JPH1119468A

JPH1119468A - ガス精製方法

Info

Publication number: JPH1119468A
Application number: JP9196530A
Authority: JP
Inventors: Eiji Ochi; 英次越智; Makoto Suzaki; 洲崎　　誠; Seiji Kagawa; 晴治香川; Susumu Okino; 沖野　　進; Shintaro Honjo; 新太郎本城
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 1997-07-07
Filing date: 1997-07-07
Publication date: 1999-01-26
Also published as: CN1206038A; CN1090669C

Abstract

(57)【要約】【課題】石炭や重質油などのガス化によって得られる
生成ガスを浄化するガス精製方法であって、生成ガス中
の硫黄化合物の吸収とともに、その他の不純物の除去処
理が容易に可能なガス精製方法を提供する。【解決手段】生成ガスＡ２を脱硫塔に導入する前に、
洗浄液Ｂに気液接触させて生成ガスＡ２中に含まれる少
なくとも塩素化合物又は／及び窒素化合物を吸収除去す
る洗浄工程（洗浄塔７）を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、石炭ガス化プロセ
ス等の生成ガスの精製方法に係わり、特に、ガス中の硫
黄化合物の吸収とともに、塩素化合物や窒素化合物、さ
らにはヒューム状物質（サブミクロン粒子）の除去処理
が容易に可能なガス精製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、石油資源の枯渇、価格の高騰か
ら、燃料の多様化が叫ばれ、石炭や重質油の利用技術開
発が進められており、その一つとして、石炭や重質油を
ガス化して発電燃料や合成原料とする技術が注目されて
いる。また、ガス化ガスによる発電は、石炭や石油によ
る従来の火力発電に比較して効率が良いので、有限な資
源の有効利用の点からも注目されている。

【０００３】しかし、このガス化生成ガスには、数１０
０〜数１０００ｐｐｍの硫黄化合物（硫化水素等）が含
まれ、これは公害防止のため、或いは後流機器（例えば
ガスタービン等）の腐食防止等のため、除去する必要が
有る。この除去方法としては、例えば特開平７−４８５
８４号公報に示されるように、ガスを吸収液に気液接触
させる湿式のガス精製方法が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
ガス精製方法では、生成ガスに含まれる塩素化合物（Ｈ
Ｃｌ）や窒素化合物（ＮＨ₃）、さらにはヒューム状物
質（サブミクロン粒子）等の有害物については特に考慮
されておらず、改善が望まれていた。すなわち、一般に
石炭ガス化プロセス等の生成ガスには、例えば１００〜
１５００ｐｐｍ程度のＮＨ₃と、例えば１００ｐｐｍ程
度のＨＣｌが含有され、また生成ガスから熱回収する熱
交換器等では塩化アンモニウム等よりなるヒューム状物
質が発生しガス中に含有されるので、さらなるクリーン
化のためにはこれらを除去する必要がある。

【０００５】なお、このうち塩素化合物であるＨＣｌ
は、強酸であってステンレス材に対しても腐食性があ
り、設備材料を保護する観点から特になるべく前流側で
除去する必要があるとともに、生成ガスがガスタービン
等で燃焼してなる排煙中に含有されるかたちで大気中に
排出される塩素化合物の量を低減するためにも除去する
必要がある。また、窒素化合物であるアンモニアは、一
般にアミン化合物よりなる吸収液（アルカリ性）を用い
た脱硫塔における気液接触処理ではほとんど除去され
ず、ガスタービン等で燃焼して有害な窒素酸化物とな
り、ガスタービン等の後流側に一般的に設けられる脱硝
装置の負荷を増大させるので問題であった。

【０００６】またヒューム状物質は、脱硫塔で除去が困
難であり、ヒューム状で通過するとガスタービンの材料
腐食トラブルを引き起こしたり、燃焼によって熱分解し
て有害物（窒素化合物や塩素化合物等）として大気中に
排出されるため、やはりなるべく前流側で除去する必要
がある。

【０００７】そこで本発明は、ガス中の硫黄化合物の吸
収とともに、塩素化合物や窒素化合物、さらにはヒュー
ム状物質の除去処理が容易に可能なガス精製方法を提供
することを目的としている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項１記載の発明によるガス精製方法は、石炭や
重質油などのガス化によって得られる生成ガスを脱硫塔
に導き、この脱硫塔内における吸収液との気液接触によ
り前記生成ガス中に含まれる硫黄化合物を吸収除去する
ガス精製方法において、前記生成ガスを前記脱硫塔に導
入する前に、洗浄液に気液接触させて前記生成ガス中に
含まれる少なくとも塩素化合物又は／及び窒素化合物を
吸収除去する洗浄工程を設けたことを特徴とする。

【０００９】また、請求項２記載のガス精製方法は、前
記洗浄液には必要に応じて酸を添加して、前記洗浄液の
ｐＨを、前記洗浄液による前記硫黄化合物の吸収が抑制
される低い値に維持することを特徴とする。

【００１０】また、請求項３記載のガス精製方法は、前
記洗浄工程を、前記生成ガスが順次導入される第１洗浄
塔と第２洗浄塔において２段階に行い、前記第１洗浄塔
における洗浄液のｐＨを塩素化合物の吸収に最適な値に
維持するとともに、前記第２洗浄塔における洗浄液のｐ
Ｈを窒素化合物の吸収に最適な値に維持することを特徴
とする。

【００１１】また、請求項４記載のガス精製方法は、前
記洗浄工程を、前記生成ガスが順次導入される第１洗浄
塔と第２洗浄塔において２段階に行い、前記第１洗浄塔
から導出されたガスの温度が前記第２洗浄塔において低
下するように各洗浄塔の運転温度を設定することを特徴
とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。第１例まず、第１例を説明する。図１は、本発明のガス精製方
法の第１例を実施する装置における主にガス洗浄部の構
成を示す図であり、図２は同装置における脱硫部及び石
膏回収部の構成を示す図である。

【００１３】まず、ガス洗浄部の構成及び基本動作につ
いて説明する。図１に示すように、ガス化炉１では、例
えば石炭が空気をガス化剤としてガス化され、一酸化炭
素及び水素を主成分とした生成ガスＡが発生する。この
ように石炭を原料とし空気をガス化剤としてなる生成ガ
スＡには、通常、１０００〜１５００ｐｐｍ程度のＨ₂
Ｓ(硫黄化合物）と、１００ｐｐｍ程度のＣＯＳ（硫黄
化合物）とが含有され、さらに、１００〜１５００ｐｐ
ｍ程度のＮＨ₃（窒素化合物）と、１００ｐｐｍ程度の
ＨＣｌ（塩素化合物）が含有されている。また生成ガス
Ａは、炉出口直後においては通常１０００℃〜２０００
℃であるが、通常炉出口側に設けられたスチームヒータ
（図示省略）により熱回収されて例えば３５０℃程度に
冷却され、その圧力は例えば２６ａｔａ程度である。

【００１４】この生成ガスＡは、まずサイクロン２とポ
ーラスフィルタ３に順次導入され、比較的大径な粉塵と
微細な粉塵とがそれぞれ分離除去される構成となってい
る。ポーラスフィルタ３の後流には、熱交換器４が設け
られ、ポーラスフィルタ３から導出されたガスＡ１の熱
により浄化された後のガスＡ４が加熱される。なお、ガ
スＡ１はこの熱交換器４において逆に熱を奪われて、例
えば２３０℃程度まで冷却される。

【００１５】この熱交換器４の後流には、ＣＯＳ(硫化
カルボニル）をＨ₂Ｓに変換する触媒が装填された変換
器５が設けられ、生成ガスＡ１中のＣＯＳのほとんどが
ここでＨ₂Ｓに変換される。またこの変換器５の後流に
は、熱交換器６が設けられ、変換器５から導出されたガ
スＡ２の熱によっても浄化された後のガスＡ４が加熱さ
れる構成となっている。

【００１６】そして、熱交換器６の後流には、ガスＡ２
を後述の脱硫塔２１に導入する前に、洗浄液Ｂに気液接
触させる洗浄塔７が設置されている。洗浄塔７は、この
場合いわゆる充填式の気液接触塔であり、塔底部に貯留
された水を主成分とする洗浄液Ｂが循環ポンプ８により
吸上げられて、塔上部のスプレーパイプ９から噴射さ
れ、ガスＡ２と気液接触しつつ充填材１０を経由して流
下して再び塔底部に戻って循環する構成となっている。
また洗浄塔７は、この場合いわゆる向流式のものであ
り、塔下部から導入されたガスＡ２が、流下する洗浄液
Ｂに対向して塔内を上昇し、後述する如くＮＨ₃等を除去
された後、塔頂部から洗浄後のガスＡ３として排出され
る。

【００１７】ここで、洗浄液Ｂの一部は、この場合循環
ポンプ８の吐出側から分岐する流路により抜き出され、
排水Ｃとして系外に排出されるようになっている。ま
た、洗浄液Ｂの循環経路のいずれかには、排水Ｃとして
或いはガス中に含まれて持去られる分を補う量の補給水
Ｄと、洗浄液ＢのｐＨを後述する如く調整するための酸
Ｅ（例えば、Ｈ₂ＳＯ₄）が適宜供給可能となっている。
また、洗浄塔７の塔上部には、ガス中のミストを分離除
去するミストエリミネータ１１が設けられ、後流側に流
出するいわゆる同伴ミストの量が低く抑えられる構成と
なっている。

【００１８】次に、脱硫部の構成及び動作を図２により
説明する。脱硫部は、主に脱硫塔２１と再生塔２２とよ
りなる。脱硫塔２１は、前述の洗浄塔７と同様な気液接
触塔であり、再生塔２２の塔底部に貯留された硫化水素
の吸収液Ｆが循環ポンプ２３により吸上げられて、吸収
液熱交換器２４で冷却された後、塔上部のスプレーパイ
プ２５から噴射され、ガスＡ３と気液接触しつつ充填材
２６を経由して流下する構成となっている。

【００１９】また、吸収液Ｆと気液接触してＨ₂Ｓを除
去されたガスＡ４は、ミストエリミネータ２７により同
伴ミストを除去された後、この脱硫塔２１の塔頂部から
排出され、前述の熱交換器６及び熱交換器４により加熱
されて、精製ガスＡ５となる。

【００２０】なお、精製ガスＡ５の圧力は例えば２５．
５ａｔａ程度、その温度は３００℃程度となり、またそ
の硫黄分（Ｈ₂Ｓ及びＣＯＳの濃度）は１０ｐｐｍ以下
となる。

【００２１】一方、再生塔２２は、脱硫塔２１の塔底部
に貯留された吸収液Ｆが循環ポンプ２８により吸上げら
れて、吸収液熱交換器２４で加熱された後、塔上部のス
プレーパイプ２９から噴射され、塔内を上昇する吸収液
Ｆの蒸気や吸収成分（オフガス）と接触しつつ充填材３
０を経由して流下する構成となっている。

【００２２】この再生塔２２の塔底部の吸収液Ｆは、リ
ボイラ３１において水蒸気Ｇにより加熱され、これによ
り、吸収成分であるＨ₂Ｓがこの再生塔２２においてガス
側に放散されるようになっている。そして、このＨ₂Ｓ
を含むオフガスＨは、ミストエリミネータ３２において
ミストを除去された後、再生塔２２の頂部に設けられた
還流部を経てより高濃度にＨ₂Ｓを含むオフガスＨ１
（主成分ＣＯ₂）として、後述の石膏回収部に送られ
る。

【００２３】なおここで、再生塔２２の頂部に設けられ
た還流部は、オフガスＨが冷却器３３により冷却される
ことにより生成され、タンク３４に貯留されたオフガス
Ｈの凝縮液Ｉが、ポンプ３５によりスプレーパイプ３６
から噴射されるもので、これによりオフガスＨ中の蒸気
がより多く液化し、液中の吸収成分であるＨ₂Ｓがより多
く放散して、例えば体積パーセントで２０％程度の高濃
度のＨ₂Ｓを含むオフガスＨ１が得られる。

【００２４】次に、石膏回収部の構成及び動作について
説明する。本例の石膏回収部は、オフガスＨ１を空気Ｊ
と反応させて含有されるＨ₂Ｓを燃焼させる燃焼炉４１
と、この燃焼炉４１でオフガスＨ１が燃焼してなる燃焼
ガスＨ２からＳＯ₂(亜硫酸ガス）等の硫黄酸化物を吸収
除去して無害な排ガスＨ３として排出する湿式石灰石膏
法による脱硫装置とを組合せたものである。

【００２５】脱硫装置は、Ｈ₂Ｓが燃焼してなるＳＯ₂を
高濃度に含む燃焼ガスＨ２を、内部に供給されたカルシ
ウム化合物を含有するスラリＫと気液接触させて排出す
る反応器４２と、この反応器４２内のスラリ中に酸化用
空気Ｌを多数の微細気泡として吹込む空気供給手段（図
示略）と、反応器４２から抜き出されたスラリＭ（石膏
スラリ）を固液分離する遠心分離機等の固液分離手段４
４と、この固液分離手段４４により得られた固形分Ｍ１
（二水石膏の石膏ケーキ）を１２０℃〜１５０℃程度ま
で加熱して半水石膏Ｍ２とする燃焼炉等の石膏加熱装置
４５とを備える。

【００２６】なお、図２において符号４６で示すもの
は、燃焼ガスＨ２をＳＯ₂等の吸収に好ましい温度に冷却
する冷却器である。また、固液分離手段４４における固
液分離により生成した分離水Ｍ３は、反応器４２内のス
ラリを構成する水分として、この場合反応器４２内に直
接戻されている。

【００２７】ここで反応器４２は、具体的には、例えば
塔底部に酸化用空気Ｌが吹込まれるスラリタンクを有
し、燃焼ガスＨ２が流通する塔上部に、スラリタンク内
のスラリが噴射される充填式、スプレー式、又は液柱式
等の気液接触部を備えた、スラリ循環式のいわゆる吸収
塔により構成できる。或いはこの反応器４２は、タンク
内のスラリ中に酸化用空気Ｌと燃焼ガスＨ２の両者が吹
込まれ、ＳＯ₂等の吸収と酸化が全てタンク内で行われる
いわゆるバブリング方式のものであってもよい。いずれ
にしろ反応器４２では、例えば以下の反応式（１）乃至
（３）で示されるような反応が進行して、主にＳＯ₂が
吸収され、二水石膏が生成される。

【００２８】

【化１】ＳＯ₂ ＋Ｈ₂Ｏ → Ｈ⁺ ＋ＨＳＯ₃ ^- （１）Ｈ⁺ ＋ＨＳＯ₃ ^- ＋１／２Ｏ₂ → ２Ｈ⁺ ＋ＳＯ₄ ^2- （２）２Ｈ⁺ ＋ＳＯ₄ ^2- ＋ＣａＣＯ₃ ＋Ｈ₂Ｏ → ＣａＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ＋ＣＯ₂ （３）

【００２９】なお、反応器４２に供給されるスラリＫ
は、例えば石灰石(ＣａＣＯ₃）等のカルシウム化合物が
図示省略したスラリタンクにおいて、工業用水等と攪拌
混合されてなるものであるが、カルシウム化合物は微細
化した固形状態のまま直接反応器４２に供給するように
してもよいことはいうまでもない。また、石膏加熱装置
４５（石膏加熱工程）を削除して、固液分離手段４４で
得られた二水石膏の固形分をそのまま副生品として利用
することもできる。

【００３０】また、カルシウム化合物の供給量は、吸収
すべき亜硫酸ガスの量に応じて基本的に決定されるが、
実際の運転では例えば反応器４２内のスラリのｐＨや未
反応石灰石濃度等を検知して、この値が吸収反応等に最
適な値に保持されるように供給量を微調整するような制
御をすればよい。また酸化用空気Ｌは、例えば反応器４
２内のスラリの酸化還元電位等を検知して、必要最小限
な量だけ供給するようにするのが好ましい。

【００３１】次に、以上のように構成されたガス精製装
置において実施される本発明のガス精製方法の要部詳細
について説明する。本例では、本発明の特徴である洗浄
工程は、前述した洗浄塔７により実行される。すなわち
洗浄塔７では、脱硫塔２１に導入される前の生成ガスで
あるガスＡ２が、水を主成分とする洗浄液Ｂに気液接触
させられるため、ガスＡ２中に含有される溶解度の高い
ＮＨ₃(窒素化合物）やＨＣｌ（塩素化合物）は、特にｐ
Ｈ調整等を行わなくても相当量が洗浄液Ｂ中に吸収さ
れ、最終的には排水Ｃとして系外に排出される。このた
め、最終的に得られるガスＡ５は、Ｈ₂Ｓとともに相当量
のＮＨ₃やＨＣｌが吸収除去された従来にないクリーン
なものとなる。

【００３２】なお、ガスＡ２中には通常ＨＣｌよりもＮ
Ｈ₃が多量に含まれているため、なんらｐＨ調整をしなけ
れば、洗浄液Ｂはアルカリ性を示す。洗浄液Ｂがアルカ
リ性になると、ＮＨ₃の吸収性能が低下するばかりか、ガ
スＡ２中に含有される弱酸性のＨ₂Ｓも相当量が洗浄液
Ｂ中に吸収され、排水Ｃに含有されることになる。硫黄
化合物は排出規制が厳しく無害化処理が困難であるた
め、この場合には、排水Ｃの排水処理が大掛かりで高コ
ストなものとなる問題が生じる。

【００３３】この問題を解決するため本例では、洗浄塔
７の洗浄液Ｂ中に硫酸等の酸Ｅを適宜供給してｐＨ調整
する構成としており、洗浄液ＢのｐＨを例えば弱酸性以
下に保持する。これにより、排水Ｃに含有されるＨ₂Ｓ
の量を抑制して、面倒な排水処理を回避できる。なおこ
の場合でも、ＨＣｌは強酸であるため、弱酸性領域であ
れば十分吸収可能である。

【００３４】但し、ＮＨ₃をより完全に吸収除去するた
めには、ｐＨを例えば強酸領域まで大きく低下させるの
が好ましく、この場合にはＨＣｌの吸収性能が低下する
ため、ＨＣｌとＮＨ₃の両者をより完全に除去するため
には、後述する第２例のような２塔式の洗浄工程とする
のが好ましい。

【００３５】第２例次に、第２例を説明する。図３は、本発明のガス精製方
法の第２例を実施する装置における主にガス洗浄部の構
成を示す図である。なお、第１例と同様の要素には同符
号を付して、重複する説明を省略する。本例は、洗浄塔
７（第１洗浄塔）の後流側に洗浄塔７と同様構成の洗浄
塔７ａ（第２洗浄塔）を設置し、これら洗浄塔７，７ａ
に前記ガスＡ２を順次導入して洗浄工程を２段階で行う
ものである。

【００３６】そして、洗浄塔７における洗浄液ＢのｐＨ
を、Ｈ₂Ｓを過度に吸収しない範囲でＨＣｌの吸収に最適
な値（例えば弱酸性領域又は中性領域）に維持するとと
もに、洗浄塔７ａにおける洗浄液Ｂ１のｐＨを、ＮＨ₃の
吸収に最適な比較的低い値（例えば強酸性領域又は弱酸
性領域）に維持する。なお図３では、第２の洗浄塔７ａ
のみに酸Ｅを添加しているが、洗浄塔７にも必要に応じ
て酸Ｅを添加し、Ｈ₂Ｓの吸収抑制をここでも完全に行う
ようにしてもよい。また図３では、洗浄塔７ａからの排
水Ｃ１を洗浄塔７に導入して、全体的な排水の量の低減
を図っているが、この排水Ｃ１を洗浄塔７とは別個に排
出して、洗浄塔７と洗浄塔７ａの洗浄液のｐＨ等を全く
独立に制御するようにしてもよい。

【００３７】いずれにしろ本例によれば、洗浄塔７でＨ
Ｃｌのほとんどが吸収され、洗浄塔７で吸収されずに残
留したＮＨ₃は、洗浄塔７ａでほぼ完全に吸収除去でき
る。また、ＨＣｌやＮＨ₃の含有量が別個に変化したと
きでも、それに応じて各洗浄塔のｐＨを最適値に調整
し、さらに洗浄液の循環量を各洗浄塔において必要最低
限に調整することで、運転コストを必要最小限に維持し
つつこれら有害物をいずれもほぼ完全に吸収除去できる
という優れた効果が奏される。なお本例の場合、発明者
らの計算によれば、最終的に得られる精製後のガスＡ５
のＨ₂Ｓ，ＨＣｌ，ＮＨ₃の濃度は、例えばそれぞれ５ｐ
ｐｍ，１ｐｐｍ以下，１０ｐｐｍ以下となる。

【００３８】第３例次に、第３例を説明する。図４は、本発明のガス精製方
法の第３例を実施するための装置における主にガス洗浄
部の構成を示す図である。この例は、図３に示した第２
例の装置構成に対して、図４に示す如く冷却器５１と除
塵手段５２とを設置したものである。この場合冷却器５
１は、洗浄液Ｂ１の循環流路の途上に設けられ、例えば
工業用水等が通水されて洗浄液Ｂ１を冷却するものであ
る。また除塵手段５２は、洗浄塔７ａから導出されたガ
スＡ３からヒューム状のサブミクロン粒子を除去する手
段で、具体的には例えばセラミックス製エレメントより
なるポーラスフィルタや、慣性衝突型の集塵機（インピ
ンジャー）である。

【００３９】そして本例では、このような装置構成によ
り、第１の洗浄塔７から導出されたガスの温度が第２の
洗浄塔７ａにおいて低下するように、洗浄塔７の運転温
度に対して洗浄塔７ａの運転温度を低く調整する。この
ようにすると、熱交換器６や洗浄塔７によるガスＡ２の
冷却で析出した塩化アンモニウム等よりなるヒューム状
のサブミクロン粒子が、洗浄塔７ａにおいて凝縮水によ
り積極的に捕集される。

【００４０】すなわち、洗浄塔７から導出されたガスは
含有する水蒸気が飽和した状態にあるため、洗浄塔７ａ
においてこのガスの温度が低下すると、必ず凝縮水が発
生し、これはガス中の前記サブミクロン粒子を核として
凝結するので、前記サブミクロン粒子のほとんどはこの
凝縮水とともに、洗浄塔７ａ内の洗浄液中に捕集され
る。

【００４１】なお本例の場合には、上記洗浄塔７ａにお
ける捕集作用によっても捕集されなかった僅かなヒュー
ム状物質があった場合でも、洗浄塔７ａの後流に設置さ
れた除塵手段５２によりこれが捕集され、より高度なク
リーン化が達成される。但し、要求されているヒューム
状物質の除去率等によっては、除塵手段５２を設けなく
てもよいのはいうまでもない。

【００４２】なお、本発明は上記形態例に限られず各種
の態様がありうる。例えば、洗浄工程を第１洗浄塔と第
２洗浄塔で２段階に行う場合、第１洗浄塔の洗浄液を冷
却する冷却器を設けて、その運転温度を例えばＨＣｌの
吸収に好ましい値に積極的に管理するようにしてもよ
い。また、石灰石膏法による脱硫処理を採用せず、脱硫
塔において吸収された硫黄分から硫黄単体を回収する態
様でもよいことはいうまでもない。

【００４３】

【発明の効果】請求項１記載の発明によるガス精製方法
では、生成ガスを脱硫塔に導入する前に、洗浄液に気液
接触させて生成ガス中に含まれる少なくとも塩素化合物
又は／及び窒素化合物を吸収除去する洗浄工程を設け
た。このため、最終的に得られるガスは、硫黄化合物と
ともに相当量の塩素化合物や窒素化合物が吸収除去され
た従来にないクリーンなものとなり、塩素化合物や窒素
化合物による前述の問題点が解消される。

【００４４】また、請求項２記載のガス精製方法では、
洗浄液には必要に応じて酸を添加して、洗浄液のｐＨ
を、洗浄液による硫黄化合物の吸収が抑制される低い値
に維持する。これにより、洗浄塔からの排水に含有され
る硫黄化合物の量を抑制して、面倒な排水処理を回避で
きる。

【００４５】また、請求項３記載のガス精製方法では、
洗浄工程を、生成ガスが順次導入される第１洗浄塔と第
２洗浄塔において２段階に行い、第１洗浄塔における洗
浄液のｐＨを塩素化合物の吸収に最適な値に維持すると
ともに、第２洗浄塔における洗浄液のｐＨを窒素化合物
の吸収に最適な値に維持する。このため、第１洗浄塔で
塩素化合物のほとんどが吸収され、第１洗浄塔で吸収さ
れずに残留した窒素化合物は、第２洗浄塔でほぼ完全に
吸収除去できる。また、塩素化合物や窒素化合物の含有
量が別個に変化したときでも、それに応じて各洗浄塔の
ｐＨを最適値に調整し、さらに洗浄液の循環量を各洗浄
塔において必要最低限に調整することで、運転コストを
必要最小限に維持しつつこれら有害物をいずれもほぼ完
全に吸収除去できるという優れた効果が奏される。

【００４６】また、請求項４記載のガス精製方法では、
洗浄工程を、生成ガスが順次導入される第１洗浄塔と第
２洗浄塔において２段階に行い、第１洗浄塔から導出さ
れたガスの温度が第２洗浄塔において低下するように各
洗浄塔の運転温度を設定する。これにより、生成ガス中
のヒューム状のサブミクロン粒子が、第２洗浄塔におい
て凝縮水により積極的に捕集される。すなわち、第１洗
浄塔から導出されたガスは含有する水蒸気が飽和した状
態にあるため、第２洗浄塔においてこのガスの温度が低
下すると、必ず凝縮水が発生し、これはガス中の前記サ
ブミクロン粒子を核として凝結するので、前記サブミク
ロン粒子のほとんどはこの凝縮水とともに、第２洗浄塔
で洗浄液中に捕集される。したがって、生成ガス中のヒ
ューム状物質の濃度を従来よりも格段に低下させること
ができ、ヒューム状物質による前述の問題点が解消され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１例を実施する精製装置の主に洗浄
部の構成を示す図である。

【図２】同精製装置における脱硫部及び石膏回収部の構
成を示す図である。

【図３】本発明の第２例を実施する精製装置の主に洗浄
部の構成を示す図である。

【図４】本発明の第３例を実施する精製装置の主に洗浄
部の構成を示す図である。

【符号の説明】

７，７ａ洗浄塔２７脱硫塔５１冷却器Ａ，Ａ１〜Ａ５生成ガスＢ，Ｂ１洗浄液Ｆ吸収液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者沖野進広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者本城新太郎広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号三菱重工業株式会社広島研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】石炭や重質油などのガス化によって得ら
れる生成ガスを脱硫塔に導き、この脱硫塔内における吸
収液との気液接触により前記生成ガス中に含まれる硫黄
化合物を吸収除去するガス精製方法において、前記生成ガスを前記脱硫塔に導入する前に、洗浄液に気
液接触させて前記生成ガス中に含まれる少なくとも塩素
化合物又は／及び窒素化合物を吸収除去する洗浄工程を
設けたことを特徴とするガス精製方法。
【請求項２】前記洗浄液には必要に応じて酸を添加し
て、前記洗浄液のｐＨを、前記洗浄液による前記硫黄化
合物の吸収が抑制される低い値に維持することを特徴と
する請求項１記載のガス精製方法。
【請求項３】前記洗浄工程は、前記生成ガスが順次導
入される第１洗浄塔と第２洗浄塔において２段階に行
い、前記第１洗浄塔における洗浄液のｐＨを塩素化合物
の吸収に最適な値に維持するとともに、前記第２洗浄塔
における洗浄液のｐＨを窒素化合物の吸収に最適な値に
維持することを特徴とする請求項１又は２記載のガス精
製方法。
【請求項４】前記洗浄工程は、前記生成ガスが順次導
入される第１洗浄塔と第２洗浄塔において２段階に行
い、前記第１洗浄塔から導出されたガスの温度が前記第
２洗浄塔において低下するように各洗浄塔の運転温度を
設定することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに
記載のガス精製方法。