JPH10221821A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光材料の処理工程において、現像液及び定
着液の補充量を少なくしても現像工程の処理液中及び処
理槽内部やローラーに析出や沈澱を生ぜず、かつフィル
ムの画質のキレ、網点品質を劣化させることのない黒白
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 現像処理工程、定着処理工程、水洗工程
及び乾燥工程を有する自動現像機により処理される写真
感光材料に含有されるＣａ量が感光材料１ｍ²当たり０
〜１５ｍｇであり、かつ現像処理工程に用いられる現像
液がジヒドロキシベンゼン系現像主薬及び下記一般式
（Ａ）で表されるアスコルビン酸誘導体を含有する固体
処理剤で調製されることを特徴とする黒白ハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。尚、ジヒドロキシベンゼン系
現像主薬と一般式（Ａ）で表される化合物とのモル比が
０〜１０００であること、定着処理工程における定着液
の補充量が感光材料１ｍ²当たり５０〜２５０ｍｌであ
ることは好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動現像機を用い
た迅速処理に適し、補充量を低減しても安定な写真性能
が得られる黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】黒白ハロゲン化銀写真感光材料（以下、
黒白感光材料とも称す）は、露光後、現像、定着、水洗
あるいは安定化処理を行うことにより画像を得る。その
際、チオ硫酸塩を定着主薬とする定着液で通常定着が行
われる。又、水溶性アルミニウム化合物を定着液に添加
して、定着工程において感光材料を硬膜処理し、後続の
安定化工程あるいは水洗工程、乾燥工程における負荷の
減少、搬送性の改良を図ることも周知であり、広く行わ
れている。一般に、現像部、定着部、水洗部あるいは安
定化浴部及び乾燥部を有する自動現像機にて処理され
る。

【０００３】従来、感光材料においては、連続処理又は
空気酸化による処理液の疲労を防止するために、通常１
ｍ²当たり３００ｍｌ以上の現像補充液及び４５０ｍｌ
以上の定着補充液を補充しながら処理して来たのが実情
である。しかしながら、近年、処理量の増大に伴い処理
液の廃棄が問題になって来ており、環境汚染防止の必要
から処理液の補充量の低減が行われ、それと迅速処理化
の進歩により、定着液中のチオ硫酸塩濃度は高められ、
処理工程で使用される工業用水及び水道水中に存在する
各種のイオン等と反応して白色沈澱物が発生する原因と
なっている。

【０００４】更に悪いことに、これらの影響のために画
質の低下が顕著に現れる傾向がみられる。

【０００５】イメージセッター用感光材料などについて
は、画質のキレが大幅に低下し、更にはさらに網点品質
の大幅な劣化がみられる。返しに用いられる、いわゆる
明室返し感材では、網点を返した時の階調再現性が大幅
に劣化してしまうという非常に困難な状態が生じ、これ
の解決が大変強く望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、感光材料の処理工程において、現像液及び定着液の
補充量を少なくしても現像工程の処理液中及び処理槽内
部やローラーに析出や沈澱を生じさせず、かつフィルム
の画質のキレ、網点品質を劣化させることのない黒白ハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成される。

【０００８】（１）現像処理工程、定着処理工程、水洗
工程及び乾燥工程を有する自動現像機により処理される
写真感光材料に含有されるＣａ量が感光材料１ｍ²当た
り０〜１５ｍｇであり、かつ現像処理工程に用いられる
現像液がジヒドロキシベンゼン系現像主薬及び下記一般
式（Ａ）で表される化合物を含有する固体処理剤で調製
される黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、アルキル基、ア
ミノ基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を表し、これ
らの置換基は更に置換されてもよい。又、Ｒ₁とＲ₂が互
いに結合して環を形成してもよい。ｎは０又は１を表
し、ｎ＝１の時Ｘは−ＣＯ−又は−ＣＳ−を表す。Ｍ₁
及びＭ₂は各々、水素原子又はアルカリ金属原子を表
す。

【００１１】（２）ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と
一般式（Ａ）で表される化合物とのモル比が０〜１００
０である（１）に記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。

【００１２】（３）定着処理工程における定着液の補充
量が感光材料１ｍ²当たり５０〜２５０ｍｌである
（１）又は（２）に記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。

【００１３】以下、本発明について詳述する。

【００１４】本発明に用いられるジヒドロキシベンゼン
系現像主薬とは、下記一般式（Ｉ）〜（III）で表され
る化合物である。

【００１５】

【化３】

【００１６】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々、水素
原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、ハロ
ゲン原子、スルホ基等を表し、これらの置換基は更に置
換されてもよい。

【００１７】具体的化合物として、ハイドロキノン、ク
ロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、ｉ−プロピルハイドロキノン、２，３−
ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキ
ノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、２，５−ジメ
チルハイドロキノン、ハイドロキノンスルホン酸などが
挙げられるが、特にハイドロキノンが好ましい。

【００１８】前記一般式（Ａ）で表される化合物におい
て、Ｒ₁とＲ₂が互いに結合して環を形成した下記一般式
（Ａ−ａ）で表される化合物が好ましい。

【００１９】

【化４】

【００２０】式中、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アミノ基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキ
シル基、アミド基又はスルホンアミド基を表し、Ｙ₁は
Ｏ又はＳを表し、Ｙ₂はＯ、Ｓ又はＮＲ₄を表す。Ｒ
₄は、それぞれ置換されてもよいアルキル基又はアリー
ル基を表す。

【００２１】前記一般式（Ａ）及び（Ａ−ａ）のＲ₁〜
Ｒ₃が表すアルキル基としては低級アルキル基（炭素数
１〜５）が好ましく、アミノ基としては、無置換アミノ
基又は低級アルキル置換アミノ基が好ましく、アルコキ
シ基としては低級アルコキシ基が好ましい。

【００２２】一般式（Ａ−ａ）のＲ₃が表すアリール基
として好ましくは、フェニル基又はナフチル基である。

【００２３】これらの置換基が有してもよい置換基とし
ては、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
スルホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンアミド
基等が挙げられる。

【００２４】一般式（Ａ）及び（Ａ−ａ）のＭ₁及びＭ₂
で表されるアルカリ金属原子としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム等の原子が挙げられる。

【００２５】一般式（Ａ）又は（Ａ−１）で表される具
体的代表例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れない。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】前記ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と、
上記一般式（Ａ）で表される化合物とのモル比は０〜１
０００であるが、好ましくは０〜１００、より好ましく
は０〜３０である。

【００３１】又、一般式（Ａ）で表される化合物と超加
成性を示す補助現像剤として、３−ピラゾリドン誘導体
又はｐ−アミノフェノール誘導体を併用することが好ま
しい。これらの化合物は、従来より補助現像剤として良
く知られた化合物である。

【００３２】以下に、代表的化合物例を示すが、これに
限定されない。

【００３３】１−フェニル−３−ピラゾリドン（フェニ
ドン） １−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
（ジメゾン） １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン（ジメゾンＳ） １−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン（フェニ
ドンＺ） １−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン ｐ−アミノフェノール・塩酸塩 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール・硫酸塩（メトー
ル） ２−クロロ−ｐ−アミノフェノール ２−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフェノール 本発明で感光材料中に含有するカルシウムの供給源とし
ては、塩化カルシウム、臭化カルシウム、沃化カルシウ
ム等のハロゲン化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸
水素カルシウム、燐酸２水素カルシウム、硫化カルシウ
ム、チオ硫酸カルシウム等の無機化合物、酢酸カルシウ
ム、安息香酸カルシウム、乳酸カルシウム、枸櫞酸カル
シウム等の有機化合物などが挙げられる。

【００３４】本発明における写真構成層中のカルシウム
含量とは、これらカルシウム化合物のカルシウム量を指
し、カルシウム量として０〜１５ｍｇ／ｍ²であって、
好ましくは０〜１０ｍｇ／ｍ²であり、特に０〜５ｍｇ
／ｍ²であることが好ましい。

【００３５】写真構成層中に含まれるカルシウムの定量
は蛍光Ｘ線分析法を用いることが有効である。ここで写
真構成層とは、例えばハロゲン化銀乳剤層、保護層、中
間層、フィルター層、アンチハレーション層、下塗層、
裏引層など感光材料を構成する全ての層を指す。

【００３６】カルシウム化合物を添加する以外に、バイ
ンダーとして用いるゼラチンに含まれる微量のカルシウ
ムを調整してもよい。感光材料中のカルシウムの量を調
整する方法としては、以下の二つが考えられるが、１の
方法が好ましい。

【００３７】１）感光材料の調整時に、カルシウム含有
量の少ない原料ゼラチンを選ぶ。

【００３８】２）感光材料の調整時に、ゼラチン溶液、
乳化物、ハロゲン化銀乳剤などのゼラチンを含む添加物
をヌーデル水洗、透析などにより予め脱塩しておく。

【００３９】ゼラチン中のカルシウム含有量は、石灰処
理ゼラチンの場合１０００ｐｐｍ以上であるが、Ｎａ⁺
型又はＨ⁺型カチオン交換樹脂で処理することによりカ
ルシウム含有量の少ない（１００ｐｐｍ以下）脱イオン
ゼラチンを得ることができる。従って、透析処理等、何
れの方法によってもカルシウム含量の少ないゼラチンな
らば本発明に用いることができる。

【００４０】これらカルシウム化合物の溶媒は水溶性の
ものは水でよいが、水に難溶性又は不溶性のものでも、
水中に分散させてもよく、又、メタノール、弗化アルコ
ール等のアルコール類、エーテル、ベンゼン、トルエ
ン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）等の有機溶媒などを用いてもよい。

【００４１】本発明におけるカルシウム量の調整は、ゼ
ラチン中に含まれるカルシウムの含有量及び水溶性カル
シウム塩の添加によるものが好ましく、これらを調整す
ることにより大きな効果が見られる。

【００４２】次に本発明に用いることができる処理剤に
ついて説明する。

【００４３】用いられる処理剤は、粉末、ペースト状、
顆粒、錠剤、濃縮液、使用液等いずれの形態で供給され
ても構わないが、顆粒、錠剤、濃縮液で供給されること
が好ましい。開始液として用いる場合は、それらを定め
られたように水に溶解するなどして調製して用いる。補
充液として使用する場合は、予め水と混合溶解して用い
るか、直接自現機内に投入して用いるか何れでも構わな
い。

【００４４】本発明の現像液には、保恒剤として亜硫酸
塩、メタ重亜硫酸塩が用いられ、具体的化合物は亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウムなどである。亜硫酸塩は０．２５
モル／リットル以上が好ましく、特に好ましくは０．４
モル／リットル以上である。

【００４５】又、現像液には、アルカリ剤（水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩衝剤（炭酸塩、
燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノールア
ミン等）が添加されることが好ましい。ｐＨ緩衝剤とし
ては、炭酸塩が好ましく、その添加量は１リットル当た
り０．５〜２．５モルが好ましく、更に好ましくは０．
７５〜１．５モルの範囲である。又、必要により溶解助
剤（ポリエチレングリコール類、それらのエステル、ア
ルカノールアミン等）、増感剤（ポリオキシエチレン類
を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物
等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズ
インダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾ
ール類等）、キレート化剤（エチレンジアミン四酢酸又
はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩
等）、現像促進剤（米国特許２，３０４，０２５号、特
公昭４７−４５５４１号に記載の化合物等）、硬膜剤
（グルタルアルデヒド又はその重亜硫酸塩付加物等）あ
るいは消泡剤などを添加することができる。

【００４６】現像液のｐＨは７．５以上１０．５未満に
調整されることが好ましく、更に好ましくはｐＨ８．５
〜１０．４である。

【００４７】現像廃液は通電して再生することができ
る。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレスウ
ール等の電気伝導体又は半導体）を、電解質溶液に陽極
（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気伝
導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と電
解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生す
る。通電しながら本発明に係る感光材料を処理すること
もできる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、
例えば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防
止剤等を追加添加することができる。又、現像液に通電
しながら感光材料を処理する方法があり、その際に上記
のような現像液に添加できる添加剤を追加添加できる。
現像廃液を再生して利用する場合には、用いられる現像
液の現像主薬としては、遷移金属錯塩類が好ましい。

【００４８】定着開始液は、通常用いられている濃厚液
キットを水で希釈し用いてもよいが、２種以上の化合物
から成形された固体処理剤の単独物又は混合物を水で溶
解して用いてよい。補充液については、２種以上の化合
物から成形された固体処理剤の単独物又は混合物を水で
溶解して用いるのが好ましい。

【００４９】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
定着開始液のｐＨは４．０以上、好ましくは４．２〜
５．５であり、更に好ましくは４．６〜５．３である。
定着主薬としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムが使用でき、チオ硫酸イオンを必須成分とするも
のであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが特
に好ましい。定着主薬の使用量は適宜変えることがで
き、一般には０．１〜約６モル／リットルである。

【００５０】定着液には、硬膜剤として作用する水溶性
アルミニウム塩を含んでもよく、例えば硫酸アルミニウ
ム、カリ明礬などが挙げられる。定着液には、所望によ
り保恒剤（亜硫酸塩、重亜硫酸塩等）、ｐＨ調整剤（硫
酸、水酸化ナトリウム等）、硬水軟化剤能のあるキレー
ト剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むこ
とができる。

【００５１】本発明の固体処理剤とは、処理液を構成す
る成分が２種以上で成形された固体をいい、処理液成分
が全て含有された１種の固体、または固体が２種以上で
処理液の成分を構成できるものであってもよい。固体処
理剤においては、少なくとも２種以上の化合物が成形さ
れた固体を少なくとも１種あればよく、成形された固体
以外は単体物質でもよい。

【００５２】感光材料の処理においては、廃液量の低減
の要望から感光材料の面積に比例した一定量の処理液を
補充しながら処理される。現像液補充量は１ｍ²当たり
２００ｍｌ以下が好ましく、定着液補充量は５０〜２５
０ｍｌ／リットルである。好ましくは、それぞれ１ｍ²
当たり５０〜１９０ｍｌである。

【００５３】現像液補充量及び定着液補充量は、補充さ
れる液の量を示す。具体的には、現像母液、定着母液と
同じ液を補充する場合の、それぞれの液の補充量であ
り、現像濃縮液及び定着濃縮液を水で希釈した液で補充
される場合の、それぞれの濃縮液と水の合計量であり、
固体処理剤を水で溶解した液で補充される場合の、それ
ぞれの固体処理剤容積と水の容積の合計量であり、又、
固体処理剤と水を別々に補充する場合の、それぞれの固
体処理剤容積と水の容積の合計量である。

【００５４】固体処理剤で補充される場合は、自動現像
機の処理槽に直接投入する固体処理剤の容積と、別に加
える補充水の容積を合計した量を表すことが好ましい。
現像及び定着補充液は、それぞれ自動現像機のタンク内
の現像母液及び定着母液と同じ液でも、異なった液又は
固体処理剤でもよい。

【００５５】固体処理剤の場合、１回に投入される処理
剤の量は０．１〜５０ｇが好ましく、現像液では１〜２
０ｇが、定着液では５〜５０ｇがより好ましく、この範
囲の固体処理剤を一般的な小型自動現像機の処理槽に直
接投入し、ゆっくり溶解させながら処理した場合でも写
真性能には影響を与えない。何故なら、固体処理剤は急
激には溶解せず、ゆっくり溶解するために、１回に添加
する量が多くても処理しながら消費される量と見合った
組成にバランスされ、安定した写真性能を示すからであ
る。補充水を溶解に合わせて注入することでも、写真性
能を一定とすることができることが判った。

【００５６】処理液は常に処理温度に温調されており、
ほぼ一定の温度に維持されている。即ち、溶解スピード
はほぼ一定であるために、計算された固体処理剤の投入
と成分のバランス化が達成される。

【００５７】現像、定着、水洗及び／又は安定化浴の温
度は１０〜４５℃の間であることが好ましく、それぞれ
が別々に温度調整されていてもよい。

【００５８】迅速処理の観点から、自動現像機を用いて
処理する場合、感光材料の先端が自動現像機に挿入され
てから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間（Ｄｒ
ｙｔｏ ｄｒｙ）は１０〜６０秒であることが好まし
く、より好ましくは１５〜５０秒である。又、１００ｍ
²以上の大量の感光材料を安定にランニング処理するた
めには、現像時間が２〜１８秒であることが好ましい。

【００５９】自動現像機としては、６０℃以上の伝熱体
（６０〜１３０℃のヒートローラー等）又は１５０℃以
上の輻射物体（タングステン、炭素、ニクロム、酸化ジ
ルコニウム、酸化イットリウム、酸化トリウムの混合
物、炭化珪素等に直接電流を通して発熱放射させたり、
抵抗発熱体から熱エネルギーを、銅、ステンレス、ニッ
ケル、各種セラミック等の放射体に伝達させたりして、
赤外線を放出するもの）で乾燥するゾーンを持つものが
好ましい。

【００６０】又、自動現像機としては下記に記載の方法
又は機能を採用したものを好ましく用いることができ
る。

【００６１】脱臭装置：特開昭６４−３７５６０号，
５４４（２）頁左上欄〜５４５（３）頁左上欄 水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３５２
号，（３）頁段落「００１１」〜（８）頁段落「００５
８」 廃液処理方法：特開平２−６４６３８号，３８８
（２）頁左下欄〜３９１（５）頁左下欄 現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１３７
４９号，（１８）頁段落「００５４」〜（２１）頁段落
「００６５」 補充水補充方法：特開平１−２８１４４６号，２５０
（２）頁左下欄〜右下欄 外気の温度及び湿度を検出して乾燥風を制御：特開平
１−３１５７４５号，４９６（２）頁右下欄〜５０１
（７）頁右下欄及び特開平２−１０８０５１号，５８８
（２）頁左下欄〜５８９（３）頁左下欄 定着廃液からの銀回収：特開平６−２７６２３号，
（４）頁段落「００１２」〜（７）頁「００７１」。

【００６２】本発明の処理を行う黒白感光材料のハロゲ
ン化銀は、塩化銀、塩化銀含有率６０モル％以上の塩臭
化銀又は塩沃臭化銀であることが、補充量の低減や迅速
処理の点から好ましい。

【００６３】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１．２μｍ
以下、特に０．１〜０．８μｍが好ましい。又、粒径分
布は狭い方が好ましく、いわゆる単分散乳剤を用いるの
が好ましい。又、（１００）面を主平面とする平板状粒
子から成る乳剤が好ましく、そのような乳剤は米国特許
５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同
５，３２０，９５８号等の記載を参考にして得ることが
できる。更に、高照度特性を得るために、イリジウムを
ハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モルの範囲で
ドーピングしたり、乳剤を硬調化するためにロジウム、
ルテニウム、オスミウム及びレニウムから選ばれる少な
くとも１種を、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０
^-3モルの範囲でドーピングしたりするのが好ましい。

【００６４】ハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感等公知の化
学増感を施すことができる。

【００６５】本発明に係る感光材料には、以下に記載す
る技術を採用することが好ましい。

【００６６】１）染料の固体分散微粒子：特開平７−５
６２９号，（３）頁段落「００１７」〜第（１６）頁段
落「００４２」 ２）酸基を有する化合物：特開昭６２−２３７４４５
号，２９２（８）頁左下欄１１行目〜３０９（２５）頁
右下欄３行目 ３）酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号，（１
０）頁段落「００３６」〜（１７）頁段落「００６２」 ４）増感色素：特開平５−２２４３３０号，（３）頁段
落「００１７」〜（１３）頁段落「００４０」：特開平
６−１９４７７１号，（１１）頁段落「００４２」〜
（２２）頁「００９４」：特開平６−２４２５３３号，
（２）頁段落「００１５」〜（８）頁段落「００３
４」：特開平６−３３７４９２号，（３）頁段落「００
１２」〜（３４）頁段落「００５６」：特開平６−３３
７４９４号，（４）頁段落「００１３」〜（１４）頁段
落「００３９」 ５）強色増感剤：特開平６−３４７９３８号，（３）頁
段落「００１１」〜（１６）頁段落「００６６」 ６）ヒドラジン誘導体：特開平７−１１４１２６号，
（２３）頁段落「０１１１」〜（３２）頁段落「０１５
７」 ７）造核促進剤：特開平７−１１４１２６号，（３２）
頁段落「０１５８」〜（３６）頁段落「０１６９」 ８）テトラゾリウム化合物：特開平６−２０８１８８
号，（８）頁段落「００５９」〜（１０）頁段落「００
６７」 ９）ピリジニウム化合物：特開平７−１１０５５６号，
（５）頁段落「００２８」〜（２９）頁「００６８」 １０）レドックス化合物：特開平４−２４５２４３号，
２３５（７）頁〜２５０（２２）頁 １１）シンジオタクチックポリスチレン支持体：特開平
３−１３１８４３号，３２４（２）頁〜３２７（５）
頁。

【００６７】その他の添加剤については、例えばリサー
チ・ディスクロージャＮｏ．１７６４３（１９７８年１
２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び
同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載の化
合物を利用することができる。

【００６８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６９】実施例１ 下記に示す処方で黒白感光材料試料を作製した。そし
て、得られた試料を黒化率５０％となるように露光し、
自動現像機ＧＲ−２６ＳＲ（コニカ社製）を改造したも
のを用い後記処方の現像液と定着液を使用して、感光材
料１ｍ²当たりの現像液及び定着液の補充量を以下に示
す処理条件で、２０日間、１日当たり２００枚処理し、
その液をランニング液とした。

【００７０】（ハロゲン化銀乳剤の調製）同時混合法を
用いて、混合時にＫ₃Ｏｓ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅を銀１モル当
たり８×１０^-5モル及びＫ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モル当たり
３×１０^-7モル添加し、常法により脱塩後、平均粒径
０．１０μｍの単分散（変動係数１０％）の塩臭化銀
（塩化銀９９モル％、残りは臭化銀から成る）立方体粒
子の乳剤を得た。

【００７１】得られた乳剤に安定剤（ＳＴ−１）、臭化
カリウム及び枸櫞酸を添加して、無機硫黄を銀１モル当
たり３×１０^-6モル添加して温度６０℃で最高感度が出
るまで化学熟成を行った。

【００７２】熟成終了後、ＳＴ−１及びカブリ抑制剤
（ＡＦ−１）を３×１０^-4モル及びゼラチンを添加し
た。

【００７３】ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン ＡＦ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール （印刷製版明室返し用感光材料の作製）本発明及び比較
のフィルムの一方の下塗層上に、下記の処方１のゼラチ
ン下塗層をゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、
その上に処方２のハロゲン化銀乳剤を銀量が２．８ｇ／
ｍ²、ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、更に上
層に保護層として下記処方３の塗布液をゼラチン量が
０．５ｇ／ｍ²になるよう同時重層塗布した。

【００７４】又、反対側の下塗層上には、特開平５−１
８８５１８号，３６０頁（１４）〜３６１（１５）頁に
記載の実施例１の導電性層を塗布した後、下記処方４の
バッキング層をゼラチン量が０．４ｇ／ｍ²になるよう
に、その上に下記処方５のポリマー層を、更にその上に
下記処方６のバッキング保護層をゼラチン量が０．４ｇ
／ｍ²になるように同時重層塗布することで試料を得
た。

【００７５】乳剤層側及びバッキング層側に用いたゼラ
チンは、カルシウム量が表１に示す量のものである。

【００７６】尚、各処方における添加剤は塗布試料１ｍ
²当たりの付量で示す。

【００７７】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ 染料 Ｆ−１（平均粒径０．１μｍの固体分散体） ２０ｍｇ 染料 Ｆ−２ １０ｍｇ 染料 Ｆ−３ ８０ｍｇ 増粘剤 Ｖ−１ １０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ ０．４ｍｇ 処方２（ハロゲン化銀乳剤層組成） ゼラチン ０．５ｇ ハロゲン化銀（銀換算） ２．８ｇ テトラゾリウム化合物 Ｔ−１ ３０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−２ １０ｍｇ ５−メチルベンゾトリアゾール（抑制剤） １０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−３ ６ｍｇ ラテックスポリマー ＬＸ−１ １．０ｇ 硬膜剤 Ｈ−１ ４０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ ０．７ｍｇ 増粘剤 Ｖ−１ ２０ｍｇ 処方３（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．５ｇ 染料 Ｆ−２ １００ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ １２ｍｇ マット剤（平均粒径３μｍの単分散シリカ） １５ｍｇ マット剤（平均粒径８μｍの単分散シリカ） ２０ｍｇ 硬膜剤 Ｈ−２ ５０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−４ １ｍｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ２０ｍｇ 処方４（バッキング層組成） ゼラチン ０．４ｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ ５ｍｇ ラテックスポリマー ＬＸ−１ ０．３ｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ 増粘剤 Ｖ−１ ２０ｍｇ 硬膜剤 Ｈ−３ １００ｍｇ 処方５（ポリマー層組成） ラテックス ＬＸ−２ １．０ｇ 硬膜剤 Ｈ−１ １０ｍｇ 処方６（バッキング保護層組成） ゼラチン ０．４ｇ マット剤（平均粒径５μｍの単分散ＰＭＭＡ） ５０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−４ １ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−５ １０ｍｇ 界面活性剤 ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆₈Ｈ ５０ｍｇ 硬膜剤 Ｈ−４ ４０ｍｇ Ｖ−１：スチレン−マレイン酸共重合体の親水性ポリマ
ー ＳＵ−１：ソジウム−ｉ−アミル・デシルスルホサクシ
ネート ＳＵ−２：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＳＵ−３：ｐ−ノニルフェノール・エチレンオキシド３
５モル付加物 Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−２：１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ＬＸ−２：スチレン：ブタジエン：アクリル酸（３０：
６５：５モル比）共重合体のラテックス ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート ＳＵ−４：ソジウム−ジ（２−エチルヘキシル）スルホ
サクシネート

【００７８】

【化９】

【００７９】現像剤処方 （１リットル分） （Ａパーツ） ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム ４．３５ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．７６ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ 炭酸カリウム ３２．８４ｇ 重炭酸カリウム １６．２ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ マンニット ８ｇ ソルビット ７ｇ 上記素材を市販のバンタムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、回
分式凍結乾燥機を用い内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた
後、冷却した。そして−２０℃で１２時間処理し、含水
率１％になるまで乾燥し、造粒物Ａパーツを得た。

【００８０】 （Ｂパーツ） ５−メチルベンゾトリアゾール ０．５０ｇ ジメゾンＳ（前出） ２．５０ｇ ＡＦ−１（前出） ０．０４ｇ 化合物（Ａ） 表に示す量 マンニット ７ｇ ソルビット ８ｇ ハイドロキノン 表に示す量 上記素材を市販のバンタムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、回
分式凍結乾燥機を用い内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた
後、冷却した。そして−２０℃で１２時間処理し、含水
率１％になるまで乾燥し造粒物Ｂパーツを得た。

【００８１】上記ＡパーツとＢパーツに、それぞれ滑沢
剤の１−オクタンスルホン酸ナトリウムを処理剤１リッ
トル分当たり１．３ｇ、０．４ｇを加え１０分間完全混
合し、得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・４
０打錠装置（マシーナ社製）を用い、１．５トン／ｍ²
の圧縮・打錠により直径３０ｍｍ，厚さ１０ｍｍ、重量
１０ｇの錠剤を得た。

【００８２】定着Ａパーツ錠剤の作成 （４リットル分） チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ４．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ 酢酸ナトリウム １７ｇ パインフロー（商品名：松谷化学） １７ｇ 上記素材を市販のバンタムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、回
分式凍結乾燥機を用い内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた
後、冷却した。そして−２０℃で１２時間処理し、含水
率１％になるまで乾燥し造粒物Ａパーツを得た。

【００８３】上記Ａパーツと滑沢剤の１−オクタンスル
ホン酸ナトリウム２．０ｇを加え１０分間完全混合し、
得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・４０打錠
装置（前出）を用い、１．５トン／ｍ²の圧縮・打錠に
より直径３０ｍｍ，厚さ１０ｍｍの錠剤２０個（補充液
４リットル分）を得た。

【００８４】定着Ｂパーツ錠剤の作成 （１リットル分） 硼酸 ６ｇ 酒石酸 ３ｇ 琥珀酸 ２１ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ３．０ｇ 硫酸アルミニウム・８水塩 １２ｇ 上記素材を市販のバンタムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、回
分式凍結乾燥機を用い内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた
後、冷却した。そして−２０℃で１２時間処理し、含水
率１％になるまで乾燥し造粒物Ｂパーツを得た。

【００８５】上記Ｂパーツと滑沢剤の１−オクタンスル
ホン酸ナトリウム０．３ｇを加え１０分間完全混合し、
得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・４０打錠
装置（前出）を用い１．５トン／ｍ²の圧縮打錠により
直径３０ｍｍ，厚さ１０ｍｍの錠剤５個（補充液１リッ
トル分）を作成した。

【００８６】現像液ｐＨは１０．７２、定着液ｐＨは
４．２６であった。

【００８７】上記で作製した感光材料の大全サイズ（５
０８×６１０ｍｍ）１枚当たり現像補充液１３０ｍｌ／
ｍ²，定着補充液１３０ｍｌ／ｍ²の補充を行い２０００
枚（大全１枚の露光部分は全面積の２０％であった）を
処理した。現像、定着開始液は上記錠剤を溶解したもの
を用いた。又、自動現像機はＧＲ−２６ＳＲ（コニカ社
製）を改造し、ラインスピードを２０００ｍｍ／ｍｉｎ
に変更したものを用い、以下に示す方法で評価を行っ
た。

【００８８】（処理工程） 現像 ３５℃ １０秒 定着 ３５℃ １０秒 水洗 常温 ７秒 乾燥 ４８℃ ８秒 ＜階調再現性＞大日本スクリーン社製Ｐ−６２７を用い
て上記フィルムを露光し、上記処理条件で処理を行っ
た。露光処理した感光材料のスキャナ出力した網点のグ
レイスケールの５％の網点が、上記返し感材上に９５％
に返った時の露光量において、グレイスケール上の９５
％の網点を返し感材上に返した時の網％を測定した。数
値が５．０に近いほど階調再現性が良いことを示してい
る。

【００８９】＜現像槽に発生する汚れ＞ランニング後に
現像漕に発生する汚れの程度を下記のように目視で５段
階評価した。

【００９０】 Ａ：沈殿が全くなく、液が澄んでいる Ｂ：沈殿が全くない Ｃ：沈殿は発生しないが、汚れがある。実用可 Ｄ：沈殿が少しある Ｅ：沈殿が底部に蓄積する Ｃ以上が実用可能であるとした。

【００９１】＜ローラー部の汚れ＞ランニング試験後の
汚れを以下のようにＡ〜Ｅの５段階で評価した。

【００９２】 Ａ：汚れは全くなし Ｂ：ローラー部にやや汚れあり Ｃ：ローラー部に汚れあり Ｄ：ローラー部に汚れがあり、フィルムに少し付着 Ｅ：ローラー部に多量に汚れがあり、フィルムに付着 Ａ、Ｂを実用可能のレベルと判断した。

【００９３】その結果、比較例では、表１に示すような
結果となり、処理した感光材料に悪影響を及ぼすものと
考えられる。一方、本発明では良好な結果が得られ、充
分に実用可能であった。

【００９４】

【表１】

【００９５】実施例２ （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀から成る平均厚み０．０５
μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製
した。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１モル当たり
８×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法
を用いてシェルを付けた。その際、Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１
モル当たり３×１０^-7モル添加した。

【００９６】得られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平
均直径０．２５μｍのコア／シェル型単分散（変動係数
１０％）の（１００）面を主平面として有する塩沃臭化
銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀０．２モル％、残りは
臭化銀から成る）平板状粒子の乳剤であった。

【００９７】この乳剤を４０℃に冷却し、凝集高分子剤
としてフェニルカルバモイル基で変性（置換率９０％）
された変性ゼラチン１３．８重量％水溶液１８００ｍｌ
を添加し、３分間撹拌した。その後、酢酸５６重量％水
溶液を添加して乳剤のｐＨを４．６に調整し、３分間撹
拌した後２０分間静置させデカンテーションにより上澄
み液を排水した。

【００９８】その後、４０℃の蒸留水９．０リットルを
加え、撹拌静置後、上澄み液を排水し、更に蒸留水１
１．２５リットルを加え撹拌静置後、上澄み液を排水し
た。続いて、ゼラチン水溶液と炭酸ナトリウム１０重量
％水溶液を加えてｐＨが５．８０になるよう調整し、５
０℃で３０分間撹拌し再分散した。再分散後、４０℃に
てｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に調整した。

【００９９】脱塩後、この乳剤のＥＡｇは５０℃で１９
０ｍＶであった。

【０１００】得られた乳剤にＳＴ−１を銀１モル当たり
１×１０^-3モル添加し、更に臭化カリウム及び枸櫞酸を
添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し、ｐ−
トルエンチオスルホン酸ナトリウム１×１０^-3モルを添
加後、銀１モル当たりクロラミンＴを３５０ｍｇ、無機
硫黄（Ｓ₈）を０．６ｍｇ、トリクロロオーレイト６ｍ
ｇを添加し、温度６０℃で最高感度が出るまで化学熟成
を行った。

【０１０１】熟成終了後ＳＴ−１を銀１モル当たり２×
１０^-3モル、ＡＦ−１を３×１０^-4モル及び沃化カリウ
ム３００ｍｇを添加した。

【０１０２】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて、塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残
りは臭化銀から成る平均厚み０．０５μｍ、平均直径
０．１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒
子混合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モル当たり２
×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を
用いてシェルを付けた。その際、Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モ
ル当たり３×１０^-7モル添加した。

【０１０３】得られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平
均直径０．４２μｍのコア／シェル型単分散（変動係数
１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀
０．５モル％、残りは臭化銀から成る）平板状粒子の乳
剤であった。

【０１０４】次いで、特開平２−２８０１３９号に記載
の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカル
バミルで置換したもの、特開平２−２８０１３９号，２
８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。脱
塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであった。

【０１０５】得られた乳剤にＳＴ−１を銀１モル当たり
１×１０^-3モル添加し、更に臭化カリウム及び枸櫞酸を
添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し、塩化
金酸２×１０^-5モルを添加した後に、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−ト
リメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を３×１０
^-5モル添加して、温度６０℃で最高感度が出るまで化学
熟成を行った。熟成終了後、ＳＴ−１を銀１モル当たり
２×１０^-3モル、ＡＦ−１を３×１０^-4モル及びゼラチ
ンを添加した。

【０１０６】（印刷製版スキャナー用感光材料の作製）
上記の支持体の一方の下塗層上に、下記処方１１のゼラ
チン下塗層をゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるよう
に、その上に処方１２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量
１．５ｇ／ｍ²、ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるよう
に、更にその上層に、中間保護層として下記処方１３の
塗布液をゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、更
にその上層に処方１４のハロゲン化銀乳剤層２を銀量
１．４ｇ／ｍ²、ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるよう
に、更に下記処方１５の塗布液をゼラチン量が０．５ｇ
／ｍ²になるよう同時重層塗布した。又、反対側の下塗
層上には下記処方１６のバッキング層をゼラチン量が
０．５ｇ／ｍ²になるように、その上に下記処方１７の
疎水性ポリマー層を、更にその上に下記処方１８のバッ
キング保護層をゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるよう
に、乳剤層側と同時重層塗布することで試料を得た。乳
剤層側、バッキング層側に用いたゼラチンは、カルシウ
ム量が表２に示す量のものである。

【０１０７】尚、各処方における添加剤の数量は塗布試
料１ｍ²当たりの付量で示す。ただし、ハロゲン化銀は
銀換算値で示した。

【０１０８】 処方１１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ 染料 Ｆ−３（平均粒径０．１μｍの固体分散体） ２５ｍｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ ０．４ｍｇ 処方１２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ゼラチン ０．５ｇ ハロゲン化銀乳剤Ａ １．５ｇ 染料 Ｆ−４（平均粒径０．１μｍの固体分散体） ２０ｍｇ シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ 増感色素 ＳＤ−１ ５ｍｇ 増感色素 ＳＤ−２ ５ｍｇ ヒドラジン誘導体 ＨＹ−１ ２０ｍｇ 造核促進剤 ＡＭ−１ ４０ｍｇ レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−３ １００ｍｇ ラテックスポリマー ＬＸ−１ ０．５ｇ 硬膜剤 Ｈ−１ ５ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ ０．７ｍｇ ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン（抑制剤） ５ｍｇ エチレンジアミン四酢酸 ３０ｍｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ 処方１３（中間層組成） ゼラチン ０．５ｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ ２ｍｇ 処方１４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ １．４ｇ 増感色素 ＳＤ−１ ３ｍｇ 増感色素 ＳＤ−２ ３ｍｇ ヒドラジン誘導体 ＨＹ−２ ２０ｍｇ 造核促進剤 ＡＭ−１ ４０ｍｇ レドックス化合物 ＲＥ−１ ２０ｍｇ ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン（抑制剤） ５ｍｇ エチレンジアミン四酢酸 ２０ｍｇ ラテックスポリマー ＬＸ−１ ０．５ｇ ＳＵ−１ １．７ｍｇ 処方１５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．５ｇ 染料 Ｆ−１（平均粒径０．１μｍの固体分散体） ４０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ １２ｍｇ マット剤（平均粒径３．５μｍの単分散シリカ） ２５ｍｇ 硬膜剤 Ｈ−２ ４０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−４ １ｍｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ 硬膜剤 Ｈ−４ ３０ｍｇ 処方１６（バッキング層組成） ゼラチン ０．５ｇ 界面活性剤 ＳＵ−１ ５ｍｇ ラテックスポリマー ＬＸ−１ ０．３ｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ 硬膜剤 Ｈ−３ １００ｍｇ 処方１７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス ＬＸ−３ １．０ｇ 硬膜剤 Ｈ−１ ６ｍｇ 処方１８（バッキング保護層） ゼラチン ０．５ｇ マット剤（平均粒径５μｍの単分散ＰＭＭＡ） ５０ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−４ １ｍｇ 界面活性剤 ＳＵ−５ １０ｍｇ 染料 Ｆ−２ ２０ｍｇ 界面活性剤 ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆₈Ｈ ５０ｍｇ 硬膜剤 Ｈ−４ ２０ｍｇ ＬＸ−３：メチルメタクリレート：アクリル酸（９７：
３モル比）共重合体ラテックス

【０１０９】

【化１０】

【０１１０】

【化１１】

【０１１１】 開始現像液（ＨＡＤ−Ｓ）（使用液１リットル分） 純水 ３００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム １．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５２ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２１ｇ ＡＦ−１（前出） ０．０３ｇ ジメゾンＳ（前出） ０．８７ｇ 化合物Ａ 表に示す量 ハイドロキノン 表に示す量 水酸化カリウム（５５％水溶液）及び純水を用い４００
リットル（ｐＨ１０．４５）に仕上げる。なお使用する
際は純水６００ｍＬと上記濃厚液４００ｍＬを混合して
用いる。

【０１１２】補充現像錠剤の作成造粒Ａパーツの作成 （使用液１リットル分） ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム ４．３５ｇ 炭酸ナトリウム ２８．７７ｇ 炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４９．５ｇ 水酸化リチウム・１水塩 ８．８ｇ Ｄ−マンニトール（花王社製） １１．７ｇ Ｄ−ソルビトール ５ｇ 上記素材を市販のバンタムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、回
分式凍結乾燥機を用い、内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた
後、冷却した。そして−２０℃で１２時間処理し、含水
率１％になるまで乾燥し造粒物Ａパーツを得た。

【０１１３】造粒Ｂパーツの作成 （使用液１リットル分） ８−メルカプトアデニン ０．０９ｇ ジメゾンＳ（前出） １．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２６ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．１ｇ 化合物（Ａ） 表に示す量 ハイドロキノン 表に示す量 Ｄ−ソルビトール ５．０ｇ 上記素材を市販のバンタムミル中で３０分間混合し、更
に市販の撹拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、回
分式凍結乾燥機を用い、内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた
後冷却した。そして−２０℃で１２時間処理し、含水率
１％になるまで乾燥し造粒物Ｂパーツを得た。

【０１１４】上記ＡパーツとＢパーツに、それぞれ滑沢
剤の１−オクタンスルホン酸ナトリウムを処理剤１リッ
トル分当たり１．３ｇ、０．４ｇを加えて１０分間完全
混合し、得られた混合物をマシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・
４０打錠装置（前出）を用い、１．５トン／ｍ²の圧縮
打錠により直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍ、重量１０ｇの
錠剤を得た。

【０１１５】上記で作製した感光材料の大全サイズ（５
０８×６１０ｍｍ）１枚当たり、現像補充液１９０ｍｌ
／ｍ²、定着補充液１９０ｍｌ／ｍ²の補充を行い、２０
００枚（大全１枚の露光部分は全面積の２０％であっ
た）処理した。自動現像機はＧＲ−２６ＳＲ（前出）の
現像槽及び定着槽の補充部を改造し、固体処理剤を投入
できるようにしたものを用いた。

【０１１６】（処理条件） 現像 ３５℃ ３０秒 定着 ３４℃ ２０秒 水洗 常温 ２０秒 乾燥 ４５℃ ２０秒 各試料について以下の項目の評価を行った。

【０１１７】＜リニアリティ、網点品質＞大日本スクリ
ーン社製スキャナーＳＧ−７４７ＲＵで８μｍのランダ
ムパターンの網点（ＦＭスクリーン）で露光を行ったも
のを中点（目標５０％）を１００倍ルーペを網点品質
（キレ）を評価した。最高ランクを５とし、網点品質に
応じて４、３、２、１とランクを下げ評価した。ランク
１と２は実用上好ましくないレベルである。

【０１１８】リニアリティ（Ｌ）は、露光量を変化させ
て理論上２％になるべきところが実際に２％になる露光
量において、理論上９５％になるべき点が何％になって
いるかを測定した。９５％に近い値にであることが望ま
しい。測定にはＸ−Ｒｉｔｅ３６１Ｔを用いた。

【０１１９】＜現像槽に発生する汚れ＞ランニング後に
現像漕に発生する汚れの程度を、下記のように目視で５
段階で評価した。

【０１２０】 Ａ：沈殿が全くなく、液が澄んでいる Ｂ：沈殿が全くない Ｃ：沈殿は発生しないが汚れがある Ｄ：沈殿がやや認められる Ｅ：沈殿が底部に蓄積する Ｃ以上が実用可能であるとした。

【０１２１】＜現像槽内部およびローラー部の汚れ＞ラ
ンニング試験後の汚れの評価を以下のようにＡ〜Ｅの５
段階で評価した。

【０１２２】 Ａ：汚れは全くなし Ｂ：ローラー部にやや汚れあり Ｃ：ローラー部に汚れあり Ｄ：ローラー部に汚れがあり、フィルムに少し付着 Ｅ：ローラー部に多量に汚れがあり、フィルムに付着 Ａ、Ｂを実用可のレベルと判断した。

【０１２３】評価結果を表２に示す。

【０１２４】

【表２】

【０１２５】これにより、比較例では処理した感光材料
に悪影響を及ぼすが、本発明の処理方法を用いればロー
ラー汚れ、乾燥性、残色性、定着抜け性が向上し、良好
な性能が得られることが判る。

【０１２６】

【発明の効果】本発明のよれば、現像工程中の処理液の
補充量を少なくしても、処理液中及び処理槽内部やロー
ラーに析出や沈澱を生ぜず、かつ得られたの画質のキ
レ、網点品質を劣化させることもない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像処理工程、定着処理工程、水洗工程
   及び乾燥工程を有する自動現像機により処理される写真
   感光材料に含有されるＣａ量が感光材料１ｍ²当たり０
   〜１５ｍｇであり、かつ現像処理工程に用いられる現像
   液がジヒドロキシベンゼン系現像主薬及び下記一般式
   （Ａ）で表される化合物を含有する固体処理剤で調製さ
   れることを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、アルキル基、アミノ基、ア
   ルコキシ基又はアルキルチオ基を表し、これらの置換基
   は更に置換されてもよい。又、Ｒ₁とＲ₂が互いに結合し
   て環を形成してもよい。ｎは０又は１を表し、ｎ＝１の
   時Ｘは−ＣＯ−又は−ＣＳ−を表す。Ｍ₁及びＭ₂は各
   々、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。〕
2. 【請求項２】 ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と一般
   式（Ａ）で表される化合物とのモル比が０〜１０００で
   あることを特徴とする請求項１記載の黒白ハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 定着処理工程における定着液の補充量が
   感光材料１ｍ²当たり５０〜２５０ｍｌであることを特
   徴とする請求項１又は２記載の黒白ハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法。