JP2001133948A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像ムラ、部分的な定着不良、定着槽での析
出および水洗槽での銀スラッジあるいは水垢の発生が改
善された黒白用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動現
像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理する
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定化
液又は水洗水に過酸化水素を含有せしめ、かつ現像槽、
定着槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つが中間部
に浮き蓋を有することを特徴とする黒白ハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料（以降、単に感光材料またはフィルムともい
う）の処理方法に関し、詳しくは、現像ムラ、定着不
良、定着液析出および安定化槽又は水洗槽の銀スラッ
ジ、水垢発生が改善された黒白感光材料の処理方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、露光後、
現像、脱銀、洗浄、安定化などの工程により処理され
る。処理は通常自動現像機で行われ、処理液の活性度を
一定に保つため補充液を補充する方式が一般に広く用い
られている。補充液の補充は感光材料からの溶出物の希
釈、蒸発量の補正及び消費成分の補充を目的としてい
る。また、水洗工程では通常、一般用水道水を供給し感
光材料内部に残留している定着成分等を洗い流して除去
していた。

【０００３】しかしながら、上記のようなシステムにお
いては、省エネルギー化のために多量な水の使用を押さ
えて節水をしようという動きはあるものの、水洗水に水
垢が発生するという問題もあり、依然として多量の水洗
水を用いて洗浄を行っているのが現状である。この節水
時の水垢を防止するための手段として、例えば、フィル
ター除去を行ったり、酸化剤や殺菌剤を添加するなど、
いくつかの試みがなされてきたが、いまだ十分効果を発
揮するレベルには至っていない。

【０００４】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の露光装
置であるイメージセッターの出力時間が急激に速くな
り、今までの通常の現像時間の３０秒では全処理時間が
２分間以上かかり次のイメージセッターの出力までに処
理が間に合わず、作業性を低下させる要因となってい
た。しかしながら、ただ単に処理速度を上げると現像ム
ラが発生したり部分的に定着ヌケ不良が発生する等の問
題を引き起こしていた。

【０００５】また一方では、環境問題が顕著になり、自
動現像機を用いた処理においても大量に排出される廃液
や多量に使用する水洗水が問題となってきている。

【０００６】そこで、全廃液量を低減するためには処理
剤の補充量を低減させたり、水洗水を低減させるために
過酸化水素などの酸化剤や殺菌剤を添加するなどの方法
が提案されてきているが、低補充化できるよう設計され
た補充液で処理すると定着槽での析出が起きたり、ある
いは現像液からの持ち込み成分が増加し水洗槽で銀スラ
ッジが発生したり、さらには、超迅速処理化された場合
には過酸化水素を用いて水洗すると部分的に銀スラッジ
が発生してしまうという問題点が発生する。

【０００７】さらに、超迅速処理化と低補充化および処
理液の濃縮化などの要因が重なり合い水垢発生が一段と
ひどくなるといった重大な問題が発生し、早急な解決が
強く望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、現像ムラ、部
分的な定着不良、定着槽での析出および安定化槽又は水
洗槽での銀スラッジあるいは水垢の発生が改善された黒
白用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供するこ
とである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。

【００１０】１．支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動
現像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理す
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定
化液又は水洗水に過酸化水素を含有せしめ、かつ現像
槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つが中
間部に浮き蓋を有することを特徴とする黒白ハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。

【００１１】２．支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動
現像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理す
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定
化液又は水洗水に過酸化水素を含有せしめ、かつ現像
槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つが内
部にムラ防止板を有することを特徴とする黒白ハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００１２】３．支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動
現像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理す
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定
化液又は水洗水に過酸化水素を含有せしめ、かつ現像
槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つが循
環部を有し、該循環部の循環量が毎分５Ｌ以上１０Ｌ以
下であることを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。

【００１３】４．支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動
現像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理す
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、固体
処理剤を用いて処理し、溶解した処理液を一時的に保持
する処理液保存部（ストックタンク）の開口率が０．０
４以下（面積／体積≦０．０４）であり、かつ安定化液
又は水洗水に過酸化水素を含有せしめることを特徴とす
る黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１４】５．前記１〜４項のいずれか１項におい
て、現像液が実質的にジヒドロキシベンゼンおよびその
誘導体を含まないことを特徴とする黒白ハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。

【００１５】６．前記１〜５項のいずれか１項におい
て、安定化槽又は水洗槽内部に過酸化水素又は殺菌剤の
少なくとも一つを含む浄化剤を直接添加することを特徴
とする黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１６】以下に、本発明について詳述する。請求項
１に係る発明においては、自動現像機の現像槽、定着
槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つの中間部に浮
き蓋を用いることが特徴の１つである。

【００１７】自動現像機の処理槽の中間部に用いる浮き
蓋とは、自動現像機を構成する処理槽内の空隙部分に処
理される感光材料の進行を妨げることなく設置された浮
き蓋のことである。これによって、処理液の酸化防止及
び蒸発を低減させることができる。材質は処理液に対し
て浮く素材であれば特に制限はなく、例えば、スチロー
ル製やプラスチック製などが良い。

【００１８】請求項２の発明においては、自動現像機の
現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つ
の内部にムラ防止板を設置することが特徴の１つであ
る。

【００１９】本発明に係るムラ防止板とは、各処理槽に
おける処理の均一性を向上させる事を目的としたもので
あり、特に処理液の循環量を高めた場合に吐出口からの
強い吹き出しにより処理ムラが生じるのを防止するもの
である。具体的には、処理槽内部の空隙部分にプラスチ
ック製や塩化ビニル製の板をとりつけるものである。こ
のムラ防止板は現像槽のみならず、定着槽に取り付けた
場合でもスポット状の定着不良などを防ぐのに有効であ
る。また、安定化槽又は水洗槽においても、安定化槽又
は水洗槽に発生した銀スラッジなどが直接処理中の感光
材料表面に吹き付けられ、銀スラッジが付着したまま乾
燥ゾーンに入り、乾燥ローラー等の汚れを誘発すること
を防ぐものである。

【００２０】請求項３の発明においては、現像槽、定着
槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つに循環部を設
け、その循環部の循環量を毎分５〜１０Ｌにコントロー
ルすることが特徴の１つである。循環部を有する処理槽
の液循環量としては、５〜１０Ｌ／分が好ましく、それ
よりも液循環量を多くすると、処理の初期段階では撹拌
が良化して処理性が向上するが、強くなりすぎると、そ
の液流速により処理している感光材料がゆがんだり、折
れを発生する等の問題が起きてくる。更に液流速が強く
なると、処理槽内部のある一部分の液の循環しやすい部
分だけに液が流れ、他の部分がデッドスペースとして撹
拌されなくなり全体的な平均撹拌効率は著しく低下し、
この結果、現像の場合は現像ムラが、定着の場合はヌケ
不良が、水洗の場合は槽内部に析出などが発生して好ま
しくない。液循環量としては、５〜８Ｌ／分がより好ま
しく、さらに好ましくは５〜７Ｌ／分である。

【００２１】請求項４の発明においては、固体処理剤を
用い処理を行い、かつ溶解した処理液を一時的に保持す
る処理液保存部（ストックタンク）の開口率が０．０４
以下（面積／体積≦０．０４）であることが特徴の１つ
である。

【００２２】本発明で用いられる処理剤は、粉末、ペー
スト状、顆粒、錠剤、濃縮液、使用液等いずれの形態で
供給されても構わないが、請求項４の発明においては、
固体処理剤で供給されることが１つの特徴である。

【００２３】本発明における固体処理剤とは、処理液を
構成する成分が２種以上で成型された固体をいい、処理
液成分が全て含有された１種の固体、または固体が２種
以上で処理液の成分を構成できるものであっても良い。
固体処理剤においては、少なくとも２種以上の化合物が
成型された固体を少なくとも１種あればよく、成型され
た固体以外は単体物質でも良い。

【００２４】固体処理剤を作製する方法としては水を添
加して造粒を行った後に乾燥させて顆粒を得て成型する
方法と水の添加量を少なくして造粒を行い、もしくはま
ったく水を添加せずに、直接乾燥工程を経ずに成型する
方法がある。水添加量としては全体の素材の量に対して
０〜２％であることが好ましい。

【００２５】固体処理剤を各処理液の開始液として用い
る場合は、それらを定められたように水に溶解するなど
して調整して用いる。また、補充液として使用する場合
は、予め水と混合溶解して用いるか、直接自現機内に投
入して用いるかいずれでも構わない。

【００２６】本発明に係る処理液保存部あるいはストッ
クタンクとは、固体処理剤を使用する際の現像剤、定着
剤を一時的に溶解して蓄えておく槽を指す。

【００２７】このストックタンクには、通常酸化防止の
ために浮き蓋や浮き玉を配置して開口率を低減させ、現
像剤の酸化防止、あるいは現像剤、定着剤の蒸発による
濃縮防止を目的としている。本発明においてはこの時の
開口率、すなわち面積／体積の値が０．０４以下である
ことが好ましい。更に好ましくは０．０２以下でありよ
り好ましくは０〜０．０２である。

【００２８】請求項５の発明においては、現像液が実質
的にジヒドロキシベンゼンおよびその誘導体を含有しな
いことが特徴である。ここで言うジヒドロキシベンゼン
類とは、例えば、ハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロ
キノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジ
ブロモハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノ
ン等を挙げることができるが、最も一般的に用いられて
きたものがハイドロキノンである。

【００２９】本発明において、これらジヒドロキシベン
ゼン類を実質的に含有しないとは、全く含有しないか、
もしくは、現像液１リットルあたり０．０１モル以下の
含有をいうが、本発明においては全く含有しないものが
好ましい。

【００３０】本発明において、感光材料を処理する際の
現像液に用いる現像主薬としては、３−ピラゾリドン
類、アミノフェノール類、アスコルビン酸類及び金属錯
塩等、公知のもの採用できるが、特にアスコルビン酸及
びその誘導体を含有することが好ましい。

【００３１】本発明において好ましく用いられるアスコ
ルビン酸またはその誘導体としては、下記一般式（Ａ）
および（Ａ−ａ）から選ばれる化合物を挙げることがで
きる。

【００３２】

【化１】

【００３３】式中、Ｒ₈、Ｒ₉は各々アルキル基、アミノ
基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を表し、これらは
置換基を有してもよく、またＲ₈とＲ₉が互いに結合して
環を形成してもよい。ｋは０又は１を表し、ｋ＝１のと
きＸは−ＣＯ−又は−ＣＳ−を表す。Ｍ₃、Ｍ₄は各々水
素原子又はアルカリ金属を表す。

【００３４】前記一般式（Ａ）で示される化合物におい
て、Ｒ₈とＲ₉が互いに結合して環を形成した下記一般式
（Ａ−ａ）で示される化合物が好ましい。

【００３５】

【化２】

【００３６】式中、Ｒ₁₀は水素原子、それぞれ置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコ
キシ基、又はスルホ基、カルボキシル基、アミド基、ス
ルホンアミド基を表し、Ｙ₁はＯ又はＳを表し、Ｙ₂は
Ｏ、Ｓ又はＮＲ₁₁を表す。Ｒ₁₁はそれぞれ置換又は無置
換の、アルキル基又はアリール基を表す。Ｍ₃、Ｍ₄は各
々水素原子又はアルカリ金属を表す。

【００３７】一般式（Ａ）又は一般式（Ａ−ａ）におけ
るアルキル基としては、低級アルキル基が好ましく、た
とえば炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ基とし
ては無置換のアミノ基或いは低級アルキル基で置換され
たアミノ基が好ましく、アルコキシ基としては低級アル
コキシ基が好ましく、アリール基としては好ましくはフ
ェニル基或いはナフチル基等であり、これらの基は置換
基を有していてもよく、置換し得る基としてはヒドロキ
シル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、スルホ基、カル
ボキシル基、アミド基、スルホンアミド基等が好ましい
置換基として挙げられる。

【００３８】一般式（Ａ）又は一般式（Ａ−ａ）で表さ
れる具体的化合物例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。

【００３９】

【化３】

【００４０】

【化４】

【００４１】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸或いはエリソルビン酸とその塩又はそれらから誘導
される誘導体であり、市販品として入手できるか或いは
容易に公知の合成法により合成することができる。

【００４２】上記のアスコルビン酸或いはエリソルビン
酸類の現像主薬と組み合わせて、３−ピラゾリドン類
（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メ
チル−３−ピラゾリドン等）やアミノフェノール類（例
えばｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール等）等の
補助現像剤を使用することが好ましい。この場合、３−
ピラゾリドン類やアミノフェノール類の現像主薬は、現
像液１リットル当たり０．００１〜１．４モルの量で用
いられるのが好ましい。またアスコルビン酸或いはエリ
ソルビン酸類の使用量は現像液１リットル当たり０．０
５〜１モル程度である。

【００４３】本発明の処理方法においては、安定化槽又
は水洗槽の内部に定着槽より持ち込まれるチオ硫酸ナト
リウムを分解するために酸化剤、とりわけ過酸化水素を
含有せしめることが特徴である。即ち、本発明に用いる
自動現像機には、安定化槽又は水洗槽に再生もしくは浄
化手段として感光材料の処理面積情報に基づいて、自動
的に過酸化水素を供給するための過酸化水素供給手段
と、感光材料からの溶出成分などの蓄積を考慮し、一定
の汚染濃度に到達した際に安定化液又は水洗水の入れ替
えを行うため、少なくとも安定化液又は水洗水の一部を
排水できるように安定化液又は水洗水の汚染濃度を検知
する手段を具備する排水手段とを有する仕様が好まし
い。

【００４４】例えば、イメージセッターに自動現像機が
取り付けられる場合、イメージセッターで露光、搬送さ
れたフィルムは接続されたコンベアによって運ばれ、自
動現像機を通って処理される。イメージセッターによっ
て露光された感光材料の処理面積は通常露光された面積
そのものよりも大きい。その面積は露光時にドラムに巻
き付く時、または露光後にイメージセッターから運ばれ
る際に記憶される。記憶された面積のデータは接続され
た自動現像機の記憶装置に記憶されて、過酸化水素供給
装置に指示が送られる様に設定する。

【００４５】本発明における安定化槽又は水洗槽内部で
の過酸化水素濃度は０．０００１〜０．５％が好まし
く、更に好ましくは０．０００３〜０．３％である。安
定化槽又は水洗槽に供給される過酸化水素水のキット濃
厚液内の過酸化水素濃度は、２〜３５％とするのが実用
的であり、該キット濃厚液を直接安定化槽又は水洗槽に
溶解して上記濃度とするのが好ましい。

【００４６】また、請求項６の発明においては、安定化
槽又は水洗槽に過酸化水素または殺菌剤の少なくとも一
つを含む浄化剤を直接添加することが特徴である。現在
の処理装置は、例えば処理槽外部に浄化剤を含む溶液を
貯めておき、それを安定化槽又は水洗槽等に流し込む方
式が用いられているが、本発明で言う直接添加とは、安
定化槽又は水洗槽へ浄化剤と安定化液又は水を共に直接
添加する方式を言う。

【００４７】通常、安定化槽又は水洗槽には過酸化水素
または殺菌剤を含む浄化剤が添加されているが、多量の
安定化液又は水洗水に溶解された状態で長時間保存され
ると、次第に過酸化水素及び殺菌剤は分解を始める。特
に、最近のイメージセッターに接続される自動現像機の
場合では、イメージセッターの露光時間および感光材料
の巻き付け作業時間などがかかること、及び画像をコン
ピュータ上で作製してから、最後に一度に出力すること
などから、安定化槽又は水洗槽における安定化液又は水
洗水の滞留時間が長くなるため、浄化剤の添加はなるべ
く処理する感光材料が安定化槽又は水洗槽に入ってくる
直前が好ましく、また浄化剤は直接安定化槽又は水洗槽
に添加したほうが好ましい。

【００４８】本発明において、好ましい殺菌剤として
は、特に制限は無いが、５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、ベンゾイソチアゾリン−３
−オン等イソチアゾリン系殺菌剤が好ましく用いられ
る。又、一般に用いられる４級アンモニウム系殺菌剤も
好ましく、上記の殺菌剤と併用しても良い。又、水洗又
は安定化槽内の細菌の発生を防ぐために、定着液中にも
殺菌剤が含まれてもよい。

【００４９】殺菌剤の含有量は定着液中及び安定化液中
において０．００１〜１００ｇ／Ｌが好ましく、より好
ましくは０．０１〜５０ｇ／Ｌ、更に好ましくは０．１
〜３０ｇ／Ｌである。

【００５０】補充液が固体処理剤より作製される際は、
液状ではない殺菌剤を用いるか、もしくは殺菌剤の入っ
た安定化液廃液又は水洗水で固体処理剤を溶解して用い
ることが好ましい。また新液の場合や安定化廃液を用い
ない場合では、別途殺菌剤を添加しても良い。

【００５１】本発明の感光材料の処理においては、廃液
量の低減の要望から感光材料の面積に比例した一定量の
処理液を補充しながら処理される。その現像液補充量、
定着液補充量、安定化液補充量は３２〜３２５ｍｌ／ｍ
²である。好ましくはそれぞれ６５〜１３０ｍｌ／ｍ²で
ある。

【００５２】現像液補充量および定着液補充量とは、補
充される液の量を示す。具体的には、現像母液、定着母
液と同じ液を補充する場合のそれぞれの液の補充量であ
り、現像濃縮液および定着濃縮液を水で希釈した液で補
充される場合のそれぞれの濃縮液と水の合計量である。

【００５３】固体処理剤を水で溶解した液で補充される
場合の補充量はそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の
合計量であり、また固体処理剤と水を別々に補充する場
合の補充量はそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の合
計量である。

【００５４】本発明における現像液には、アルカリ剤
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩衝
剤（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞
酸、アルカノールアミン等）が添加されることが好まし
い。ｐＨ緩衝剤としては、炭酸塩が好ましく、その添加
量は現像液１リットル当たり０．５〜２．５モルが好ま
しく、更に好ましくは、０．７５〜１．５モルの範囲で
ある。保恒剤として用いる亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２５モル／Ｌ以上、特に０．４モル／Ｌ以上
で用いるのが好ましい。また必要により溶解助剤（例え
ばポリエチレングリコール類、それらのエステル、アル
カノールアミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレ
ン類を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合
物等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭
化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニト
ロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール
類、チアゾール類等）、キレート化剤（例えばエチレン
ジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢
酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許第
２，３０４，０２５号、特公昭４７−４５５４１号に記
載の化合物等）、或いは消泡剤などを添加することがで
きる。現像液のｐＨは７．５〜１０．５に調整されるこ
とが好ましい。更に好ましくは、ｐＨ８．５〜１０．４
である。

【００５５】現像廃液は通電して再生することができ
る。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレスウ
ール等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液に陽
極（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気
伝導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と
電解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生す
る。通電しながら本発明に係る感光材料を処理すること
もできる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、
例えば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防
止剤等を追加添加することが出来る。また、現像液に通
電しながら感光材料を処理する方法があり、その際に上
記のような現像液に添加できる添加剤を追加添加でき
る。現像廃液を再生して利用する場合には、用いられる
現像液の現像主薬としては、遷移金属錯塩類が好まし
い。

【００５６】現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中又はその隣接層中に含み、
感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わせる
アクチベータ処理液に用いてもよい。又、現像主薬を感
光材料中、例えば乳剤層中又はその隣接層中に含んだ感
光材料を現像液で処理しても良い。この様な現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせ
て、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利用される
ことが多く、その様な処理液に適用も可能である。

【００５７】定着開始液は、通常用いられている濃厚液
キットを水で希釈し用いてもよいが、二種以上の化合物
から成形された固体処理剤の単独物または混合物を水で
溶解して用いて良い。補充液については、二種以上の化
合物から成形された固体処理剤の単独物または混合物を
水で溶解して用いるのが好ましい。

【００５８】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり定
着開始液のｐＨは４．０以上、好ましくは４．２〜７．
０であり更に好ましくは、４．４〜６．９である。定着
主薬としてはチオ硫酸ナトリウム又はチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。

【００５９】定着主薬の使用量は適宜変えることがで
き、一般には、０．１〜６．０モル／Ｌである。

【００６０】定着液には、所望により保恒剤（例えば、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸、
水酸化ナトリウム）、硬化軟化剤能のあるキレート剤や
特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むことがで
きる。

【００６１】次に本発明に用いられる自動現像機につい
て説明する。本発明で用いられる自動現像機としては、
迅速処理の観点から、感光材料の先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（Ｄｒｙ ｔｏ ｄｒｙ）は１０〜６０秒であることが
好ましく、より好ましくは１５〜５０秒である。又、１
００ｍ²以上の大量の感光材料を安定にランニング処理
するためには、現像時間が２〜１８秒であることが好ま
しい。

【００６２】又、自動現像機としては下記に記載の方法
又は機能を採用したものを好ましく用いることができ
る。

【００６３】１）脱臭装置：特開昭６４−３７５６０号
第（２）頁左上欄〜第（３）頁左上欄 ２）水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３５
２号第（３）頁段落「００１１」〜第（８）頁段落「０
０５８」 ３）廃液処理方法：特開平２−６４６３８号第（２）頁
左下欄〜第（５）頁左下欄 ４）現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１３
７４９号第（１８）頁段落「００５４」〜第（２１）頁
段落「００６５」 ５）補充水補充方法：特開平１−２８１４４６号第
（２）頁左下欄〜右下欄 ６）外気の温度及び湿度を検出して乾燥風を制御：特開
平１−３１５７４５号第（２）頁右下欄〜第（７）頁右
下欄及び特開平２−１０８０５１号第（２）頁左下欄〜
第（３）頁左下欄 ７）定着廃液からの銀回収：特開平６−２７６２３号第
（４）頁段落「００１２」〜第（７）頁段落「００７
１」。

【００６４】本発明に係る処理を行う感光材料において
用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、塩化銀含有
率６０モル％以上の塩臭化銀又は塩沃臭化銀であること
が補充量の低減や迅速処理にとって好ましい。

【００６５】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１．２μｍ
以下、特に０．１〜０．８μｍが好ましい。又、粒径分
布は狭い方が好ましくいわゆる単分散乳剤を用いるのが
好ましい。又、（１００）面を主平面とする平板状粒子
からなる乳剤が好ましく、そのような乳剤は米国特許第
５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同
５，３２０，９５８号の記載を参考にして得ることがで
きる。更に、高照度特性を得るためにイリジウムをハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モルの範囲でドー
ピングしたり、乳剤を硬調化するためにロジウム、ルテ
ニウム、オスミウム及びレニウムから選ばれる少なくと
も１種をハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モル
の範囲でドーピングしたりするのが好ましい。

【００６６】ハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感等公知の化
学増感を施すことができる。

【００６７】本発明の処理を行う黒白ハロゲン化銀写真
感光材料には以下に記載する技術を採用するのが好まし
い。

【００６８】１）染料の固体分散微粒子：特開平７−５
６２９号第（３）頁段落「００１７」〜第（１６）頁段
落「００４２」 ２）酸基を有する化合物：特開昭６２−２３７４４５号
第（８）頁左下欄１１行目〜第（２５）頁右下欄３行目 ３）酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号第（１
０）頁段落「００３６」〜第（１７）頁段落「００６
２」 ４）増感色素 特開平５−２２４３３０号第（３）頁段落「００１７」
〜第（１３）頁段落「００４０」 特開平６−１９４７７１号第（１１）頁段落「００４
２」〜第（２２）頁段落「００９４」 特開平６−２４２５３３号第（２）頁段落「００１５」
〜第（８）頁段落「００３４」 特開平６−３３７４９２号第（３）頁段落「００１２」
〜第（３４）頁段落「００５６」 特開平６−３３７４９４号第（４）頁段落「００１３」
〜第（１４）頁段落「００３９」 ５）強色増感剤 特開平６−３４７９３８号第（３）頁段落「００１１」
〜第（１６）頁段落「００６６」 ６）ヒドラジン誘導体 特開平７−１１４１２６号第（２３）頁段落「０１１
１」〜第（３２）頁段落「０１５７」 ７）造核促進剤 特開平７−１１４１２６号第（３２）頁段落「０１５
８」〜第（３６）頁段落「０１６９」 ８）テトラゾリウム化合物 特開平６−２０８１８８号第（８）頁段落「００５９」
〜第（１０）頁段落「００６７」 ９）ピリジニウム化合物 特開平７−１１０５５６号第（５）頁段落「００２８」
〜第（２９）頁段落「００６８」 １０）レドックス化合物 特開平４−２４５２４３号第（７）頁〜第（２２）頁 １１）シンジオタクチックポリスチレン支持体 特開平３−１３１８４３号第（２）頁〜第（５）頁。

【００６９】その他の添加剤については、例えばリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年
１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及
び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載の
化合物を採用することができる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

【００７１】実施例１ 〈Ｈｅ−Ｎｅレーザー光源用印刷製版スキャナー用ハロ
ゲン化銀写真感光材料の作製〉 《感光材料の支持体の作製》 （シンジオタクチックポリスチレンの合成）トルエン２
００質量部にスチレンを１００質量部、トリイソブチル
アルミニウム５６ｇ、ペンタメチルシクロペンタジエニ
ルチタントリメトキサイド２３４ｇを使用して９６℃で
８時間反応を行った。水酸化ナトリウムのメタノール溶
液で触媒を分解除去した後、メタノールで３回洗浄して
シンジオタクチックポリスチレン（以降、ＳＰＳと略
す）を３４質量部得た。 （ＳＰＳフィルムの作製）得られたＳＰＳを３３０℃で
ダイコーターからフィルム状に熔融押し出しを行い、冷
却ドラム上で急冷固化して未延伸フィルムを得た。この
とき、冷却ドラムの引き取り速度を２段階で行い、厚さ
１０５４μｍの未延伸フィルムを１３５℃で予熱し、縦
延伸（３．１倍）した後、１３０℃で横延伸（３．４
倍）し、更に２５０℃で熱固定をおこなった。その結
果、支持体として曲げ弾性率４４１３ＭＰａ、厚さ１０
０μｍの２軸延伸フィルムを得た。 （ＳＰＳフィルムの下塗り）上記ＳＰＳフィルムの両面
にシリカ蒸着した後に、スチレン−グリシジルアクリレ
ート及び酸化スズ微粒子を含む下塗層を形成し帯電防止
加工を施した。 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５
μｍ平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製し
た。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１モルあたり８
×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を
用いてシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モル
あたり３×１０ ^-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚
み０．１０μｍ、平均直径０．２５μｍのコア／シェル
型単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平面と
して有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃化銀０．
２モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤であ
った。

【００７２】このハロゲン化銀乳剤を４０℃に冷却し、
凝集高分子剤としてフェニルカルバモイル基で変性（置
換率９０％）された変性ゼラチン１３．８質量％水溶液
１８００ｍｌを添加し、３分間撹拌した。その後、酢酸
５６質量％水溶液を添加してハロゲン化銀乳剤のｐＨを
４．６に調整し３分間撹拌した後、２０分間静置させデ
カンテーションにより上澄み液を排水した。

【００７３】その後、４０℃の蒸留水９．０Ｌを加え、
撹拌静置後上澄み液を排水し、さらに蒸留水１１．２５
Ｌを加え撹拌静置後上澄み液を排水した。続いて、ゼラ
チン水溶液と炭酸ナトリウム１０質量％水溶液を加えて
ｐＨが５．８０になるよう調整し、５０℃で３０分間撹
拌し再分散した。再分散後、４０℃にてｐＨを５．８
０、ｐＡｇを８．０６に調整した。脱塩後、このハロゲ
ン化銀乳剤のＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであった。

【００７４】得られたハロゲン化銀乳剤に４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を銀１モルあたり１×１０^-3モル添加し、更に臭化カリ
ウム及びクエン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３
ｍＶに調整して、Ｐ−トルエンチオスルホン酸ナトリウ
ム１×１０^-3モルを添加後、銀１モルあたりクロラミン
Ｔを３５０ｍｇ、無機硫黄（Ｓ₈）を０．６ｍｇ、トリ
クロロオーレイト６ｍｇを添加して温度６０℃で最高感
度がでるまで化学熟成を行った。

【００７５】化学熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル
あたり２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールを３×１０^-4モル及び沃化カリウム３００
ｍｇを添加し、ハロゲン化銀乳剤Ａを調製した。 《ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製》同時混合法を用いて塩化
銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残りは臭化銀から
なる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．１５μｍの塩
沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混合時にＫ₃Ｒ
ｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モルあたり２×１０^-8モル添加
した。このコア粒子に、同時混合法を用いてシェルを付
けた。その際Ｋ ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モルあたり３×１０^-7
モル添加した。得られたハロゲン化銀乳剤は、平均厚み
０．１０μｍ、平均直径０．４２μｍのコア／シェル型
単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モ
ル％、沃化銀０．５モル％、残りは臭化銀からなる）平
板粒子の乳剤であった。ついで、特開平２−２８０１３
９号に記載の変性ゼラチンＧ−８（ゼラチン中のアミノ
基をフェニルカルバミルで置換したもの）を使い脱塩し
た。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであった。

【００７６】得られたハロゲン化銀乳剤に４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を銀１モルあたり１×１０^-3モル添加し、更に臭化カリ
ウム及びクエン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３
ｍＶに調整して、塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後
に、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタ−フルオ
ロセレノ尿素を３×１０^-5モル添加して温度６０℃で最
高感度がでるまで化学熟成を行った。化学熟成終了後、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデンを銀１モルあたり２×１０^-3モル、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールを３×１０^-4モル
及びゼラチンを添加し、ハロゲン化銀乳剤Ｂを調製し
た。 《感光材料の作製》前記支持体の一方の下塗層上に、支
持体面側から順に下記処方１の塗布液、下記処方２の塗
布液、下記処方３の塗布液、下記処方４の塗布液及び下
記処方５の塗布液を同時重層塗布した。また、反対側の
下塗層上には支持体面側から順に下記処方６の塗布液、
下記処方７の塗布液及び下記処方８の塗布液を乳剤層側
と同時重層塗布することで黒白ハロゲン化銀写真感光材
料の試料を得た。 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） ０．４ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量１．５ｇ／ｍ²になるように ゼラチン量 ０．５ｇ／ｍ² 染料ａの固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１ ５ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２ ５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体ＨＹ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ １００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ５ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² エチレンジアミン４酢酸 ３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ² 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ 銀量１．４ｇ／ｍ²になるように ゼラチン量 ０．４ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１ ６ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体ＨＹ−２ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² エチレンジアミン４酢酸 ２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ² 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 染料ｂの固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ３０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ² 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² 染料ｋ ２０ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ２０ｍｇ／ｍ²

【００７７】

【化５】

【００７８】

【化６】

【００７９】

【化７】

【００８０】

【化８】

【００８１】《固体現像剤キットの作製（使用液１０Ｌ
分）》 （素材の前処理）エリソルビン酸ナトリウムをホソカワ
ミクロン社製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ ＡＰ
−Ｂ粉砕器で、メッシュ８ｍｍ、回転数２５Ｈｚで粉砕
した。８−メルカプトアデニンを上記同粉砕器にて、メ
ッシュ８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉砕した。ＫＢｒを上
記同粉砕器にて、メッシュ８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉
砕した。 （素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使
用して、下記構成物を１０分間混合した。

【００８２】 エリソルビン酸ナトリウム（上記粉砕物） １６３ｋｇ （代わりにハイドロキノンを用いる場合には６５．２ｋｇ添加） １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン （ジメゾンＳ） ３．５ｋｇ ８−メルカプトアデニン（上記粉砕物） ０．３ｋｇ ジエチレントリアミン五酢酸 １１ｋｇ ＫＢｒ（上記粉砕物） ６．５ｋｇ ソルビトール ５ｋｇ 得られた混合体の任意の点（５ヶ所）から５０ｇづつサ
ンプリングして分析したところ、各成分の濃度は上記処
方値の±５％以内の濃度を有しており、充分に均一に混
合されていた。 （成形）上記混合体を、新東工業社製圧縮造粒機ブリケ
ッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍ
Φ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数２０ｒ
ｐｍ、フィーダー回転数５０ｒｐｍにて成形した。得ら
れた板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍ
ｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ
以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ未満の微粉につい
ては、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成
形した。

【００８３】以上により得られた顆粒をＤＡとする（約
９５ｋｇ）。 （原材料の準備）以下の原材料を準備し、前処理を行っ
た。 〔亜硫酸ナトリウム／１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール／ベンゾトリアゾールの混合〕エチルアルコ
ール４００ｍｌに１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール１８ｇ及びベンゾトリアゾール７８ｇを溶解し
た。得られた溶液を、ミキサーにて回転している亜硫酸
ナトリウム２０ｋｇに少量づつ滴下し、充分乾燥するま
で回転を続けた。得られた混合体の任意の点（５ヶ所）
から１０ｇづつサンプリングして分析したところ、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールとベンゾトリア
ゾールは充分均一に混合されていた。得られた混合物を
Ｍ−１とする。 〔炭酸カリウム／炭酸ナトリウム・無水／水酸化リチウ
ム・１Ｈ₂Ｏの混合〕市販のＶ型混合機（容量２００
Ｌ）を使用して炭酸カリウム５６ｋｇ、炭酸ナトリウム
４２ｋｇ、水酸化リチウム・１Ｈ₂Ｏ ２ｋｇ（比較例
ハイドロキノン使用の場合は２２ｋｇ）を１０分間混合
した。得られた混合物をＭ−２とする。 （包装（使用液１０Ｌキット））スタンディングパウチ
形態に下記順番で原材料混合体及び成形品を充填し、ヒ
ートシーラーで密封した。

【００８４】 混合物Ｍ−２ ６００ｇ（最下層） 混合物Ｍ−１ ６６３．２ｇ（中間層） 顆粒ＤＡ ３９９ｇ（最上層） このキットを純水に溶解し１０Ｌに仕上げた。溶解後の
ｐＨは１０．１０であった。比較例であるハイドロキノ
ン使用の場合は、ｐＨは１０．５０であった。 《固体定着剤キットの作製（使用液１００Ｌ分）》 （素材の前処理）１−オクタンスルホン酸ナトリウムを
ホソカワミクロン社製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥ
Ｒ ＡＰ−Ｂ粉砕器で、メッシュ４ｍｍ、回転数６０Ｈ
ｚで粉砕した。 （素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を用
いて、下記処方を１０分間混合した。

【００８５】 チオ硫酸ナトリウム １５ｋｇ 亜硫酸ナトリウム ２．２ｋｇ 得られた混合体に１−オクタンスルホン酸ナトリウム
（上記粉砕品）を１ｋｇ添加してさらに５分間混合し
た。 （成形）上記混合体を、新東工業社製圧縮造粒機ブリケ
ッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍ
Φ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数３０ｒ
ｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍにて成形した。得ら
れた板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍ
ｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ
以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ未満の微粉につい
ては、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成
形した。

【００８６】以上により得られた顆粒をＦＡとする。 （素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を用
いて、下記処方を１０分間混合した。

【００８７】 クエン酸３ナトリウム２水塩 ２．９４ｋｇ グルコン酸ナトリウム ０．５ｋｇ コハク酸 １．２ｋｇ （成形）上記混合体を、新東工業社製圧縮造粒機ブリケ
ッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍ
Φ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数３０ｒ
ｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍにて成形した。得ら
れた板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍ
ｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ
以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ未満の微粉につい
ては、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成
形した。

【００８８】以上により得られた顆粒をＦＢとする。 （包装）スタンディングパウチ形態に顆粒ＦＢ、顆粒Ｆ
Ａの順番で成形品を充填した。この１００Ｌ分を１０Ｌ
キットに包装した。仕上がり１０Ｌに溶解後のｐＨは
５．６０であった。 《現像処理および特性評価》上記の処方で作製された黒
白ハロゲン化銀写真感光材料を大日本スクリーン（株）
製イメージセッターＦＴＲ−５０５５を用いて網パター
ン１７５ＬＩＮＥ／ｉｎｃｈで黒化率５％となるように
露光した。また、自動現像機としては、現像液および定
着液補充用に顆粒を投入できるよう改造したコニカ
（株）製ミキサーＳＭ−１１を装着した大日本スクリー
ン（株）製自動現像機ＬＤ−Ｍ１０６０を用いた。

【００８９】また、水洗槽にはコニカ（株）製「水きれ
い装置ＷＳ−２」を接続した。さらに、水洗槽を改造し
循環装置を取り付け、浄化剤を直接添加できるようにし
た。また、水洗槽には、大全サイズフィルム７枚を処理
するごとに５Ｌの給水を行えるようにした。ラインスピ
ードも２．０倍まで変速できるよう改造し、より高速処
理が可能となるようにした。

【００９０】なお、現像処理は、前記処方の現像剤と定
着剤および下記に示す水洗用浄化剤を使用して、ハロゲ
ン化銀写真感光材料１ｍ²あたり現像補充液１３０ｍ
ｌ、定着補充液１３０ｍｌの補充を行い１日あたり大全
サイズフィルム５００枚を処理し、一年間にわたりラン
ニング処理を行った。 （浄化剤処方） 過酸化水素水 ３５質量％ ９０．０ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ベンゾイソチアゾリン ３０．０ｇ ポリプロピレングリコール ３．１ｇ ｐＨが３．２となるよう硫酸で調製し、純水を用いて１
Ｌに仕上げた。

【００９１】なお各処理条件は、後記表１に示すよう
に、該自動現像機の各ラックの中間部へのスチロール製
の中間浮き蓋取り付けの有無、現像主薬の種類および水
洗槽への浄化剤の有無と添加方法を組み合わせ、下記の
処理条件で処理１〜９を行い、一年間のランニング処理
を行った後に、下記の項目について評価を行った。

【００９２】なお、表１中の各条件の詳細は以下の通り
である。 １）中間浮き蓋：Ｄは現像槽の中間部へのスチロール製
の中間浮き蓋の取り付け。以下同様に、Ｆは定着槽、Ｗ
は水洗槽を表す。

【００９３】２）現像主薬：ＨＱはハイドロキノン、Ｅ
Ｎはエリソルビン酸ナトリウムを表す。 （処理条件） 処理工程 温度 時間 現像 ３８℃ １５秒 定着 ３８℃ １５秒 水洗 ２０℃ ６秒 乾燥 ４８℃ ７秒 （現像ムラ評価）規定のランニング処理後に、感光材料
に発生する現像ムラの程度を下記の基準で目視による５
段階評価を行い、Ａ〜Ｃの範囲を実用可能レベルと判定
した。

【００９４】Ａ：現像ムラが全くない Ｂ：現像ムラは殆どないが、１００枚に１枚ほど感光材
料端部に少し見られる Ｃ：５０枚に１枚ほど部分的に弱い現像ムラの発生は認
められるが実用上はほとんど問題がない Ｄ：すべての試料において部分的な現像ムラが認めら
れ、実用上問題のあるレベル Ｅ：現像試料の全体に渡り現像ムラが発生し、実用上不
可のレベル。 （定着不良評価）規定のランニング処理後に、幅５０８
ｍｍ長さ１０ｍの感光材料を処理し、定着不良の程度を
下記の基準で目視による５段階評価を行い、Ａ〜Ｃの範
囲を実用可能レベルと判定した。

【００９５】Ａ：定着不良の発生が全くない Ｂ：定着不良の発生は殆どないが、３０枚に１枚ほど最
後尾の１ｃｍの所に若干認められるが、実用に問題ない
レベル Ｃ：１０ｍの最後１ｃｍほどの所に部分的にやや定着不
良の発生が認められるが実用上問題がないレベル Ｄ：部分的に定着不良が発生し、感光材料が実用化困難
なレベル Ｅ：全体的に定着不良が発生し、感光材料が実用不可の
レベル。 （水洗槽に発生する銀スラッジ汚れの評価）規定のラン
ニング処理後に、水洗槽に発生する汚れの程度を下記の
基準で目視による５段階評価を行い、Ａ〜Ｃの範囲を実
用可能レベルと判定した。

【００９６】Ａ：沈殿物が全くなく、液が澄んでいる Ｂ：沈殿物が全くない Ｃ：沈殿物は発生しないが、汚れがある。但し、実用上
問題はない Ｄ：沈殿物がやや発生している Ｅ：沈殿物が底部に蓄積している。

【００９７】以上の項目について評価した結果を、同じ
く表１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】表１の結果より明らかなように、本発明に
係る処理方法は、比較の処理例に対し、現像ムラ、定着
不良および水洗槽におけるスラッジの発生が少なく、充
分に実用可能であることが判る。

【０１００】実施例２ 実施例１で作製した黒白ハロゲン化銀写真感光材料を用
いて、大日本スクリーン（株）製イメージセッターＦＴ
Ｒ−５０５５を用いて網パターン１７５ＬＩＮＥ／ｉｎ
ｃｈで黒化率５％となるように露光した。また、自動現
像機としては、現像液および定着液補充用に顆粒を投入
できるよう改造したコニカ（株）製ミキサーＳＭ−１１
を装着した大日本スクリーン（株）製自動現像機ＬＤ−
Ｍ１０６０を用いた。

【０１０１】また、透明塩化ビニル製のムラ防止板を、
後記表２に示す組み合わせで自動現像機の各処理槽の内
側の側面に取り付けた。

【０１０２】水洗槽にはコニカ（株）製「水きれい装置
ＷＳ−２」を接続した。さらに、水洗槽を改造し循環装
置を取り付け、浄化剤を直接添加できるようにした。ま
た、水洗槽には、大全サイズフィルム７枚を処理するご
とに５Ｌの給水を行えるようにした。ラインスピードも
２．０倍まで変速できるよう改造し、より高速処理が可
能となるようにした。

【０１０３】なお、現像処理は、実施例１と同様の現像
剤、定着剤および水洗用浄化剤を使用して、ハロゲン化
銀写真感光材料１ｍ²あたり現像補充液１００ｍｌ、定
着補充液１００ｍｌの補充を行い１日あたり大全サイズ
フィルム５００枚を処理し、６ヶ月間にわたりランニン
グ処理を行った。

【０１０４】以上のような処理条件において、各処理槽
のムラ防止板の設置の有無、現像主薬の種類および水洗
槽の浄化剤添加の有無、方法について表２に示すような
組み合わせで処理１０〜１７を実施した。

【０１０５】なお、表２中の各条件の詳細は以下の通り
である。 １）ムラ防止板：Ｄは現像槽内の側面への透明塩化ビニ
ル製のムラ防止板の取り付け。以下同様に、Ｆは定着
槽、Ｗは水洗槽を表す。

【０１０６】２）現像主薬：ＨＱはハイドロキノン、Ｅ
Ｎはエリソルビン酸ナトリウムを表す。

【０１０７】上記各処理工程で６ヶ月間のランニング処
理を行った後、実施例１と同様な方法で現像ムラ、定着
不良および水洗槽に発生する銀スラッジ汚れの評価を行
い、得られた結果を同じく表２に示す。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】表２の結果より明らかなように、本発明に
係る処理方法は、比較の処理例に対し、現像ムラ、定着
不良および水洗槽におけるスラッジの発生が少なく、充
分に実用可能であることが判る。

【０１１０】実施例３ 実施例１で作製した黒白ハロゲン化銀写真感光材料を用
いて、大日本スクリーン（株）製イメージセッターＦＴ
Ｒ−５０５５を用いて網パターン１７５ＬＩＮＥ／ｉｎ
ｃｈで黒化率５％となるように露光した。また、自動現
像機としては、現像液および定着液補充用に顆粒を投入
できるよう改造したコニカ（株）製ミキサーＳＭ−１１
を装着した大日本スクリーン（株）製自動現像機ＬＤ−
Ｍ１０６０を用いた。

【０１１１】また、自動現像機の各処理槽に市販のポン
プを取り付け、表３に示すように各処理液の液循環量を
変更した。

【０１１２】水洗槽にはコニカ（株）製「水きれい装置
ＷＳ−２」を接続した。さらに、水洗槽を改造し循環装
置を取り付け、浄化剤を直接添加できるようにした。ま
た、水洗槽には、大全サイズフィルム７枚を処理するご
とに５Ｌの給水を行えるようにした。ラインスピードも
２．０倍まで変速できるよう改造し、より高速処理が可
能となるようにした。

【０１１３】なお、現像処理は、実施例１と同様の現像
剤、定着剤および水洗用浄化剤を使用して、ハロゲン化
銀写真感光材料１ｍ²あたり現像補充液１２０ｍｌ、定
着補充液１３０ｍｌの補充を行い１日あたり大全サイズ
フィルム５００枚を処理し、８ヶ月間にわたりランニン
グ処理を行った。

【０１１４】以上のような処理条件において、各処理槽
の液循環量、現像主薬の種類および水洗槽の浄化剤添加
の有無、方法について表３に示すような組み合わせで処
理１８〜２７を実施した。

【０１１５】なお、表３中の現像主薬の略号は、実施例
１と同様である。上記各処理工程で８ヶ月間のランニン
グ処理を行った後、実施例１と同様の評価項目に加え、
下記に示す定着槽析出性および水洗槽に発生する水垢の
評価を行い、得られた結果を同じく表３に示す。 （定着槽析出）規定のランニング処理後に、定着槽に発
生している析出の程度を下記の基準で目視による５段階
評価を行い、Ａ〜Ｃの範囲を実用可能レベルと判定し
た。

【０１１６】Ａ：沈殿物が全くなく、液が澄んでいる Ｂ：沈殿物が全くない Ｃ：沈殿物は発生しないが、汚れがある。但し、実用上
特に問題はない Ｄ：沈殿物がやや発生している Ｅ：沈殿物が底部に蓄積している。 （水洗槽に発生する水垢の評価）規定のランニング処理
後に、水洗槽に発生する水垢の程度を下記の基準で目視
による５段階評価を行い、Ａ〜Ｃの範囲を実用可能レベ
ルと判定した。

【０１１７】Ａ：水垢が全くなく、液が澄んでいる Ｂ：水垢が全くない Ｃ：水垢は目立たないが、やや汚れて見える。但し、実
用上問題はない Ｄ：水垢がやや浮遊している Ｅ：水垢が浮遊したり底部に蓄積する。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】表３の結果より明らかなように、本発明に
係る処理方法は、比較の処理例に対し、現像ムラ、定着
不良および水洗槽におけるスラッジの発生が少なく、か
つ定着槽での析出性および水洗槽における水垢の発生が
低く、充分に実用可能であることが判る。

【０１２０】実施例４ 実施例１で作製した黒白ハロゲン化銀写真感光材料を用
いて、大日本スクリーン（株）製イメージセッターＦＴ
Ｒ−５０５５を用いて網パターン１７５ＬＩＮＥ／ｉｎ
ｃｈで黒化率５％となるように露光した。また、自動現
像機としては、現像液および定着液補充用に顆粒を投入
できるよう改造したコニカ（株）製ミキサーＳＭ−１１
を装着した大日本スクリーン（株）製自動現像機ＬＤ−
Ｍ１０６０を用いた。更に、ＳＭ−１１の溶解槽の横に
ストックタンクを取り付け、大容量の処理液を貯蔵でき
るようし、かつストックダンクの開口率が変更できるよ
うに改造した。

【０１２１】水洗槽にはコニカ（株）製「水きれい装置
ＷＳ−２」を接続した。さらに、水洗槽を改造し循環装
置を取り付け、浄化剤を直接添加できるようにした。ま
た、水洗槽には、大全サイズフィルム７枚を処理するご
とに５Ｌの給水を行えるようにした。ラインスピードも
２．０倍まで変速できるよう改造し、より高速処理が可
能となるようにした。

【０１２２】なお、現像処理は、実施例１と同様の現像
剤、定着剤および水洗用浄化剤を使用して、ハロゲン化
銀写真感光材料１ｍ²あたり現像補充液１００ｍｌ、定
着補充液１２０ｍｌの補充を行い１日あたり大全サイズ
フィルム５００枚を処理し、２年間にわたりランニング
処理を行った。

【０１２３】以上のような処理条件において、現像液と
定着液の各ストックタンクの開口度、現像主薬の種類お
よび水洗槽の浄化剤添加の有無、方法について表４に示
すような組み合わせで処理２８〜３７を実施した。

【０１２４】上記各処理工程で２年間のランニング処理
を行った後、実施例１と同様な方法で現像ムラ、定着不
良および水洗槽に発生する銀スラッジ汚れの評価を行
い、得られた結果を同じく表４に示す。

【０１２５】

【表４】

【０１２６】表４の結果より明らかなように、本発明に
係る処理方法は、比較の処理例に対し、現像ムラ、定着
不良および水洗槽におけるスラッジの発生が少なく、充
分に実用可能であることが判る。

【０１２７】実施例５ 前記実施例１〜４の処理工程のうち、水洗水を下記安定
化液に変更した以外は同様にして現像処理及び評価を行
った結果、上記実施例と同様に現像ムラ、定着不良およ
び水洗槽におけるスラッジの発生が少なく、充分に実用
可能であることを確認した。 （安定化液処方） ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ０．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ 浄化剤 前記実施例における水洗水への添加量と同一 ジプロピレングリコール ０．３ｇ ｐＨが５．０になるようＨ₂ＳＯ₄とＫＯＨで調整し、純
水を用いて１Ｌに仕上げた。

【０１２８】

【発明の効果】本発明により、現像ムラ、部分的な定着
不良、定着槽での析出および水洗槽での銀スラッジある
いは水垢の発生が改善された黒白用ハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法を提供することができた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動現
   像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理する
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定化
   液又は水洗水に過酸化水素を含有せしめ、かつ現像槽、
   定着槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つが中間部
   に浮き蓋を有することを特徴とする黒白ハロゲン化銀写
   真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動現
   像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理する
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定化
   液又は水洗水に過酸化水素を含有せしめ、かつ現像槽、
   定着槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つが内部に
   ムラ防止板を有することを特徴とする黒白ハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動現
   像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理する
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定化
   液又は水洗水に過酸化水素を含有せしめ、かつ現像槽、
   定着槽、安定化槽又は水洗槽の少なくとも１つが循環部
   を有し、該循環部の循環量が毎分５Ｌ以上１０Ｌ以下で
   あることを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   を現像槽、定着槽、安定化槽又は水洗槽を有する自動現
   像機を用いて現像、定着、安定化もしくは水洗処理する
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、固体処
   理剤を用いて処理し、溶解した処理液を一時的に保持す
   る処理液保存部（ストックタンク）の開口率が０．０４
   以下（面積／体積≦０．０４）であり、かつ安定化液又
   は水洗水に過酸化水素を含有せしめることを特徴とする
   黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項において、
   現像液が実質的にジヒドロキシベンゼンおよびその誘導
   体を含まないことを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項において、
   安定化槽又は水洗槽内部に過酸化水素又は殺菌剤の少な
   くとも一つを含む浄化剤を直接添加することを特徴とす
   る黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。