
ることができる。

【００５２】本発明では廃液量の低減の要望から、感光
材料の面積に比例した一定量の現像液および定着液を補
充しながら処理される。

【００５３】本発明では現像液補充量は感光材料１ｍ²
当たり２００ｍｌ以上、２６０ｍｌ以下である。好まし
くは１ｍ²当たり３０〜１５０ｍｌであって特に好まし
くは３０〜２００ｍｌである。

【００５４】一方、本発明での定着液補充量は感光材料
１ｍ²当たり２６０ｍｌ以下である。好ましくは１ｍ²当
たり２０〜２００ｍｌであって特に好ましくは５０〜１
５０ｍｌである。

【００５５】ここでいう現像液補充量及び定着液補充量
とは、補充される液の量を示す。具体的には現像母液お
よび定着母液と同じ液を補充する場合のそれぞれの液の
補充量であり、現像濃縮液および定着濃縮液を水で希釈
した液で補充される場合のそれぞれの濃縮液と水の合計
量であり、固体現像処理剤および固体定着処理剤を水で
溶解した液で補充される場合のそれぞれの固体処理剤容
積と水の容積の合計量であり、また固体現像処理剤およ
び固体定着処理剤と水を別々に補充する場合のそれぞれ
の固体処理剤容積と水の容積の合計量である。固体処理
剤で補充される場合は自動現像機の処理槽に直接投入す
る固体処理剤の容積と、別に加える補充水の容積を合計
した量を表すことが好ましい。その現像補充液および定
着補充液はそれぞれ自動現像機のタンク内の現像母液お
よび定着母液と同じ液でも、異なった液または固形処理
剤でも良い。特に現像液補充量が１ｍ²当たり１２０ｍ
ｌ以下の場合は、現像補充液は自動現像機のタンク内の
現像母液と異なった液または固体処理剤であることが好
ましく、現像補充液に含まれるメルカプト基を有する銀
スラッジ防止剤の量は現像母液に含まれる量より多いこ
とが好ましい。

【００５６】また特に定着液補充量が１ｍ²当たり１５
０ｍｌ以下の場合は、定着現像補充液は自動現像機のタ
ンク内の定着母液と異なった液または固体処理剤である
ことが好ましく、定着補充液に含まれるチオ硫酸塩の量
は定着母液に含まれる量より多いことが好ましい。

【００５７】現像、定着、水洗及び／または安定化浴の
温度は１０〜４５℃の間であることが好ましく、それぞ
れが別々に温度調整されていてもよい。

【００５８】本発明は現像時間短縮の要望から自動現像
機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（ＤｒｙｔｏＤｒｙ）が５０秒以下１０秒以上であ
ることが好ましい。

【００５９】ここで言う全処理時間とは黒白写真感光材
料を処理するのに必要な全工程時間を含み、具体的には
処理に必要な例えば現像、定着、漂白、水洗、安定化処
理、乾燥などの工程の時間を全て含んだ時間、つまりＤ
ｒｙｔｏＤｒｙの時間である。全処理時間が１０秒
未満では減感、軟調化などで満足な写真性能が得られな
い。好ましくは全処理時間（ＤｒｙｔｏＤｒｙ）が
１５秒〜４４秒であることである。また１０²以上の大
量の感光材料を安定にランニング処理するためには、現
像時間は２秒以上、１８秒以下であることが好ましい。

【００６０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
ハロゲン組成は特に制限はないが、補充量を少なくして
処理する場合や迅速処理を行う場合は、塩化銀含有率が
６０モル％以上の塩臭化銀、塩沃臭化銀乳剤であること
が好ましい。

【００６１】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その
他いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方
が好ましく、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイ
ズ域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るよ
うな、いわゆる単分散乳剤が好ましい。

【００６２】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、例えば（ＲＤ）１７６４３．２２〜２３頁（１９
７８年１２月）に記載もしくは引用された文献を参考に
することが出来る。

【００６３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、下記に記載された化合物をハロゲン化銀写真感光材
料中に含有させることが好ましい。

【００６４】（１）染料の固体分散微粒子体特開平７−５６２９号公報（３）頁〔００１７〕〜（１
６）頁〔００４２〕記載の化合物（２）酸基を有する化合物特開昭６２−２３７４４５号公報２９２（８）頁左下欄
１１行目〜３０９（２５）頁右下欄３行目記載の化合物（３）酸性ポリマー特開平６−１８６６５９号公報（１０）頁〔００３６〕
〜（１７）頁〔００６２〕記載の化合物（４）増感色素特開平５−２２４３３０号公報（３）頁〔００１７〕〜
（１３）頁〔００４０〕記載の化合物特開平６−１９４７７１号公報（１１）頁〔００４２〕
〜（２２）頁〔００９４〕記載の化合物特開平６−２４２５３３号公報（２）頁〔００１５〕〜
（８）頁〔００３４〕記載の化合物特開平６−３３７４９２号公報（３）頁〔００１２〕〜
（３４）頁〔００５６〕記載の化合物特開平６−３３７４９４号公報（４）頁〔００１３〕〜
（１４）頁〔００３９〕記載の化合物（５）強色増感剤特開平６−３４７９３８号公報（３）頁〔００１１〕〜
（１６）頁〔００６６〕記載の化合物（６）レドックス化合物特開平４−２４５２４３号公報２３５（７）頁〜２５０
（２２）頁記載の化合物前述の添加剤およびその他の公知の添加剤については、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１
７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９
８９年１２月）に記載された化合物が挙げられる。これ
ら三つのリサーチ・ディスクロージャーに示されている
化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれによって限定されるも
のではない。

【００６７】実施例１〈支持体の作成〉（ＳＰＳの合成）トルエン２００重量部にスチレンを１
００重量部、トリイソブチルアルミニウム５６ｇ、ペン
タメチルシクロペンタジエニルチタントリメトキサイド
２３４ｇを使用して９６℃８時間反応を行った。水酸化
ナトリウムのメタノール溶液で触媒を分解除去した後、
メタノールで３回洗浄して目的の化合物（ＳＰＳ）を３
４重量部得た。

【００６８】（ＳＰＳフィルムの作成）得られたＳＰＳ
を３３０℃でＴダイからフィルム状に熔融押し出しをお
こない、冷却ドラム上で急冷固化して未遠心フィルムを
得た。このとき、冷却ドラムの引き取り速度を２段階で
おこない、厚さ１３７０μｍ、１２６５μｍおよび１０
５４μｍの未延伸フィルムを１３５℃で予熱し、縦延伸
（３．１倍）した後、１３０℃で横延伸（３．４倍）
し、更に２５０℃で熱固定をおこなった。その結果、支
持体として曲げ弾性率４５０ｋｇ／ｍｍ²、厚さ１００
μｍの２軸延伸フィルムを得た。

【００６９】（ＳＰＳフィルムの下塗り）上記ＳＰＳフ
ィルムの上にシリカ蒸着した後に、スチレン−グリシジ
ルアクリレートおよび酸化スズ微粒子を含む帯電防止加
工を施した下塗層を形成した。

【００７０】〈感光材料の作成〉（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５
μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製
した。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１モル当たり
８×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法
を用いてシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モ
ル当たり３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均
厚み０．１０μｍ、平均直径０．２５μｍのコア／シェ
ル型単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平面
として有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀
０．２モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤
であった。ついで特開平２−２８０１３９号に記載の変
性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバミ
ルで置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号２
８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。

【００７１】脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖであ
った。得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり
１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸を
添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整して、塩
化金酸を２×１０^-5モル添加した後に無機硫黄を３×１
０^-6モル添加して温度６０℃で最高感度が出るまで化学
熟成を行った。

【００７２】熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当た
り２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加した。

【００７３】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．
１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モル当たり２×１
０^-8モル添加した。このコア粒子に同時混合法を用いて
シェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モル当たり
３×１０^-7モル添加した。

【００７４】得られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平
均直径０．４２μｍのコア／シェル型単分散（変動係数
１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀
０．５モル％、残りは臭化銀からなる）平板状粒子乳剤
であった。次いで特開平２−２８０１３９号記載の変性
ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバミル
で置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号２８
７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。脱塩
後のＥＡｇは５０℃で１８０ｍＶであった。

【００７５】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当
たり１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し
て、塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後にＮ，Ｎ，
Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を
３×１０^-5モル添加して温度６０℃で最高感度が出るま
で化学熟成を行った。

【００７６】熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり
２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加した。

【００７７】（ＨｅＮｅレーザー光源用印刷製版スキャ
ナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）上記の支持体
の一方の下塗層上に、下記の処方１のゼラチン下塗層を
ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、その上に下
記処方２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／
ｍ²、ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、さらに
その上層に中間保護層として下記処方３の塗布液をゼラ
チン量が０．３ｇ／ｍ²になるように、さらにその上層
に処方４のハロゲン化銀乳剤層２を銀量１．４ｇ／
ｍ²、ゼラチン量が０．４ｇ／ｍ²になるように、さらに
下記処方５の塗布液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²にな
るよう同時重層塗布した。また反対側の下塗層上には下
記処方６のバッキング層をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²
になるように、その上に下記処方７の疎水性ポリマー層
を、さらにその上に下記処方８のバッキング保護層をゼ
ラチン量が０．４ｇ／ｍ²になるように乳剤層側と同時
重層塗布することで試料を得た。

【００７８】但し、使用する下記処方中のゼラチンはカ
チオン交換樹脂により表２に示すような写真構成層中の
カルシウム含量になるように処理したものを使用した。

【００７９】処方１（ゼラチン下塗層組成）ゼラチン０．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート）０．４ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成）ハロゲン化銀乳剤Ａ銀量１．５ｇ／ｍ²になるように染料ＡＤ−８の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー）０．５ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１５ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体Ｈ−７２０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物：ＲＥ−１２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ１００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ５ｍｇ／ｍ² Ｓ−１０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）１０ｍｇ／ｍ² 処方３（中間層組成）ゼラチン０．３ｇ／ｍ² Ｓ−１２ｍｇ／ｍ² 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成）ハロゲン化銀乳剤Ｂ銀量１．４ｇ／ｍ²になるように増感色素ｄ−１３ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２３ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体Ｈ−２０２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤:例示化合物Ｎｂ−１２４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物：ＲＥ−２２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１１．７ｍｇ／ｍ² 処方５（乳剤保護層組成）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−５の固体分散体（平均粒径０．１μｍ）４０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１１２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ２５ｍｇ／ｍ² 造核促進剤：例示化合物Ｎａ−３４０ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ１ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）１０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ−１３０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング層組成）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² Ｓ−１５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ１００ｍｇ／ｍ^２処方７（疎水性ポリマー層組成）ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３）１．０ｇ／ｍ^２硬膜剤ｇ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層）ゼラチン０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート１０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ１ｍｇ／ｍ² 染料ｋ２０ｍｇ／ｍ² ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆₈Ｈ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ−１２０ｍｇ／ｍ²

【００８０】

【化５】

【００８１】

【化６】

【００８２】

【化７】

【００８３】

【化８】

【００８４】なお塗布乾燥後のバッキング側の表面比抵
抗値は２３℃、２０％ＲＨで６×１０^１１で、乳剤側の
表面の膜面ｐＨは５．５、膨潤度は１７５であった。

【００８５】〈処理剤の作製〉（処理液処方）（１）開始現像液（ＨＡＤ−Ｓ）（使用液１リットル分）純水４００ｍｌＤＴＰＡ・５Ｎａ４．３５ｇ亜硫酸ナトリウム３１．５２ｇ炭酸カリウム表２に示す量８−メルカプトアデニン０．０６ｇジエチレングリコール５０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．２７ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０３ジメゾンＳ１．１ｇハイドロキノン２０ｇエリソルビン酸ナトリウム２０ｇジエチルアミノプロパンジオール２５ｇイソエリートＰ（塩水港精糖）２０ｇなお使用に際して純水で１リットルにして使用液のｐＨ
を表２に示す値に調整した。

【００８６】（２）補充現像錠剤（ＨＡＤ−ＪＲ）の作成〈造粒Ａパーツの作成〉（使用液１リットル分）ＤＴＰＡ・５Ｎａ４．３５ｇ亜硫酸ナトリウム３１．５２ｇ８−メルカプトアデニン０．０９ｇジエチレングリコール５０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．２７ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０３ジメゾンＳ１．１ｇハイドロキノン２０ｇエリソルビン酸ナトリウム２０ｇイソエリートＰ（塩水港精糖）２０ｇパインフロー（商品名：松井化学）４０ｇ上記素材を市販のバンダムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ａ
パーツを得た。

【００８７】〈造粒Ｂパーツの作成〉（使用液１リットル分）炭酸カリウム表２に示す量Ｄ−マンニトール（商品名：花王社製）５ｇ水酸化リチウム（錠剤を所定の濃度で溶解した際のｐＨを開始現像液と同じにする量）上記素材を市販のバンダムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し、平均粒
径４０００μｍで安息角３０度の造粒物Ｂパーツを得
た。

【００８８】上記のＡパーツとＢパーツを１０分間完全
混合し、得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・
４０打錠装置（マシーナ〔株〕製）を用い、１錠当たり
表２に示す充填量にして１．５トン／ｍ²の圧縮打錠に
より直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの錠剤２５個を得た。

【００８９】（３）開始定着液（ＨＡＦ−Ｓ）（使用液１リットル分）純水１２０ｍｌチオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製）１４０ｇ亜硫酸ナトリウム２２ｇほう酸１０ｇ酒石酸３ｇ酢酸ナトリウム・３水塩３７．８ｇ酢酸（９０％水溶液）１３．５ｇ硫酸アルミニウム・１８水塩１８ｇイソエリートＰ（塩水港精糖）５ｇ５０％硫酸水溶液及び純水を用い５００ｍｌ（ｐＨ４．
８３）に仕上げる。なお使用する際は純水５００ｍｌと
上記濃厚液５００ｍｌとを混合して用いる。

【００９０】（４）補充定着錠剤の作成〈造粒Ａパーツの作成〉（使用液１リットル分）チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製）１４０ｇ重亜硫酸ナトリウム１０ｇ酢酸ナトリウム４０ｇイソエリートＰ（塩水港精糖）５ｇパインフロー（商品名：松谷化学社製）８ｇ上記素材を市販のバンダムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ａ
パーツを得た。

【００９１】〈造粒Ｂパーツの作成〉（使用液１リットル分）ほう酸１０ｇ酒石酸３ｇ硫酸水素ナトリウム１８ｇ硫酸アルミニウム・１８水塩３７ｇパインフロー（商品名：松谷化学社製）４ｇ上記素材を市販のバンダムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ｂ
パーツを得た。

【００９２】上記ＡパーツとＢパーツを１０分間完全に
混合し、得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・
４０打錠装置（マシーナ〔株〕製）を用い、１錠当たり
１１．０ｇの充填量にして１．５トン／ｍ²の圧縮打錠
により直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの錠剤２５個を得
た。

【００９３】（自動現像機）コニカ〔株〕製ＧＲ−２６
を使用した。錠剤を直接補充するために自動現像機の上
部から錠剤を１個ずつ投入できるように改造し大全サイ
ズ（６１０×５０８ｍｍ）の感光材料１枚当たり現像補
充錠剤１個と水４０ｍｌ、定着補充錠剤１個と水４０ｍ
ｌが入るようにした。★なお、この補充量は現像液の場
合１３０ｍｌ／ｍ²に相当し、定着液の場合、１３０ｍ
ｌ／ｍ²に相当する。

【００９４】（評価）上記の自動現像機処理条件で１日に感光材料を
２００枚（大全サイズ）ずつ１０日間処理した。感光材
料の黒化率が５０％になるように未露光試料と爆写試料
を交互に処理した。１０間の処理終了後、１日放置して
から各処理槽の汚れを目視で確認した。汚れや析出が全
くなく、最も良いレベルをランク５とし、ローラーなど
にびっしり汚れが付着し、析出を起こしているような最
も悪いレベルをランク１とした。実際にフィルム故障が
なく、実用的に問題がないレベルはランク３以上であ
る。得られた結果を表２に示す。

【００９５】

【表２】

【００９６】表２から明らかなように本発明に係る方法
で処理した場合の試料は、自動現像機の現像槽、定着槽
及び水洗槽に対して、汚れや析出を起こすことがなく、
且つ、処理したフィルムに対しても全く損傷のない試料
を得られた。本発明外の条件である比較試料では自動現
像機の汚れが著しかった。

【００９７】実施例２（テトラゾールを含有する試料の調製）同時混合法を用
いて塩化銀含有率９８モル％、臭化銀含有率２モル％の
平均粒径０．１５μｍの単分散、立方晶の塩臭化銀粒子
を調製した。混合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モ
ル当たり７×１０^-5モル添加した。また常法による可溶
性塩類を除去する脱塩工程の前に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡ
Ｉ）を銀１モル当たり０．６ｇ添加した（以下、特に記
載がない場合は、銀１モル当たりの量とする）。

【００９８】この乳剤を６０℃に昇温し、ＴＡＩを６０
ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム０．７５ｍｇを添加し、ＴＡ
Ｉを添加してから６０分後に更にＴＡＩを６００ｍｇ添
加し温度を下げてセットさせた。

【００９９】ついで添加物をｍ²当たり以下の量になる
ように加えて塗布液を調製した。

【０１００】〈乳剤塗布液〉ゼラチン１０％溶液５．２６ｍｌ／ｍ² ＮａＯＨ０．５Ｎ溶液４．３９ｍｌ／ｍ² 化合物イ６．５３ｍｇ／ｍ² テトラゾール化合物（Ｔ−７）４０ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン１０７ｍｇ／ｍ² 化合物ロ１８．５ｍｇ／ｍ² 化合物ハ９．８ｍｇ／ｍ² ゼラチンラテックス４８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ５２．２ｍｇ／ｍ² 〈保護層下層液調製〉ゼラチン０．５ｇ／ｍ² 化合物ニ６２．０ｍｇ／ｍ² クエン酸４．１ｍｇ／ｍ² ホルマリン１．７ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ１１．０ｍｇ／ｍ² 〈保護層上層〉ゼラチン０．３ｇ／ｍ² 化合物ホ１８．０ｍｇ／ｍ^２化合物ニ４８．
４ｍｇ／ｍ² 化合物ヘ１０５．０ｍｇ／ｍ² 化合物ト１．２５ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒径１．６３ミクロン）１５．０ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒径３．５ミクロン）２１．０ｍｇ／ｍ² クエン酸４．５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ１１．０ｍｇ／ｍ² インライン添加でホルマリン１０ｍｇ／ｍ² ＜バッキング塗布液＞化合物チ１７０ｍｇ／ｍ² 化合物ニ３０ｍｇ／ｍ² 化合物リ４５ｍｇ／ｍ² 化合物ヌ１０ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン１１１ｍｇ／ｍ² 化合物ル２００ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ２００ｍｇ／ｍ² 化合物オ３５ｍｇ／ｍ² 化合物ワ３１ｍｇ／ｍ² 化合物カ３．１ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタアクリレート酸ポリマー（平均粒径５．６ミクロン）２８．９ｍｇ／ｍ² グリオキザール１０．１ｍｇ／ｍ² クエン酸９．３ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ７１．１ｍｇ／ｍ² インラインで以下のものを添加化合物ヨ８１ｍｇ／ｍ² 化合物タ８８．２ｍｇ／ｍ² 酢酸カルシウム３．０ｍｇ／ｍ² ホルマリン１０ｍｇ／ｍ^２

【０１０１】

【化９】

【０１０２】

【化１０】

【０１０３】

【化１１】

【０１０４】但し、使用するゼラチンはカチオン交換樹
脂により表３に示すようなカルシウム含量になるように
調整したものを構成層中に用いた。塗布量は乳剤層の銀
量が２．０ｇ／ｍ^２、バッキング層のゼラチン量が２．
１ｇ／ｍ²になるよう均一塗布した。

【０１０５】（処理液処方）（５）開始現像液（ＴＡＤ−Ｓ）（使用液１リットル分）純水３５０ｍｌＤＴＰＡ・５Ｎａ４．３５ｇ亜硫酸ナトリウム１５．７６ｇＫＢｒ２．５ｇ炭酸カリウム３２．８４ｇ炭酸水素カリウム１６．２ｇ８−メルカプトアデニン０．０６ｇジエチレングリコール５０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．５ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０２ｇジメゾンＳ２．７ｇエリソルビン酸ナトリウム６０ｇ上記処方に従い溶解して純水で５００ｍｌに仕上げた。
なお、使用する際は純水５００ｍｌと上記濃厚液を混合
して用いる使用液のｐＨは表３に示すように調整した。

【０１０６】（６）補充現像錠剤（ＴＡＤ−ＪＲ）の作成〈造粒Ａパーツの作成〉（使用液１リットル分）ＤＴＰＡ・５Ｎａ４３５ｇ炭酸カリウム３２．８４ｇＤ−マンニトール（商品名：花王社製）５ｇ上記素材を市販のバンダムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ａ
パーツを得た。

【０１０７】〈造粒Ｂパーツの作成〉（使用液１リットル分）亜硫酸ナトリウム１５．７６ｇＫＢｒ２．５ｇ炭酸水素カリウム炭酸塩が表３に示す値になるような量８−メルカプトアデニン０．０６ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．５ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．０２ｇジメゾンＳ２．７ｇエリソルビン酸ナトリウム６０ｇＤ−ソルビトール５ｇ１−オクタンスルホン酸ナトリウム２ｇ上記素材を市販のバンダムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し、造粒物
Ｂパーツを得た。

【０１０８】上記のＡパーツとＢパーツを１０分間完全
混合し、得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・
４０打錠装置（マシーナ〔株〕製）を用い、１錠当たり
表３に示す充填量にして１．５トン／ｍ²の圧縮打錠に
より直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの錠剤１０個を得た。

【０１０９】なお、使用する際は該錠剤１０個を容量が
１リットルになるよう純水に溶解して用いた。使用液の
ｐＨは表３に示すように調整した。なお定着液はＣＦＬ
−８８１（コニカ〔株〕製）を用いた。

【０１１０】（自動現像機）コニカ〔株〕製ＧＲ−２６
ＳＲを使用した。現像液は錠剤から作成した補充液を１
３０ｍｌ／ｍ²とし、定着液はＣＦＬ−８８１を１８０
ｍｌ／ｍ²で補充しながら処理した。

【０１１１】（評価）上記の自動現像機処理条件で１日に感光材料を
８００枚（大全サイズ）ずつ１０日間処理した。感光材
料の黒化率が２０％になるように未露光試料８枚と爆写
試料２枚を交互に処理した。１０間の処理終了後、１日
放置してから各処理槽の汚れを目視で確認した。評価ラ
ンクは実施例１と同様である。得られた結果を表３に示
す。

【０１１２】

【表３】

【０１１３】表３から明らかなように硬調化剤としてテ
トラゾール化合物を含む塩臭化銀乳剤によるフィルム試
料の場合でも本発明に係る試料は実施例１と同様に汚れ
がなく、比較試料に比べて優れていた。

【０１１４】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれば
自動現像機の現像槽、定着槽及び水洗槽に対して、汚れ
や析出を防止し、且つ、処理したフィルムに対しても損
傷のないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を得られ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀写真感光材料構成層中のカ
ルシウム含量が１５ｍｇ／ｍ²以下であるハロゲン化銀
写真感光材料を、ｐＨが７．５以上、１０．０以下で、
且つ、炭酸塩濃度が０．２モル〜０．５モル／リットル
の現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
【請求項２】現像液補充量が２００ｍｌ／１ｍ²以下
であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
【請求項３】定着液補充量が２６０ｍｌ／１ｍ²以下
であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。