JP2001083673A

JP2001083673A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JP2001083673A
Application number: JP26199299A
Authority: JP
Inventors: Shinji Uchihiro; 晋治内廣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-09-16
Filing date: 1999-09-16
Publication date: 2001-03-30

Abstract

(57)【要約】【課題】処理時の環境が改善され、かつ感光材料の汚
れ、水洗または安定化浴の水垢あるいは銀スラッジの発
生がなく、乾燥性に優れた感光材料の処理方法を提供す
る。【解決手段】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を現像槽、定着槽、安定化槽及び乾燥部を有する自動現
像機を用いて現像、定着、安定化及び乾燥処理するハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法において、実質的にア
ルデヒド類を含有しない安定化液を用い、安定化槽を２
槽以上とし、かつ乾燥処理をヒートドラム乾燥とするこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料（以降、感光材料ともいう）の処理方法に関
し、詳しくは、処理時の環境が改善され、かつ感光材料
の汚れ、水洗または安定化浴の水垢あるいは銀スラッジ
の発生がなく、乾燥性に優れた感光材料の処理方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、露光後、
現像、脱銀、洗浄、安定化などの工程により処理され
る。処理は通常自動現像機で行われ、処理液の活性度を
一定に保つため補充液を補充する方式が一般に広く用い
られている。補充液の補充は感光材料からの溶出物の希
釈、蒸発量の補正及び消費成分の補充を目的としてい
る。

【０００３】１９９５年のロンドン条約にて廃液の海洋
投棄禁止が制定され、写真業界では感光材料メーカーが
挙って廃液低減・無廃液化が検討されてきている。

【０００４】廃液低減に最も有効な方法としては供給す
る補充液量の削減であるが、補充液量の削減に伴い定着
液の場合には、定着液が低補充であればあるほど現像剤
の持ち込み比率が増大するためにアルカリ性の影響をう
けて定着液のｐＨが上昇し、この結果として感光材料の
乾燥不良や乾燥ムラを引き起こす要因となっている。そ
のため、定着液中に硬膜剤として用いている水溶性アル
ミニウム塩の消費の増大を招く結果となる。しかしなが
ら、定着液に含まれる水溶性アルミニウム塩は水洗液等
に持ち込まれると白沈を生じる原因となり、逆に使用し
ないと感光材料の膨潤度が増し水洗液に持ち込まれる定
着液量が増え、銀汚れを促進する結果となる。

【０００５】また、低補充化に伴い感光材料からの溶出
物質であるゼラチンや有機化合物濃度も高くなり、水洗
槽あるいは安定化槽内の汚れを一段と悪化させる結果と
なる。水洗槽あるいは安定化槽の汚れの防止技術として
は水洗液に酸化剤を加えることで槽内の水垢、藻等の汚
れを低減することは知られている。しかしながら定着液
に持ち込まれるチオ硫酸銀が酸化剤により銀に還元され
るため生成された銀が水洗液を汚染し、さらには水洗槽
のタンク、ローラー等、更には感光材料に付着して仕上
がりの写真性能の劣化を引き起こす。この銀汚れを低減
する方法が特開昭６３−４４６５４号に記載されている
が定着液を低補充化すると充分な効果が得られない。さ
らに、感光材料中にヒドラジン誘導体や４級オニウム塩
化合物のような硬調化剤を含む場合、水洗液中で硬調化
剤が酸化還元反応を起こすためか、特に汚れが多くな
る。また、低補充化、濃縮化に伴い水洗槽あるいは安定
化槽への定着液の混入量が増加し、現在多く使用されて
いる２〜３槽の多段水洗槽では、能力が不足する結果と
なっている。

【０００６】以上のような状況に於いて、銀スラッジや
水垢を十分に取り除くためには、作業終了後に水洗槽の
水を全て抜くが、近年の２４時間稼働ではそれができ
ず、また単に水を抜くだけでは水垢はとれず、長時間作
業を停めることもできないため、銀スラッジの発生と水
垢発生が同時に起こり困難を極め、通常作業が充分に行
えないという重大な問題が発生していた。

【０００７】一方、安定化液の殺菌剤として広く用いら
れているアルデヒド類、とりわけグルタルアルデヒド
は、毒性があることが一般に知られており、特に上述し
た様な機器メンテナンス作業時に手に触れる機会が多く
なり、作業環境の改善という観点からグルタルアルデヒ
ドを使用しない作業上無害な処理液の開発が望まれてい
る。ただし、グルタルアルデヒドを単に安定液から除く
と、水垢、銀スラッジの発生および乾燥不良による乾燥
ローラーの汚れ等の問題を引き起こす為、課題達成には
更なる技術開発が求められてきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、処理時の環境が改善され、かつ感光材料の汚れ、水
洗または安定化浴の水垢あるいは銀スラッジの発生がな
く、乾燥性に優れた感光材料の処理方法を提供すること
である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。

【００１０】１．支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料を現像槽、定着槽、安定化槽及び乾燥部を有する自動
現像機を用いて現像、定着、安定化及び乾燥処理するハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、実質的に
アルデヒド類を含有しない安定化液を用い、安定化槽を
２槽以上とし、かつ乾燥処理をヒートドラム乾燥とする
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００１１】２．現像液が実質的にジヒドロキシベンゼ
ンおよびその誘導体を含有しないことを特徴とする前記
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１２】３．定着液が実質的に水溶性アルミニウム
塩を含有しないことを特徴とする前記１又は２項に記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１３】４．定着液が実質的にアンモニウム塩を含
有しないことを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１４】５．安定化液が一般式（１）で表される化
合物を含有することを特徴とする前記１〜４項のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１５】

【化２】

【００１６】式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々水素原子または
炭素数１〜３のアルキル基を表す。ただし、Ｒ₁とＲ₂が
同時に水素原子となることはない。Ｒ₃およびＲ₄は各々
水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ₅
は水酸基、アミノ基または炭素数１〜３のアルキル基を
表す。Ｒ₆およびＲ₇は各々水素原子、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数１８以下のアシル基または−ＣＯＯＭ
₂基を表す。ここで、Ｍ₂は水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、アルカリ金属原子、アリール基または炭素数
１５以下のアラルキル基を表す。ただし、Ｒ₆とＲ₇が同
時に水素原子となることはない。Ｍ₁は水素原子、アル
カリ金属原子またはアンモニウム基を表す。ｍは０，１
または２を表す。

【００１７】６．支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料を現像槽、定着槽、安定化槽及び乾燥部を有する自動
現像機を用いて現像、定着、安定化及び乾燥処理するハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定化槽
を１槽もしくは２槽以上とし、該安定化槽の少なくとも
１槽に銀回収装置を有し、実質的にアルデヒド類を含有
しない安定化液を用い、かつ乾燥処理をヒートドラム乾
燥とすることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。

【００１８】７．支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料を現像槽、定着槽、水洗槽及び乾燥部を有する自動現
像機を用いて現像、定着、水洗及び乾燥処理するハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法において、水洗水に酸化
剤を含有しかつ実質的にアルデヒド類を含有せず、水洗
槽の少なくとも１槽に銀回収装置を有し、乾燥処理をヒ
ートドラム乾燥とすることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。

【００１９】８．現像槽から定着槽の間に渡り洗浄部を
設けることを特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２０】９．渡り洗浄液が定着液であることを特徴
とする前記８項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。

【００２１】即ち、本発明者は鋭意研究の結果、水洗水
あるいは安定化液からアルデヒド類、とりわけグルタル
アルデヒドを除去すると同時に、乾燥方式としてヒート
ドラム乾燥方式を組み合わせることにより、現像処理環
境を改善し、水垢及び銀スラッジの発生が抑制されると
共に乾燥性が著しく改良されることを見いだした。更
に、特定の現像主薬、定着剤、銀スラッジ防止剤、銀回
収装置および渡り洗浄方式をそれらに組み合わせること
により、その効果が一段と向上することを見いだした。

【００２２】以下に、本発明について詳述する。

【００２３】はじめに、本発明に用いることのできる処
理剤について説明する。

【００２４】請求項２に係る発明の感光材料を処理する
際の現像液に用いる現像主薬としては、３−ピラゾリド
ン類、アミノフェノール類、アスコルビン酸類及び金属
錯塩等、公知のもの採用できるが、特にアスコルビン酸
及びその誘導体を含有することが好ましい。

【００２５】本発明における現像液は、実質的にジヒド
ロキシベンゼン類を含有しないことが特徴である。ここ
で言うジヒドロキシベンゼン類とは、例えば、ハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロ
ロハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、
２，５−ジメチルハイドロキノン等を挙げることができ
るが、最も一般的に用いられてきたものがハイドロキノ
ンである。

【００２６】本発明において、これらジヒドロキシベン
ゼン類を実質的に含有しないとは、全く含有しないか、
もしくは、現像液１リットルあたり０．０１モル以下の
含有をいうが、本発明においては全く含有しないものが
好ましい。

【００２７】本発明において好ましく用いられるアスコ
ルビン酸またはその誘導体としては、下記一般式（Ａ）
および（Ａ−ａ）から選ばれる化合物を挙げることがで
きる。

【００２８】

【化３】

【００２９】式中、Ｒ₈、Ｒ₉は各々アルキル基、アミノ
基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を表し、これらは
置換基を有してもよく、またＲ₈とＲ₉が互いに結合して
環を形成してもよい。ｋは０又は１を表し、ｋ＝１のと
きＸは−ＣＯ−又は−ＣＳ−を表す。Ｍ₃、Ｍ₄は各々水
素原子又はアルカリ金属を表す。

【００３０】前記一般式（Ａ）で示される化合物におい
て、Ｒ₈とＲ₉が互いに結合して環を形成した下記一般式
（Ａ−ａ）で示される化合物が好ましい。

【００３１】

【化４】

【００３２】式中、Ｒ₁₀は水素原子、それぞれ置換又は
非置換の、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコ
キシ基、又はスルホ基、カルボキシル基、アミド基、ス
ルホンアミド基を表し、Ｙ₁はＯ又はＳを表し、Ｙ₂は
Ｏ、Ｓ又はＮＲ₁₁を表す。Ｒ₁₁はそれぞれ置換又は非置
換の、アルキル基又はアリール基を表す。Ｍ₃、Ｍ₄は各
々水素原子又はアルカリ金属を表す。

【００３３】一般式（Ａ）又は一般式（Ａ−ａ）におけ
るアルキル基としては、低級アルキル基が好ましく、た
とえば炭素数１〜５のアルキル基であり、アミノ基とし
ては無置換のアミノ基或いは低級アルキル基で置換され
たアミノ基が好ましく、アルコキシ基としては低級アル
コキシ基が好ましく、アリール基としては好ましくはフ
ェニル基或いはナフチル基等であり、これらの基は置換
基を有していてもよく、置換し得る基としてはヒドロキ
シル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、スルホ基、カル
ボキシル基、アミド基、スルホンアミド基等が好ましい
置換基として挙げられる。

【００３４】一般式（Ａ）又は一般式（Ａ−ａ）で表さ
れる具体的化合物例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸或いはエリソルビン酸とその塩又はそれらから誘導
される誘導体であり、市販品として入手できるか或いは
容易に公知の合成法により合成することができる。

【００３８】上記のアスコルビン酸或いはエリソルビン
酸類の現像主薬と組み合わせて、３−ピラゾリドン類
（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メ
チル−３−ピラゾリドン等）やアミノフェノール類（例
えばｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール等）等の
補助現像剤を使用することが好ましい。この場合、３−
ピラゾリドン類やアミノフェノール類の現像主薬は、現
像液１リットル当たり０．００１〜１．４モルの量で用
いられるのが好ましい。またアスコルビン酸或いはエリ
ソルビン酸類の使用量は現像液１リットル当たり０．０
５〜１モル程度である。

【００３９】現像液には、アルカリ剤（水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩衝剤（例えば炭酸
塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノー
ルアミン等）が添加されることが好ましい。ｐＨ緩衝剤
としては、炭酸塩が好ましく、その添加量は１リットル
当たり０．５〜２．５モルが好ましく、更に好ましく
は、０．７５〜１．５モルの範囲である。保恒剤として
用いる亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重
亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５モル
／Ｌ以上、特に０．４モル／Ｌ以上で用いるのが好まし
い。また必要により溶解助剤（例えばポリエチレングリ
コール類、それらのエステル、アルカノールアミン
等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含む非イ
オン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、界面活
性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズインダ
ゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾール類
等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又
はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩
等）、現像促進剤（例えば米国特許第２，３０４，０２
５号、特公昭４７−４５５４１号に記載の化合物等）、
或いは消泡剤などを添加することができる。現像液のｐ
Ｈは７．５以上１０．５未満に調整されることが好まし
い。更に好ましくは、ｐＨ８．５〜１０．４である。

【００４０】現像廃液は通電して再生することができ
る。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレスウ
ール等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液に陽
極（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気
伝導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と
電解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生す
る。通電しながら本発明に係る感光材料を処理すること
もできる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、
例えば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防
止剤等を追加添加することが出来る。また、現像液に通
電しながら感光材料を処理する方法があり、その際に上
記のような現像液に添加できる添加剤を追加添加でき
る。現像廃液を再生して利用する場合には、用いられる
現像液の現像主薬としては、遷移金属錯塩類が好まし
い。

【００４１】現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中又はその隣接層中に含み、
感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わせる
アクチベータ処理液に用いてもよい。又、現像主薬を感
光材料中、例えば乳剤層中又はその隣接層中に含んだ感
光材料を現像液で処理しても良い。この様な現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせ
て、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利用される
ことが多く、その様な処理液に適用も可能である。

【００４２】次に、定着液について説明する。

【００４３】定着開始液は、通常用いられている濃厚液
キットを水で希釈し用いてもよいが、二種以上の化合物
から成形された固体処理剤の単独物または混合物を水で
溶解して用いて良い。補充液については、二種以上の化
合物から成形された固体処理剤の単独物または混合物を
水で溶解して用いるのが好ましい。

【００４４】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり定
着開始液のｐＨは４．０以上、好ましくは４．２〜７．
０であり更に好ましくは、４．４〜６．９である。定着
主薬としてはチオ硫酸ナトリウムが特に好ましい。

【００４５】定着主薬の使用量は適宜変えることがで
き、一般には、０．１〜約６．０モル／Ｌである。

【００４６】請求項３に係る発明における定着液は、臭
気を低減するために、実質的にアンモニウム塩を含有し
ないか、実質的に水溶性アルミニウム塩を含有しないこ
とが特徴である。本発明でいうアンモニウム塩あるいは
水溶性アルミニウム塩を実質的に含有しないとは、全く
含有しないか、もしくは、定着液１リットルあたり０．
０１モル以下の含有をいうが、本発明においては全く含
有しないものが好ましい。

【００４７】定着液には、所望により保恒剤（例えば、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸、
水酸化ナトリウム）、硬化軟化剤能のあるキレート剤や
特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むことがで
きる。

【００４８】定着処理後、水洗又は安定化処理が施され
る。安定化浴には、処理後の画像の膜面ｐＨを３〜８に
調整するための酸又はアルカリ剤及びそれらの塩（硼酸
塩、メタ硼酸塩、ホウ砂、燐酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、クエン酸、蓚酸、
リンゴ酸、酢酸等）、キレート剤（エチレンジアミン４
酢酸、ニトリロ３酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、殺菌剤、色
調調整剤、残色改良剤（メルカプト基を有する含窒素ヘ
テロ環化合物等）等を添加することができる。

【００４９】本発明においては、水洗又は安定化槽に殺
菌剤を添加するのが好ましい。殺菌剤としては特に制限
は無いが、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、ベンゾイソチアゾリン−３−オン等イソ
チアゾリン系殺菌剤が好ましく用いられる。又、一般に
用いられる４級アンモニウム系殺菌剤も好ましく、上記
の殺菌剤と併用しても良い。又、水洗又は安定化槽内の
細菌の発生を防ぐために、定着液中にも殺菌剤が含まれ
てもよい。

【００５０】殺菌剤の含有量は定着液中及び安定化液中
において０．００１〜１００ｇ／Ｌが好ましく、より好
ましくは０．０１〜５０ｇ／Ｌ、更に好ましくは０．１
〜３０ｇ／Ｌである。

【００５１】ただし、本発明においては、水洗水又は安
定化液に殺菌剤としてアルデヒド類とりわけグルタルア
ルデヒドを用いないことが特徴である。本発明でいうグ
ルタルアルデヒドを実質的に含有しないとは、全く含有
しないか、もしくは、水洗水又は安定化液１リットルあ
たり０．０１ｇ以下の含有をいうが、本発明においては
全く含有しないものが好ましい。グルタルアルデヒド
は、一般に毒性があることが知られており、処理剤に用
いられた場合、通常の現像処理機器のメンテナンス作業
や感光材料がローラー等に絡まった等のトラブルの際、
直接使用者が触れるおそれがあり、作業環境上好ましく
ない。

【００５２】補充液が固体処理剤より作製される際は、
液状ではない殺菌剤を用いるか、もしくは殺菌剤の入っ
た安定化液廃液で固体処理剤を溶解して用いることが好
ましい。また新液の場合や安定化廃液を用いない場合で
は、別途殺菌剤を添加しても良い。

【００５３】本発明に係る安定化液には、下記一般式
（１）で表される化合物を用いることが好ましい。

【００５４】

【化７】

【００５５】式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々水素原子または
炭素数１〜３のアルキル基を表す。ただし、Ｒ₁とＲ₂が
同時に水素原子となることはない。Ｒ₃およびＲ₄は各々
水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ₅
は水酸基、アミノ基または炭素数１〜３のアルキル基を
表す。Ｒ₆およびＲ₇は各々水素原子、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数１８以下のアシル基または−ＣＯＯＭ
₂基を表す。ここで、Ｍ₂は水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、アルカリ金属原子、アリール基または炭素数
１５以下のアラルキル基を表す。ただし、Ｒ₆とＲ₇が同
時に水素原子となることはない。Ｍ₁は水素原子、アル
カリ金属原子またはアンモニウム基を表す。ｍは０，１
または２を表す。

【００５６】上記一般式（１）において炭素数１〜４ま
でのアルキル基とは、例えばメチル、エチル、プロピル
またはブチル基が挙げられる。

【００５７】炭素数１８までのアシル基とは、例えばア
セチル基、ベンゾイル基などが挙げら、炭素数１５まで
のアラルキル基とは、例えばベンジル基、フェネチル基
などが挙げられる。アリール基とはフェニル基、ナフチ
ル基などが挙げられる。

【００５８】また、Ｍ₁のアルカリ金属原子としては、
例えばナトリウム、カリウムなどである。

【００５９】本発明に係る上記化合物は種々の合成法が
知られているが、例えばアミノ酸合成法として知られて
いるシュトレッカーアミノ酸合成法を用いてもよく、ア
ミノ酸のアセチル化は水溶液中でアルカリと無水酢酸を
交互に添加して行う。

【００６０】以下に、本発明に係る一般式（１）で表さ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらのみに限
定されるものではない。

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】上記一般式（１）で表される化合物の中で
も、Ｂ−１で表される化合物を含有することが特に好ま
しい。

【００６４】ただし、銀スラッジ防止剤として、上記一
般式（１）で表される化合物ではなく、特願平８−３２
２６４６号に記載の一般式（Ｓ−ａ）、特願平１１−５
８６８９号に記載の一般式（Ｃ−ａ）で表される化合物
を用いると、水洗槽内での銀スラッジ発生が増大するた
め、本発明においては好ましくない。

【００６５】本発明の処理方法においては、水洗槽の内
部に定着槽より水洗槽に持ち込まれるチオ硫酸ナトリウ
ムを分解するために酸化剤、とりわけ過酸化水素を含有
せしめるのが好ましい。即ち、本発明に用いる自動現像
機は、水洗槽に再生もしくは浄化手段として感光材料の
処理面積情報に基づいて、自動的に過酸化水素を供給す
るための過酸化水素供給手段と、感光材料からの溶出成
分などの蓄積を考慮し、一定の汚染濃度に到達した際に
水洗水の入れ替えを行うため、少なくとも水洗水の一部
を排水できるように水洗水の汚染濃度を検知する手段を
具備する排水手段とを有する仕様が好ましい。

【００６６】例えば、イメージセッターに自動現像機が
取り付けられる場合、イメージセッターで露光、搬送さ
れたフィルムは接続されたコンベアによって運ばれ、自
動現像機を通って処理される。イメージセッターによっ
て露光された感光材料の処理面積は通常露光された面積
そのものよりも大きい。その面積は露光時にドラムに巻
き付く時、または露光後にイメージセッターから運ばれ
る際に記憶される。記憶された面積のデータは接続され
た自動現像機の記憶装置に記憶されて、過酸化水素供給
装置に指示が送られる様に設定する。

【００６７】本発明における水洗槽内部での過酸化水素
濃度は０．０００１〜０．５重量％が好ましく、更に好
ましくは０．０００３〜０．３重量％である。また水洗
槽に供給される過酸化水素水のキット濃厚液内の過酸化
水素濃度は２〜３５重量％とするのが実用的であり、該
キット濃厚液を直接水洗槽に溶解して上記濃度とするの
が好ましい。

【００６８】本発明で用いられる前記処理剤は、粉末、
ペースト状、顆粒、錠剤、濃縮液、使用液等いずれの形
態で供給されても構わないが、顆粒、錠剤、濃縮液で供
給されることが好ましい。開始液として用いる場合は、
それらを定められたように水に溶解するなどして調整し
て用いる。補充液として使用する場合は、予め水と混合
溶解して用いるか、直接自現機内に投入して用いるかい
ずれでも構わない。

【００６９】感光材料の処理においては、廃液量の低減
の要望から感光材料の面積に比例した一定量の処理液を
補充しながら処理される。その現像液補充量、定着液補
充量、安定化液補充量はそれぞれ感光材料１ｍ²当たり
３２〜３２５ｍｌ以下である。好ましくはそれぞれ６５
〜１３０ｍｌである。

【００７０】現像液補充量および定着液補充量とは、補
充される液の量を示す。具体的には、現像母液、定着母
液と同じ液を補充する場合のそれぞれの液の補充量であ
り、現像濃縮液および定着濃縮液を水で希釈した液で補
充される場合のそれぞれの濃縮液と水の合計量である。

【００７１】固体処理剤を水で溶解した液で補充される
場合の補充量はそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の
合計量であり、また固体処理剤と水を別々に補充する場
合の補充量はそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の合
計量である。

【００７２】本発明において固体処理剤とは、処理液を
構成する成分が２種以上で成型された固体をいい、処理
液成分が全て含有された１種の固体、または固体が２種
以上で処理液の成分を構成できるものであっても良い。
固体処理剤においては、少なくとも２種以上の化合物が
成型された固体を少なくとも１種あればよく、成型され
た固体以外は単体物質でも良い。

【００７３】固体処理剤を作製する方法としては水を添
加して造粒を行った後に乾燥させて顆粒を得て成型する
方法と水の添加量を少なくして造粒を行い、もしくはま
ったく水を添加せずに、直接乾燥工程を経ずに成型する
方法がある。水添加量としては全体の素材の量に対して
０％以上２％以下であることが好ましい。

【００７４】次に本発明に用いられる自動現像機につい
て説明する。

【００７５】本発明で用いられる自動現像機としては、
迅速処理の観点から、感光材料の先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（Ｄｒｙｔｏｄｒｙ）は１０〜６０秒であることが
好ましく、より好ましくは１５〜５０秒である。又、１
００ｍ²以上の大量の感光材料を安定にランニング処理
するためには、現像時間が２〜１８秒であることが好ま
しい。

【００７６】本発明の効果を顕著に発現させるために
は、自動現像機に６０℃以上の伝熱体で乾燥するゾーン
を有しているものが好ましく用いられる。

【００７７】本発明に係るヒートドラム乾燥とは、水洗
処理後の乾燥工程において、通常行われている水分を含
んだ感光材料をスクイズロール等で水分を搾り取りなが
ら３０℃〜６０℃の乾燥風をあて乾燥を行う方法と異な
り、ローラー自体を加熱させて直接感光材料の水分を蒸
発、乾燥させる方法であり、感光材料と加熱させたロー
ラーが密着するため効率の良い乾燥を行うことができ
る。６０℃以上の伝熱体として用いるヒートローラー
は、金属でも良いし、それにテープやゴムなどを巻き付
けたものでも良いが、特に、アルミ製の中空とされたロ
ーラーの外周部がシリコンゴム、ポリウレタン、テフロ
ンにより被覆されていることが好ましい。このヒートロ
ーラーの両端部は、耐熱性樹脂（例えば商品名ルーロ
ン）の軸受によって乾燥部の搬送口近傍内部に設置され
た側壁に回転自在に軸支されていることが好ましい。

【００７８】また、ヒートローラーの一方の端部にはギ
アが固着されており、駆動手段および駆動伝達手段によ
って搬送方向に回転されることが好ましい。ヒートロー
ラーのローラー内部には、ハロゲンヒーターが挿入され
ており、このハロゲンヒーターは自動現像機に配設され
た温度コントローラーに接続されていることが好まし
い。

【００７９】該ヒートローラーは、ロールサイズが大き
なものが少数で構成されていてもよく、またロールサイ
ズの小さなものを多数配置しても良い。また、ロールの
配列も水平方向でもよいし、垂直方向に上昇させるよう
に配列し搬送しても良い。乾燥温度は、３０℃〜７０℃
が好ましく、さらに好ましくは４０℃〜６０℃、特に好
ましくは５０℃〜５５℃である。また、全てのローラー
の温度が一定でもよいし、搬送方向に従って徐々に温度
を上昇あるいは降下させても良い。いずれの方法でも、
感光材料の寸法を安定して出力できる温度であることが
必要である。

【００８０】本発明に係る水洗槽もしくは安定化槽で用
いられる銀回収装置はどのような型でも良いが、電極電
解方法が好ましい。例えば、従来よく用いられている回
転円筒式電極を用いる方法、米国特許３，８４０，４５
５号に開示されるらせん状陰極を用いる方法、特開昭５
３−６５２１８号に開示される非導電性粒子を充填した
流動性床電解法などが挙げられる。銀回収装置は、配管
を通じて外部と接続して廃液から間接的に銀を回収する
方法と、定着槽に直接電極や円筒式電極などを組み込ん
で直接電気分解を行う方法とがあるが、常に定着槽内部
の銀量を直接制御できるという面で直接電気分解をおこ
なう方式が好ましい。また、小型化された現在の自動現
像機などで使用するには、回転円筒部分を小型化して処
理槽の底部または側面部に埋め込み直接電気分解を行う
方法や、小型化したらせん状陰極を用いる方法が好まし
い。

【００８１】又、特開昭５６−６９６２６１号に記載さ
れるような陽極を隔膜で分離し、陽極膜に定着液とは異
なる組成を持つ液を用いる方法などにも適用できる。更
に電解銀回収後にイオン交換樹脂と接触させる方法（独
国特許出願２，７４１，０８０号）も適用できる。本発
明に係る処理方法では安定化液の前浴は定着液であり、
銀塩の殆どはここで溶解される。他の銀回収方法として
はフィルター除去による方法等があるが、ランニング処
理などですぐに銀汚れが蓄積されるため、効果としては
不充分であり、好ましくない。

【００８２】本発明に係る渡り洗浄の方法としては、現
像槽と定着槽の間に小さな水洗槽、もしくは小さな溝を
作製しその部分を現像槽で処理されたフィルムが通るよ
うにしたものである。この部分を渡り洗浄槽と呼ぶと、
渡り洗浄槽はローラーなどを持つ完全な処理槽としても
良いが、小型化及び簡略化のために溝を作製し、その部
分に流水が通るようにしただけのものでも良い。また流
水は水道水もしくは蒸留水などでも良いが、現像を停止
させるための弱い酢酸などの酸性液を用いても良いし、
現像、定着後に安定化処理される際の安定化液を用いて
も良い。渡り洗浄における洗浄液は、循環して使用され
て現像廃液もしくは定着廃液タンクに廃棄されても良い
が、水洗水として補給された水を一旦渡り洗浄槽に通し
た後、水洗槽に加えて水洗水として使用されても良い。
この場合水洗水は一旦渡り洗浄槽を通過したのちに水洗
槽に入っても良いし、渡り洗浄用と水洗水専用とあらか
じめ分岐した通路を持ち、直接水洗槽に入る水と一旦渡
り洗浄槽に入ってから水洗槽に入っても良い。また、渡
り洗浄用の洗浄水で循環使用されたものでも、環境上の
下水道法に基づく排出基準を満たすものであれば、水洗
槽を経て下水道に流すこともできる。渡り洗浄槽は上記
の現像槽と定着槽の間のみだけではなく、定着槽と水洗
槽の間、および多槽の現像槽、定着槽および多槽の水洗
槽の間にも同様に用いることができる。

【００８３】又、自動現像機としては下記に記載の方法
又は機能を採用したものを好ましく用いることができ
る。

【００８４】脱臭装置：特開昭６４−３７５６０号
第（２）頁左上欄〜第（３）頁左上欄水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３５
２号第（３）頁段落「００１１」〜段落（８）頁段落
「００５８」廃液処理方法：特開平２−６４６３８号第（２）頁
左下欄〜第（５）頁左下欄現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１３
７４９号第（１８）頁段落「００５４」〜第（２１）頁
段落「００６５」補充水補充方法：特開平１−２８１４４６号第
（２）頁左下欄〜右下欄外気の温度及び湿度を検出して乾燥風を制御：特開
平１−３１５７４５号第（２）頁右下欄〜第（７）頁右
下欄及び特開平２−１０８０５１号第（２）頁左下欄〜
第（３）頁左下欄定着廃液からの銀回収：特開平６−２７６２３号第
（４）頁段落「００１２」〜第（７）頁「００７１」。

【００８５】又、本発明に係る２漕以上の水洗槽又は安
定化槽を設ける場合には、以前より知られている、水洗
水の補充液量を少なくする手段としての多段向流方式が
用いられるのが好ましい。この多段向流方式を用いれ
ば、定着後の感光材料は徐々に清浄な方向つまり定着液
で汚れていない処理液の方へ順次接触して処理されてい
くので、効率よい水洗がなされる。

【００８６】本発明に係る処理を行う感光材料において
用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、塩化銀含有
率６０モル％以上の塩臭化銀又は塩沃臭化銀であること
が補充量の低減や迅速処理にとって好ましい。

【００８７】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１．２μｍ
以下、特に０．１〜０．８μｍが好ましい。又、粒径分
布は狭い方が好ましくいわゆる単分散乳剤を用いるのが
好ましい。又、（１００）面を主平面とする平板状粒子
からなる乳剤が好ましく、そのような乳剤は米国特許第
５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同
５，３２０，９５８号の記載を参考にして得ることがで
きる。更に、高照度特性を得るためにイリジウムをハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モルの範囲でドー
ピングしたり、乳剤を硬調化するためにロジウム、ルテ
ニウム、オスミウム及びレニウムから選ばれる少なくと
も１種をハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モル
の範囲でドーピングしたりするのが好ましい。

【００８８】ハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感等公知の化
学増感を施すことができる。

【００８９】本発明の処理を行う黒白ハロゲン化銀写真
感光材料には以下に記載する技術を採用するのが好まし
い。

【００９０】１）染料の固体分散微粒子：特開平７−
５６２９号第（３）頁段落「００１７」〜第（１６）頁
段落「００４２」２）酸基を有する化合物：特開昭６２−２３７４４５
号第（８）頁左下欄１１行目〜第３０９（２５）頁右下
欄３行目３）酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号第（１
０）頁段落「００３６」〜第（１７）頁段落「００６
２」４）増感色素特開平５−２２４３３０号第（３）頁段落「００１７」
〜第（１３）頁段落「００４０」特開平６−１９４７７１号第（１１）頁段落「００４
２」〜第（２２）頁「００９４」特開平６−２４２５３３号第（２）頁段落「００１５」
〜第（８）頁段落「００３４」特開平６−３３７４９２号第（３）頁段落「００１２」
〜第（３４）頁段落「００５６」特開平６−３３７４９４号第（４）頁段落「００１３」
〜第（１４）頁段落「００３９」５）強色増感剤特開平６−３４７９３８号第（３）頁段落「００１１」
〜第（１６）頁段落「００６６」６）ヒドラジン誘導体特開平７−１１４１２６号第（２３）頁段落「０１１
１」〜第（３２）頁段落「０１５７」７）造核促進剤特開平７−１１４１２６号第（３２）頁段落「０１５
８」〜第（３６）頁段落「０１６９」８）テトラゾリウム化合物特開平６−２０８１８８号第（８）頁段落「００５９」
〜第（１０）頁段落「００６７」９）ピリジニウム化合物特開平７−１１０５５６号第（５）頁段落「００２８」
〜第（２９）頁「００６８」１０）レドックス化合物特開平４−２４５２４３号第（７）頁〜第２５０（２
２）頁１１）シンジオタクチックポリスチレン支持体特開平３−１３１８４３号第（２）頁〜第３２７（５）
頁。

【００９１】その他の添加剤については、例えばリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年
１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及
び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載の
化合物を採用することができる。

【００９２】本発明に係る処理を行う感光材料において
は、特にヒドラジン誘導体を含有することが、本発明の
効果を高める上で好ましい。

【００９３】本発明において、ヒドラジン誘導体として
は、下記一般式〔Ｈ〕で表される化合物が好ましい。

【００９４】

【化１０】

【００９５】式中、Ａはアリール基、又は硫黄原子また
は酸素原子を少なくとも１個を含む複素環を表し、Ｇは
−（ＣＯ）_n−基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ
（＝Ｏ）Ｒ₂−基、またはイミノメチレン基を表し、ｎ
は１または２の整数を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子
あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換の
アルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のア
シル基を表し、Ｒは水素原子、各々置換もしくは無置換
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アミノ基、カルバモイル基、またはオキシカ
ルボニル基を表す。Ｒ₂は各々置換もしくは無置換のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基等を表す。

【００９６】一般式〔Ｈ〕で表される化合物のうち、更
に好ましくは下記一般式〔Ｈａ〕で表される化合物であ
る。

【００９７】

【化１１】

【００９８】式中、Ｒ¹は脂肪族基（例えばオクチル
基、デシル基）、芳香族基（例えばフェニル基、２−ヒ
ドロキシフェニル基、クロロフェニル基）又は複素環基
（例えばピリジル基、チェニル基、フリル基）を表し、
これらの基はさらに適当な置換基で置換されたものが好
ましく用いられる。更に、Ｒ¹には、バラスト基又はハ
ロゲン化銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ま
しい。

【００９９】耐拡散基としてはカプラーなどの不動性写
真用添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラ
スト基としては炭素数８以上の写真性に対して比較的不
活性である例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基などが挙げられる。

【０１００】ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基、或いは特開昭６４−９０４３９号に記載の吸
着基などが挙げられる。

【０１０１】一般式〔Ｈａ〕において、Ｘは、フェニル
基に置換可能な基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍ
が２以上の場合Ｘは同じであっても異なってもよい。

【０１０２】一般式〔Ｈａ〕において、Ａ₃、Ａ₄は一般
式〔Ｈ〕におけるＡ₁及びＡ₂と同義であり、ともに水素
原子であることが好ましい。

【０１０３】一般式〔Ｈａ〕において、Ｇはカルボニル
基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基または
イミノメチレン基を表すが、Ｇはカルボニル基が好まし
い。

【０１０４】一般式〔Ｈａ〕において、Ｒ²としては水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リル基、複素環基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、
カルバモイル基、オキシカルボニル基を表す。最も好ま
しいＲ²としては、−ＣＯＯＲ³基及び−ＣＯＮ（Ｒ⁴）
（Ｒ⁵）基が挙げられる（Ｒ³はアルキニル基または飽和
複素環基を表し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表
し、Ｒ⁵はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環
基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表す）。

【０１０５】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【０１０６】

【化１２】

【０１０７】

【化１３】

【０１０８】

【化１４】

【０１０９】

【化１５】

【０１１０】

【化１６】

【０１１１】その他の好ましいヒドラジン誘導体の具体
例としては、米国特許５，２２９，２４８号第４カラム
〜第６０カラムに記載されている（１）〜（２５２）で
ある。

【０１１２】本発明に係るヒドラジン誘導体は、公知の
方法により合成することができ、例えば米国特許５，２
２９，２４８号第５９カラム〜第８０カラムに記載され
たような方法により合成することができる。

【０１１３】添加量は、硬調化させる量(硬調化量)であ
れば良く、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成、化
学増感の程度、抑制剤の種類などにより最適量は異なる
が、一般的にハロゲン化銀１モル当たり１０^-6〜１０^-1
モルの範囲であり、好ましくは１０^-5〜１０^-2モルの範
囲である。

【０１１４】本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、
ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に添加される。

【０１１５】また、本発明の処理方法においては、処理
する感光材料の膨潤度は５０〜１３０％であることが好
ましく、より好ましくは５０〜１００％である。膨潤率
が５０％未満になると感度が低くなり、膨潤率が１３０
％を越えると本発明の効果を発揮できない。よって、膨
潤率の下限は５０％である。

【０１１６】水中での膨潤率は凍結乾燥法により測定さ
れる。即ち、感光材料を２５℃、６０％ＲＨ条件下で７
日経時した時点で親水性コロイド層の膨潤率を測定す
る。

【０１１７】膨潤率は｛（ｂ）−（ａ）｝の値を（ａ）
で除して１００倍した値（％）である。ここで（ａ）は
乾燥膜厚を表し、（ｂ）は膨潤膜厚を表す。

【０１１８】乾燥層厚（ａ）は切片の走査型電子写真顕
微鏡により求める。また膨潤膜厚（ｂ）は、感光材料を
２１℃の蒸留水に３分間浸漬した状態を液体窒素により
凍結乾燥したのち走査型電子顕微鏡で観察することで求
める。

【０１１９】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

【０１２０】実施例１〈Ｈｅ−Ｎｅレーザー光源用印刷製版スキャナー用ハロ
ゲン化銀写真感光材料の作製〉《感光材料の支持体の作製》（シンジオタクチックポリスチレンの合成）トルエン２
００重量部にスチレンを１００重量部、トリイソブチル
アルミニウム５６ｇ、ペンタメチルシクロペンタジエニ
ルチタントリメトキサイド２３４ｇを使用して９６℃で
８時間反応を行った。水酸化ナトリウムのメタノール溶
液で触媒を分解除去した後、メタノールで３回洗浄して
シンジオタクチックポリスチレン（以降、ＳＰＳと略
す）を３４重量部得た。

【０１２１】（ＳＰＳフィルムの作製）得られたＳＰＳ
を３３０℃でダイコーターからフィルム状に熔融押し出
しを行い、冷却ドラム上で急冷固化して未延伸フィルム
を得た。このとき、冷却ドラムの引き取り速度を２段階
で行い、厚さ１０５４μｍの未延伸フィルムを１３５℃
で予熱し、縦延伸（３．１倍）した後、１３０℃で横延
伸（３．４倍）し、更に２５０℃で熱固定をおこなっ
た。その結果、支持体として曲げ弾性率４５０ｋｇ／ｍ
ｍ²、厚さ１００μｍの２軸延伸フィルムを得た。

【０１２２】（ＳＰＳフィルムの下塗り）上記ＳＰＳフ
ィルムの両面にシリカ蒸着した後に、スチレン−グリシ
ジルアクリレート及び酸化スズ微粒子を含む下塗層を形
成し帯電防止加工を施した。

【０１２３】《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》同時混合法
を用いて塩化銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均
厚み０．０５μｍ平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア
粒子を調製した。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１
モルあたり８×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、
同時混合法を用いてシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣ
ｌ₆を銀１モルあたり３×１０^-7モル添加した。得られ
た乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平均直径０．２５μｍ
のコア／シェル型単分散（変動係数１０％）の（１０
０）面を主平面として有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モ
ル％、沃化銀０．２モル％、残りは臭化銀からなる）平
板粒子の乳剤であった。

【０１２４】このハロゲン化銀乳剤を４０℃に冷却し、
凝集高分子剤としてフェニルカルバモイル基で変性（置
換率９０％）された変性ゼラチン１３．８重量％水溶液
１８００ｍｌを添加し、３分間攪拌した。その後、酢酸
５６重量％水溶液を添加してハロゲン化銀乳剤のｐＨを
４．６に調整し３分間攪拌した後、２０分間静置させデ
カンテーションにより上澄み液を排水した。

【０１２５】その後、４０℃の蒸留水９．０Ｌを加え、
攪拌静置後上澄み液を排水し、さらに蒸留水１１．２５
Ｌを加え攪拌静置後上澄み液を排水した。続いて、ゼラ
チン水溶液と炭酸ナトリウム１０重量％水溶液を加えて
ｐＨが５．８０になるよう調整し、５０℃で３０分間攪
拌し再分散した。再分散後、４０℃にてｐＨを５．８
０、ｐＡｇを８．０６に調整した。脱塩後、このハロゲ
ン化銀乳剤のＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであった。

【０１２６】得られたハロゲン化銀乳剤に４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを
銀１モルあたり１×１０^-3モル添加し、更に臭化カリウ
ム及びクエン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍ
Ｖに調整して、Ｐ−トルエンチオスルホン酸ナトリウム
１×１０^-3モルを添加後、銀１モルあたりクロラミンＴ
を３５０ｍｇ、無機硫黄（Ｓ₈）を０．６ｍｇ、トリク
ロロオーレイト６ｍｇを添加して温度６０℃で最高感度
がでるまで化学熟成を行った。

【０１２７】化学熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールを３×１０^-4モル及び沃化カリウム３００ｍ
ｇを添加し、ハロゲン化銀乳剤Ａを調製した。

【０１２８】《ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製》同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．
１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モルあたり２×１
０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用い
てシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モルあた
り３×１０^-7モル添加した。得られたハロゲン化銀乳剤
は、平均厚み０．１０μｍ、平均直径０．４２μｍのコ
ア／シェル型単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀
（塩化銀９０モル％、沃化銀０．５モル％、残りは臭化
銀からなる）平板粒子の乳剤であった。ついで、特開平
２−２８０１３９号に記載の変性ゼラチンＧ−８（ゼラ
チン中のアミノ基をフェニルカルバミルで置換したも
の）を使い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０
ｍＶであった。

【０１２９】得られたハロゲン化銀乳剤に４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを
銀１モルあたり１×１０^-3モル添加し、更に臭化カリウ
ム及びクエン酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍ
Ｖに調整して、塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後
に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヘプタ−フルオ
ロセレノ尿素を３×１０^-5モル添加して温度６０℃で最
高感度がでるまで化学熟成を行った。化学熟成終了後、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ７−テトラ
ザインデンを銀１モルあたり２×１０^-3モル、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールを３×１０^-4モル及
びゼラチンを添加し、ハロゲン化銀乳剤Ｂを調製した。

【０１３０】《感光材料の作製》前記支持体の一方の下
塗層上に、支持体面側から順に下記処方１の塗布液、下
記処方２の塗布液、下記処方３の塗布液、下記処方４の
塗布液及び下記処方５の塗布液を同時重層塗布した。ま
た、反対側の下塗層上には支持体面側から順に下記処方
６の塗布液、下記処方７の塗布液及び下記処方８の塗布
液を乳剤層側と同時重層塗布することで黒白ハロゲン化
銀写真感光材料の試料を得た。

【０１３１】処方１（ゼラチン下塗層組成）ゼラチン０．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ／ｍ² ＳＡ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート）０．４ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成）ハロゲン化銀乳剤Ａ銀量１．５ｇ／ｍ²になるようにゼラチン量０．５ｇ／ｍ² 染料ａの固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー）０．５ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１５ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン化合物（例示化合物Ｈ−７）２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤ＡＭ−１４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物ＲＥ−１２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ１００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ５ｍｇ／ｍ² ＳＡ−１０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン５ｍｇ／ｍ^２エチレンジアミン４酢酸３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）１０ｍｇ／ｍ² 処方３（中間層組成）ゼラチン０．３ｇ／ｍ² ＳＡ−１２ｍｇ／ｍ² 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成）ハロゲン化銀乳剤Ｂ銀量１．４ｇ／ｍ²になるようにゼラチン量０．４ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１６ｍｇ／ｍ² ヒドラジン化合物（例示化合物Ｈ−２０）２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤ＡＭ−１４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物ＲＥ−１２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン５ｍｇ／ｍ² エチレンジアミン４酢酸２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．５ｇ／ｍ² ＳＡ−１１．７ｍｇ／ｍ² 処方５（乳剤保護層組成）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² 染料ｂの固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ）４０ｍｇ／ｍ² ＳＡ−１１２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ２５ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ１ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）１０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ３０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング層組成）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² ＳＡ−１５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ０．３ｇ／ｍ^２コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ１００ｍｇ／ｍ² 処方７（疎水性ポリマー層組成）ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３）１．０ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層）ゼラチン０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート１０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ１ｍｇ／ｍ² 染料ｋ２０ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ２０ｍｇ／ｍ^２

【０１３２】

【化１７】

【０１３３】

【化１８】

【０１３４】

【化１９】

【０１３５】

【化２０】

【０１３６】《固形現像剤キットの作製（使用液１０Ｌ
分）》（素材の前処理）エリソルビン酸ナトリウムをホソカワ
ミクロン社製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲＡＰ
−Ｂ粉砕器で、メッシュ８ｍｍ、回転数２５Ｈｚで粉砕
した。８−メルカプトアデニンを上記同粉砕器にて、メ
ッシュ８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉砕した。ＫＢｒを上
記同粉砕器にて、メッシュ８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉
砕した。

【０１３７】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を使用して、下記構成物を１０分間混合した。

【０１３８】エリソルビン酸ナトリウム（上記粉砕物）１６３ｋｇ（代わりにハイドロキノンを用いる場合には６５．２ｋｇ添加）１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン（ジメゾンＳ）３．５ｋｇ８−メルカプトアデニン（上記粉砕物）０．３ｋｇジエチレントリアミン五酢酸１１ｋｇＫＢｒ（上記粉砕物）６．５ｋｇソルビトール５ｋｇ得られた混合体の任意の点（５ヶ所）から５０ｇづつサ
ンプリングして分析したところ、各成分の濃度は上記処
方値の±５％以内の濃度を有しており、充分に均一に混
合されていた。

【０１３９】（成形）上記混合体を、新東工業社製圧縮
造粒機ブリケッタＢＳＳ−ＩＶ型を使用して、ポケット
形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラ
ー回転数２０ｒｐｍ、フィーダー回転数５０ｒｐｍにて
成形した。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、
２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分
けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ
未満の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成
型機にもどして成形した。

【０１４０】以上により得られた顆粒をＤＡとする（約
９５ｋｇ）。

【０１４１】（原材料の準備）以下の原材料を準備し、
前処理を行った。

【０１４２】〔亜硫酸ナトリウム／１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール／ベンゾトリアゾールの混合〕
エチルアルコール４００ｍｌに１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール１８ｇ及びベンゾトリアゾール７８
ｇを溶解した。得られた溶液を、ミキサーにて回転して
いる亜硫酸ナトリウム２０ｋｇに少量づつ滴下し、充分
乾燥するまで回転を続けた。得られた混合体の任意の点
（５ヶ所）から１０ｇづつサンプリングして分析したと
ころ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールとベ
ンゾトリアゾールは充分均一に混合されていた。得られ
た混合物をＭ−１とする。

【０１４３】〔炭酸カリウム／炭酸ナトリウム・無水／
水酸化リチウム・１Ｈ_２Ｏの混合〕市販のＶ型混合機
（容量２００Ｌ）を使用して炭酸カリウム５６ｋｇ、炭
酸ナトリウム４２ｋｇ、水酸化リチウム・１Ｈ₂Ｏ２
ｋｇ（比較例ハイドロキノン使用の場合は２２ｋｇ）を
１０分間混合した。得られた混合物をＭ−２とする。

【０１４４】（包装（使用液１０Ｌキット））スタンデ
ィングパウチ形態に下記順番で原材料混合体及び成形品
を充填し、ヒートシーラーで密封した。

【０１４５】混合物Ｍ−２６００ｇ（最下層）混合物Ｍ−１６６３．２ｇ（中間層）顆粒ＤＡ３９９ｇ（最上層）このキットを純水に溶解し１０Ｌに仕上げた。溶解後の
ｐＨは１０．１０であった。比較例であるハイドロキノ
ン使用の場合は、ｐＨは１０．５０であった。

【０１４６】《固形定着剤キットの作製（使用液１００
Ｌ分）》（素材の前処理）１−オクタンスルホン酸ナトリウムを
ホソカワミクロン社製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥ
ＲＡＰ−Ｂ粉砕器で、メッシュ４ｍｍ、回転数６０Ｈ
ｚで粉砕した。

【０１４７】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を用いて、下記処方を１０分間混合した。

【０１４８】チオ硫酸ナトリウム１５ｋｇ（アンモニウム塩を含む比較実施例の場合は、チオ硫酸アンモニウムを１５ｋｇ使用）亜硫酸ナトリウム２．２ｋｇ得られた混合体に１−オクタンスルホン酸ナトリウム
（上記粉砕品）を１ｋｇ添加してさらに５分間混合し
た。

【０１４９】（成形）上記混合体を、新東工業社製圧縮
造粒機ブリケッタＢＳＳ−ＩＶ型を使用して、ポケット
形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラ
ー回転数３０ｒｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍにて
成形した。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、
２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分
けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ
未満の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成
型機にもどして成形した。

【０１５０】以上により得られた顆粒をＦＡとする。

【０１５１】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を用いて、下記処方を１０分間混合した。

【０１５２】クエン酸３ナトリウム２水塩２．９４ｋｇグルコン酸ナトリウム０．５ｋｇコハク酸１．２ｋｇ脱水硫酸アルミニウム１．３ｋｇ（水溶性アルミニウム塩を含有する比較実施例の時のみ
添加）（成形）上記混合体を、新東工業社製圧縮造粒機
ブリケッタＢＳＳ−ＩＶ型を使用して、ポケット形状
５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回
転数３０ｒｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍにて成形
した。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、２．４
〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた
（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ未満
の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機
にもどして成形した。

【０１５３】以上により得られた顆粒をＦＢとする。

【０１５４】（包装）スタンディングパウチ形態に顆粒
ＦＢ、顆粒ＦＡの順番で成形品を充填した。この１００
Ｌ分を１０Ｌキットに包装した。仕上がり１０Ｌに溶解
後のｐＨは５．６０であった。

【０１５５】上記の処方で作製された黒白ハロゲン化銀
写真感光材料を黒化率５％となるように露光し、上記処
方の現像剤と定着剤および下記安定化液を使用して、現
像液、定着液補充用に顆粒を投入できるように改造した
コニカ（株）製ミキサーＳＭ−１１を装着したコニカ
（株）製自動現像機ＧＲ−９６０を用いて、感光材料１
ｍ²あたり現像補充液１３０ｍｌ、定着補充液１３０ｍ
ｌの補充を行い、一日あたり５００枚処理し、４ヶ月間
にわたりランニング処理を行った。

【０１５６】安定化槽は３槽多段槽のタンクとなるよう
に改造し、また現像から定着槽の間に渡り洗浄部を設
け、乾燥ゾーンもヒートドラムに改造した。またライン
スピードも２．０倍まで変速できるよう改造し、高速処
理が可能となるようにした。

【０１５７】（安定化液処方）ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム０．５ｇジエチレントリアミン五酢酸０．５ｇ殺菌剤（表１に記載）０．１ｇジプロピレングリコール０．３ｇｐＨが５．０になるようＨ₂ＳＯ₄とＫＯＨで調整し、純
水を用いて１Ｌに仕上げた。キット形態は３０Ｌとし
た。

【０１５８】次いで、現像剤種類、定着剤種類、定着液
中の水溶性アルミニウム塩の有無、安定化液の殺菌剤種
類、乾燥方式及び渡り洗浄部の有無について表１に示す
組み合わせの処理１〜処理１５を行い、下記の基準にて
乾燥ローラーの汚れ、安定化槽に発生する水垢、水洗ま
たは安定化槽に発生する銀スラッジ汚れ及び感光材料の
乾燥性の評価を行った。結果を同じく表１に示す。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】表中の各処理液で使用した化合物略称の具
体的内容を下記に示す。

【０１６１】ＥＮ：エリソルビン酸ナトリウムＨＱ：ハイドロキノンＮＳ：Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₃ ＮＨ：（ＮＨ₄）₂Ｓ₂Ｏ₃ Ｂ：ベンゾイソチアゾリンＲ：５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オンＩ：イソチアゾリン−３−オンＧＡ：グルタルアルデヒド（処理条件）処理工程温度時間現像３８℃ １５秒定着３８℃ １５秒安定化１２５℃ ６秒安定化２２５℃ ６秒安定化３２５℃ ６秒乾燥４８℃ ７秒（乾燥ローラー汚れ）ランニング後に乾燥ローラーに発
生する汚れの程度を下記の基準で目視による５段階評価
を行い、Ａ〜Ｃの範囲を実用可レベルと判定した。

【０１６２】Ａ：汚れが全くないＢ：汚れは殆どないが端部に少し汚れが見られるＣ：部分的にやや汚れはあるが感光材料に問題ないレベ
ルＤ：全体的に汚れがローラーに発生し感光材料に付着す
る場合があるＥ：全体的に汚れがローラーに蓄積し、処理済み感光材
料が実用不可のレベルになる。

【０１６３】（安定化槽に発生する水垢の評価）ランニ
ング後に安定化槽に発生する水垢の程度を下記の基準で
目視による５段階評価を行い、Ａ〜Ｃの範囲を実用可レ
ベルと判定した。

【０１６４】Ａ：水垢が全くなく、液が澄んでいるＢ：水垢が全くないＣ：水垢は目立たないが、やや汚れて見える。実用可Ｄ：水垢がやや浮遊するＥ：水垢が浮遊したり底部に蓄積する。

【０１６５】（水洗又は安定化槽に発生する銀スラッジ
汚れの評価）ランニング後に水洗槽又は安定化槽に発生
する汚れの程度を下記の基準で目視による５段階評価を
行い、Ａ〜Ｃの範囲を実用可レベルと判定した。

【０１６６】Ａ：沈殿が全くなく、液が澄んでいるＢ：沈殿が全くないＣ：沈殿は発生しないが、汚れがある。実用可Ｄ：沈殿がややするＥ：沈殿が底部に蓄積する。

【０１６７】（感光材料の乾燥性）処理後の感光材料の
乾燥の程度を下記の基準で目視による５段階評価を行
い、Ａ〜Ｃの範囲を実用可レベルと判定した。

【０１６８】Ａ：感光材料が完全に乾いて出てくるＢ：感光材料が乾いて出てくるＣ：感光材料がやや湿って出てくるＤ：感光材料を連続で処理すると乾かずに出てくるＥ：感光材料が殆ど乾かず、乾燥ローラーで詰まる。

【０１６９】表１より明らかなように、本発明に係る処
理方法は、比較の処理例に対しローラー汚れ、水垢の発
生、銀スラッジによる汚れ及び乾燥性に優れており、充
分に実用可能であることがわかる。

【０１７０】実施例２実施例１で作製した黒白ハロゲン化銀写真感光材料を黒
化率５％となるように露光し、実施例１に記載の現像
剤、定着剤及び安定化液を使用して、現像液、定着液補
充用に顆粒を投入できるように改造したコニカ（株）製
ミキサーＳＭ−１１を装着した大日本スクリーン（株）
製自動現像機ＬＤ−Ｍ１０９０を使用し、感光材料１ｍ
²あたり現像補充液１３０ｍｌ、定着補充液１３０ｍｌ
の補充条件で４カ月間にわたり一日あたり６００枚の感
光材料の連続処理を行った。また、安定化槽は改造して
２槽のタンクとなるようにし、第１槽目に銀回収装置を
接続し、乾燥ゾーンもヒートドラムに改造した。また、
ラインスピードも２．０倍まで変速できるよう改造し、
高速処理が可能となるようにした。

【０１７１】次いで、現像剤種類、定着剤種類、定着液
中の水溶性アルミニウム塩の有無、安定化液の殺菌剤種
類、乾燥方式及び安定化槽の銀回収装置の有無について
表２に示す組み合わせで処理１６〜処理２７を行い、実
施例１と同様の項目について評価を行った。評価の結果
を同じく表２に示す。

【０１７２】

【表２】

【０１７３】（処理条件）処理工程温度時間現像３８℃ １５秒定着３８℃ １５秒安定化１２５℃ ７秒安定化２２５℃ ７秒乾燥４８℃ ７秒表２の結果より明らかなように、本発明に係る処理方法
は、比較の処理例に対し、実施例１と同様にローラー汚
れ、水垢の発生、銀スラッジによる汚れ及び乾燥性に優
れており、充分に実用可能であることがわかる。

【０１７４】実施例３実施例１で作製した黒白ハロゲン化銀写真感光材料を黒
化率５％となるように露光し、実施例１に記載の現像
剤、定着剤及び下記処方の水洗用浄化液を使用して、現
像液、定着液補充用に顆粒を投入できるように改造した
コニカ（株）製ミキサーＳＭ−１１を装着した大日本ス
クリーン（株）製自動現像機ＬＤ−Ｍ１０９０を使用
し、感光材料１ｍ²あたり現像補充液１３０ｍｌ、定着
補充液１３０ｍｌの補充条件で４カ月間にわたり一日あ
たり６００枚の感光材料を連続処理した。更に、水洗槽
は改造して銀回収装置を接続し、乾燥ゾーンもヒートド
ラムに改造した。また、ラインスピードも２．０倍まで
変速できるよう改造し、高速処理が可能となるようにし
た。

【０１７５】なお、水洗用浄化液は、大全サイズのフィ
ルムを１枚処理するごとに水洗槽に６ｍｌずつ補充し、
７枚処理する毎に水洗水を５Ｌ給水した。

【０１７６】（本発明に用いられる水洗用浄化液処方）過酸化水素水３５ｗｔ％１７１．５ｇサリチル酸０．１ｇ浄化剤（表３に記載）１５．０ｇポリプロピレングリコール３．１ｇｐＨが３．２となるよう硫酸で調整し、純水で１Ｌに仕
上げた。

【０１７７】次いで、現像剤種類、定着剤種類、定着液
中の水溶性アルミニウム塩の有無、水洗用浄化液の浄化
剤種類、乾燥方式及び水洗槽の銀回収装置の有無につい
て、表３に示す組み合わせで処理２８〜処理４０を行
い、実施例１と同様の項目について評価を行った。評価
の結果を同じく表３に示す。

【０１７８】

【表３】

【０１７９】（処理条件）処理工程温度時間現像３８℃ １５秒定着３８℃ １５秒水洗２５℃ １５秒乾燥４８℃ １０秒表３の結果より明らかなように、本発明に係る処理方法
は、比較の処理例に対し、実施例１と同様にローラー汚
れ、水垢の発生、銀スラッジによる汚れ及び乾燥性に優
れており、充分に実用可能であることがわかる。

【０１８０】実施例４実施例１で作製した黒白ハロゲン化銀写真感光材料を黒
化率５％となるように露光し、実施例１に記載の現像
剤、定着剤及び下記安定化液を使用して、現像液、定着
液補充用に顆粒を投入できるように改造したコニカ
（株）製ミキサーＳＭ−１１を装着した大日本スクリー
ン（株）製自動現像機ＬＤ−Ｍ１０９０を使用し、感光
材料１ｍ²あたり現像補充液１３０ｍｌ、定着補充液１
３０ｍｌの補充条件で４カ月間にわたり一日あたり５０
０枚の感光材料の連続処理を行った。また、安定化槽は
２槽多段槽のタンクとなるように改造し、また現像槽と
定着槽の間に渡り洗浄部を設け、乾燥ゾーンもヒートド
ラムに改造した。また、ラインスピードも２．０倍まで
変速できるよう改造し、高速処理が可能となるようにし
た。

【０１８１】（安定化液処方）ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム０．５ｇジエチレントリアミン五酢酸０．５ｇ殺菌剤（表４に記載）０．１ｇ銀スラッジ防止剤（表４に記載）１．０ｇジプロピレングリコール０．３ｇｐＨが５．０となるようにＨ₂ＳＯ₄とＫＯＨで調整し、
純水で１Ｌに仕上げた。なお、キット形態は３０Ｌとし
た。

【０１８２】次いで、現像剤種類、定着剤種類、定着液
中の水溶性アルミニウム塩の有無、安定化液の殺菌剤種
類と銀スラッジ防止剤の種類および乾燥方式について表
４に示す組み合わせで処理４１〜処理５１を行い、実施
例１と同様の項目について評価を行った。評価の結果を
同じく表４に示す。

【０１８３】

【化２１】

【０１８４】

【表４】

【０１８５】（処理条件）処理工程温度時間現像３８℃ １５秒定着３８℃ １５秒安定化１２５℃ ７秒安定化２２５℃ ７秒乾燥４８℃ ７秒表４の結果より明らかなように、本発明に係る処理方法
は、比較の処理例に対し、実施例１と同様にローラー汚
れ、水垢の発生、銀スラッジによる汚れ及び乾燥性に優
れており、充分に実用可能であることがわかる。

【０１８６】

【発明の効果】処理時の環境が改善され、かつ感光材料
の汚れ、水洗または安定化浴の水垢あるいは銀スラッジ
の発生がなく、乾燥性に優れた感光材料の処理方法を提
供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を現像槽、定着槽、安定化槽及び乾燥部を有する自動現
像機を用いて現像、定着、安定化及び乾燥処理するハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法において、実質的にア
ルデヒド類を含有しない安定化液を用い、安定化槽を２
槽以上とし、かつ乾燥処理をヒートドラム乾燥とするこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項２】現像液が実質的にジヒドロキシベンゼン
およびその誘導体を含有しないことを特徴とする請求項
１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項３】定着液が実質的に水溶性アルミニウム塩
を含有しないことを特徴とする請求項１又は２に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項４】定着液が実質的にアンモニウム塩を含有
しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項５】安定化液が一般式（１）で表される化合
物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。【化１】式中、Ｒ₁およびＲ₂は各々水素原子または炭素数１〜３
のアルキル基を表す。ただし、Ｒ₁とＲ₂が同時に水素原
子となることはない。Ｒ₃およびＲ₄は各々水素原子また
は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ₅は水酸基、ア
ミノ基または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ₆お
よびＲ₇は各々水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
炭素数１８以下のアシル基または−ＣＯＯＭ₂基を表
す。ここで、Ｍ₂は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、アルカリ金属原子、アリール基または炭素数１５以
下のアラルキル基を表す。ただし、Ｒ₆とＲ₇が同時に水
素原子となることはない。Ｍ₁は水素原子、アルカリ金
属原子またはアンモニウム基を表す。ｍは０，１または
２を表す。
【請求項６】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を現像槽、定着槽、安定化槽及び乾燥部を有する自動現
像機を用いて現像、定着、安定化及び乾燥処理するハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法において、安定化槽を
１槽もしくは２槽以上とし、該安定化槽の少なくとも１
槽に銀回収装置を有し、実質的にアルデヒド類を含有し
ない安定化液を用い、かつ乾燥処理をヒートドラム乾燥
とすることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。
【請求項７】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を現像槽、定着槽、水洗槽及び乾燥部を有する自動現像
機を用いて現像、定着、水洗及び乾燥処理するハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法において、水洗水に酸化剤
を含有しかつ実質的にアルデヒド類を含有せず、水洗槽
の少なくとも１槽に銀回収装置を有し、乾燥処理をヒー
トドラム乾燥とすることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
【請求項８】現像槽から定着槽の間に渡り洗浄部を設
けることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項９】渡り洗浄液が定着液であることを特徴と
する請求項８に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。