JPH1087804A - ポリエチレンテレフタレートの製造方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレートの製造方法Info
- Publication number
- JPH1087804A JPH1087804A JP24794996A JP24794996A JPH1087804A JP H1087804 A JPH1087804 A JP H1087804A JP 24794996 A JP24794996 A JP 24794996A JP 24794996 A JP24794996 A JP 24794996A JP H1087804 A JPH1087804 A JP H1087804A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- reaction
- ethylene glycol
- polyethylene terephthalate
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 マグネシウム化合物の添加に伴うポリマーの
分解や、配管内でのマグネシウム化合物の析出等を防止
し、色調、電気密着性の優れたポリエチレンテレフタレ
ートを生産性良く、しかも安定に製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 テレフタル酸を主成分とする酸成分とエ
チレングリコールを主成分とするグリコール成分とのエ
ステル化反応を行い、次いで重縮合反応を行うことによ
りポリエチレンテレフタレートを連続的に製造するにあ
たり、マグネシウム化合物およびアンチモン化合物をエ
チレングリコールに溶解させた混合溶液として反応系に
供給することを特徴とするポリエチレンテレフタレート
の製造方法。
分解や、配管内でのマグネシウム化合物の析出等を防止
し、色調、電気密着性の優れたポリエチレンテレフタレ
ートを生産性良く、しかも安定に製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 テレフタル酸を主成分とする酸成分とエ
チレングリコールを主成分とするグリコール成分とのエ
ステル化反応を行い、次いで重縮合反応を行うことによ
りポリエチレンテレフタレートを連続的に製造するにあ
たり、マグネシウム化合物およびアンチモン化合物をエ
チレングリコールに溶解させた混合溶液として反応系に
供給することを特徴とするポリエチレンテレフタレート
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレートの製造方法に関する。詳しくは、本発明は、
色調および成形性に優れたポリエチレンテレフタレート
を連続的に製造する方法に関する。
フタレートの製造方法に関する。詳しくは、本発明は、
色調および成形性に優れたポリエチレンテレフタレート
を連続的に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＥＴと略記する）は、機械的強度、化学的安定性、透明
性、衛生性、ガスバリヤー性などに優れており、また、
軽量、安価であるために、その延伸フィルムは、磁気記
録用、コンデンサー用、包装用、製板用、電気絶縁用、
写真用等の基材として広く用いられている。ＰＥＴの工
業的な製造方法としては、ジカルボン酸成分とグリコー
ル成分とを常圧あるいは加圧下で加熱して、ジカルボン
酸成分から直接に低重合体のエスエル化物とし、続いて
重縮合触媒の存在下で重縮合反応させるか、あるいはジ
カルボン酸の低級アルキルエステルを触媒の存在下で加
熱してエステル交換させて低重合体のエステル化物と
し、継続して重縮合触媒の存在下で重縮合反応させＰＥ
Ｔを製造する方法が知られている。
ＥＴと略記する）は、機械的強度、化学的安定性、透明
性、衛生性、ガスバリヤー性などに優れており、また、
軽量、安価であるために、その延伸フィルムは、磁気記
録用、コンデンサー用、包装用、製板用、電気絶縁用、
写真用等の基材として広く用いられている。ＰＥＴの工
業的な製造方法としては、ジカルボン酸成分とグリコー
ル成分とを常圧あるいは加圧下で加熱して、ジカルボン
酸成分から直接に低重合体のエスエル化物とし、続いて
重縮合触媒の存在下で重縮合反応させるか、あるいはジ
カルボン酸の低級アルキルエステルを触媒の存在下で加
熱してエステル交換させて低重合体のエステル化物と
し、継続して重縮合触媒の存在下で重縮合反応させＰＥ
Ｔを製造する方法が知られている。
【０００３】最近の工業的製法としては、ジカルボン酸
成分から直接にエステル化物を得る方法、いわゆる直接
重合法が経済的に非常に有利であるため多く実施されて
いる。直接重合法の場合、エステル化反応時においては
特に触媒を使用する必要はないが、重縮合反応時には、
触媒として通常、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合
物等を用いる。中でもアンチモン化合物は安価であり、
優れた耐熱性と加工安定性を有するので最も一般的に用
いられている。また、この直接重合法では、原料および
触媒・添加剤等を重合設備に連続的に供給し、反応装置
内で撹拌しながら反応させ、重合したＰＥＴを連続的に
取り出す、いわゆる連続式重合が、回分式と比較して生
産性が良いので近年増加している。
成分から直接にエステル化物を得る方法、いわゆる直接
重合法が経済的に非常に有利であるため多く実施されて
いる。直接重合法の場合、エステル化反応時においては
特に触媒を使用する必要はないが、重縮合反応時には、
触媒として通常、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合
物等を用いる。中でもアンチモン化合物は安価であり、
優れた耐熱性と加工安定性を有するので最も一般的に用
いられている。また、この直接重合法では、原料および
触媒・添加剤等を重合設備に連続的に供給し、反応装置
内で撹拌しながら反応させ、重合したＰＥＴを連続的に
取り出す、いわゆる連続式重合が、回分式と比較して生
産性が良いので近年増加している。
【０００４】こうして得られたＰＥＴは通常チップ化さ
れ、フィルム製品を得るため製膜工程に移送される。こ
の製膜工程で、まずチップはシート状に溶融押し出しさ
れ、冷却回転ドラムに電気密着法という手法により密着
・冷却されながらフィルム延伸工程へ移送される。この
とき溶融押出シートの冷却回転ドラムに対する密着性が
良いほど冷却回転ドラムの回転速度を大きくすることが
でき、その結果、フィルムの生産性が著しく向上でき
る。したがって、ＰＥＴは優れた電気密着性を有するこ
とが必要であり、重合系にマグネシウム化合物などの２
価の金属化合物を添加してＰＥＴの溶融時の電気伝導性
を向上させる、換言すれば、ポリマーの体積固有抵抗値
（比抵抗）を低下させることが行われている（特公平３
−５４１２９号公報、特公平６−１０４７１８号公報
等）。
れ、フィルム製品を得るため製膜工程に移送される。こ
の製膜工程で、まずチップはシート状に溶融押し出しさ
れ、冷却回転ドラムに電気密着法という手法により密着
・冷却されながらフィルム延伸工程へ移送される。この
とき溶融押出シートの冷却回転ドラムに対する密着性が
良いほど冷却回転ドラムの回転速度を大きくすることが
でき、その結果、フィルムの生産性が著しく向上でき
る。したがって、ＰＥＴは優れた電気密着性を有するこ
とが必要であり、重合系にマグネシウム化合物などの２
価の金属化合物を添加してＰＥＴの溶融時の電気伝導性
を向上させる、換言すれば、ポリマーの体積固有抵抗値
（比抵抗）を低下させることが行われている（特公平３
−５４１２９号公報、特公平６−１０４７１８号公報
等）。
【０００５】しかしながら、重合系にマグネシウム化合
物を添加すると、生成したポリマーが分解して高分子量
のポリマーを製造することが困難となったり、最終的に
得られるＰＥＴの色調が悪化する等の欠点があった。ま
た、マグネシウム化合物を供給する際に配管内で析出
し、連続式重合の場合には配管の閉塞が起こり、安定運
転が困難になるなどの問題があった。
物を添加すると、生成したポリマーが分解して高分子量
のポリマーを製造することが困難となったり、最終的に
得られるＰＥＴの色調が悪化する等の欠点があった。ま
た、マグネシウム化合物を供給する際に配管内で析出
し、連続式重合の場合には配管の閉塞が起こり、安定運
転が困難になるなどの問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、マグネシウ
ム化合物の添加に伴うポリマーの分解や、配管内でのマ
グネシウム化合物の析出等を防止し、色調、電気密着性
の優れたポリエチレンテレフタレートを生産性良く、し
かも安定に製造する方法を提供することを解決課題とす
るものである。
ム化合物の添加に伴うポリマーの分解や、配管内でのマ
グネシウム化合物の析出等を防止し、色調、電気密着性
の優れたポリエチレンテレフタレートを生産性良く、し
かも安定に製造する方法を提供することを解決課題とす
るものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記実情に
鑑み鋭意検討した結果、あらかじめマグネシウム化合物
を特定の化合物と混合した上で重合系に添加することに
より、ポリマーの分解やマグネシウム化合物自身の析出
を防止し、重合を連続で行う際にも配管の閉塞などのト
ラブルを起こすことなく、色調および電気密着性の優れ
たポリエチレンテレフタレートを安定に製造することが
可能であることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
鑑み鋭意検討した結果、あらかじめマグネシウム化合物
を特定の化合物と混合した上で重合系に添加することに
より、ポリマーの分解やマグネシウム化合物自身の析出
を防止し、重合を連続で行う際にも配管の閉塞などのト
ラブルを起こすことなく、色調および電気密着性の優れ
たポリエチレンテレフタレートを安定に製造することが
可能であることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】すなわち本発明の要旨は、テレフタル酸を
主成分とする酸成分とエチレングリコールを主成分とす
るグリコール成分とのエステル化反応を行い、次いで重
縮合反応を行うことによりポリエチレンテレフタレート
を連続的に製造するにあたり、マグネシウム化合物およ
びアンチモン化合物をエチレングリコールに溶解させた
混合溶液として製造系内に供給することを特徴とするポ
リエチレンテレフタレートの製造方法に存する。
主成分とする酸成分とエチレングリコールを主成分とす
るグリコール成分とのエステル化反応を行い、次いで重
縮合反応を行うことによりポリエチレンテレフタレート
を連続的に製造するにあたり、マグネシウム化合物およ
びアンチモン化合物をエチレングリコールに溶解させた
混合溶液として製造系内に供給することを特徴とするポ
リエチレンテレフタレートの製造方法に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、連続式重合プロセスにおいて、テレ
フタル酸を主成分とするジカルボン酸成分とエチレング
リコールを主成分とするグリコール成分とのエステル化
反応を行い、次いで重縮合を行うことによりＰＥＴを製
造する。本発明におけるＰＥＴとは、全構成繰り返し単
位に対するテレフタル酸およびエチレングリコールから
なるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位（以下、
ＥＴ単位と略記する）の比率が８０当量％以上であるポ
リエチレンテレフタレートを指し、本発明におけるＰＥ
Ｔは、ＥＴ単位以外の構成繰り返し単位を２０当量％未
満の範囲で含んでいてもよい。
本発明においては、連続式重合プロセスにおいて、テレ
フタル酸を主成分とするジカルボン酸成分とエチレング
リコールを主成分とするグリコール成分とのエステル化
反応を行い、次いで重縮合を行うことによりＰＥＴを製
造する。本発明におけるＰＥＴとは、全構成繰り返し単
位に対するテレフタル酸およびエチレングリコールから
なるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位（以下、
ＥＴ単位と略記する）の比率が８０当量％以上であるポ
リエチレンテレフタレートを指し、本発明におけるＰＥ
Ｔは、ＥＴ単位以外の構成繰り返し単位を２０当量％未
満の範囲で含んでいてもよい。
【００１０】テレフタル酸以外の酸成分としては、フタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ビ
フェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸およびこれ
らの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸など
のジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、グリコール
酸などのオキシ酸等が挙げられる。また、エチレングリ
コール以外のジオール成分としては、ジエチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、ペンタメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタ
ノールなどの脂環式グリコール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体
等が挙げられる。
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ビ
フェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸およびこれ
らの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸など
のジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、グリコール
酸などのオキシ酸等が挙げられる。また、エチレングリ
コール以外のジオール成分としては、ジエチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、ペンタメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタ
ノールなどの脂環式グリコール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体
等が挙げられる。
【００１１】本発明において、エステル化反応時には、
テレフタル酸がエステル化反応の自己触媒となるため特
に触媒を使用する必要はないが、後述する重縮合触媒の
共存下にエステル化反応を実施することも可能である。
重縮合触媒としてはアンチモン化合物を用いるが、必要
に応じてゲルマニウム化合物、チタン化合物、コバルト
化合物、錫化合物などの製造系内に可溶な化合物を組み
合わて使用してもよい。アンチモン化合物としては、三
酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモンオキシ
ド、アンチモングリコキシドなどの公知のアンチモン化
合物が挙げられるが、これらの中でも三酸化アンチモン
が特に好ましい。
テレフタル酸がエステル化反応の自己触媒となるため特
に触媒を使用する必要はないが、後述する重縮合触媒の
共存下にエステル化反応を実施することも可能である。
重縮合触媒としてはアンチモン化合物を用いるが、必要
に応じてゲルマニウム化合物、チタン化合物、コバルト
化合物、錫化合物などの製造系内に可溶な化合物を組み
合わて使用してもよい。アンチモン化合物としては、三
酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモンオキシ
ド、アンチモングリコキシドなどの公知のアンチモン化
合物が挙げられるが、これらの中でも三酸化アンチモン
が特に好ましい。
【００１２】本発明においては、製造系内にマグネシウ
ム化合物を供給する。マグネシウム化合物を供給するこ
とにより、最終的に得られるポリマーの電気伝導度を向
上させ、溶融押し出しされたポリマーがシート状になり
冷却回転ドラムに密着されながらフィルム延伸工程へ移
送される際のドラムとの電気密着性を改良することがで
きる。しかしながらマグネシウム化合物を単独で添加し
た場合には、生成したポリマーが分解し、最終的に得ら
れるポリマーの色調が悪くなる原因となったり、またマ
グネシウム化合物のエチレングリコールスラリーを供給
する配管内でマグネシウム化合物が析出し、特に重合を
連続的に行う場合には、配管が閉塞する原因となる。
ム化合物を供給する。マグネシウム化合物を供給するこ
とにより、最終的に得られるポリマーの電気伝導度を向
上させ、溶融押し出しされたポリマーがシート状になり
冷却回転ドラムに密着されながらフィルム延伸工程へ移
送される際のドラムとの電気密着性を改良することがで
きる。しかしながらマグネシウム化合物を単独で添加し
た場合には、生成したポリマーが分解し、最終的に得ら
れるポリマーの色調が悪くなる原因となったり、またマ
グネシウム化合物のエチレングリコールスラリーを供給
する配管内でマグネシウム化合物が析出し、特に重合を
連続的に行う場合には、配管が閉塞する原因となる。
【００１３】本発明においては、マグネシウム化合物
を、前記したアンチモン化合物とともにあらかじめエチ
レングリコールなどの溶媒に溶解させた混合溶液として
重合系に添加することに特徴を有する。これにより、ポ
リマーの分解やマグネシウム化合物の析出といった上記
課題を解決し、連続式重合においても電気伝導率の向上
したＰＥＴを安定に得ることができる。マグネシウム化
合物としてはマグネシウムメトキシド、酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、酢酸マグネシウムなどが挙げられるが、こ
れらの中でも特に酢酸マグネシウムを用いるのが好まし
い。
を、前記したアンチモン化合物とともにあらかじめエチ
レングリコールなどの溶媒に溶解させた混合溶液として
重合系に添加することに特徴を有する。これにより、ポ
リマーの分解やマグネシウム化合物の析出といった上記
課題を解決し、連続式重合においても電気伝導率の向上
したＰＥＴを安定に得ることができる。マグネシウム化
合物としてはマグネシウムメトキシド、酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、酢酸マグネシウムなどが挙げられるが、こ
れらの中でも特に酢酸マグネシウムを用いるのが好まし
い。
【００１４】マグネシウム化合物の使用量は、最終的に
得られるポリマー中に、マグネシウム原子の重量とし
て、通常１００〜１０ｐｐｍ、好ましくは５０〜２０ｐ
ｐｍ程度となるように使用する。また、マグネシウム化
合物とアンチモン化合物の混合モル比は０．５：１．０
から２．５：１．０程度であり、エチレングリコール中
のマグネシウム化合物の濃度は、０．１〜１．０モル／
ｌ、好ましくは０．２５〜０．７２モル／ｌ程度であ
る。
得られるポリマー中に、マグネシウム原子の重量とし
て、通常１００〜１０ｐｐｍ、好ましくは５０〜２０ｐ
ｐｍ程度となるように使用する。また、マグネシウム化
合物とアンチモン化合物の混合モル比は０．５：１．０
から２．５：１．０程度であり、エチレングリコール中
のマグネシウム化合物の濃度は、０．１〜１．０モル／
ｌ、好ましくは０．２５〜０．７２モル／ｌ程度であ
る。
【００１５】製造系内に供給するための上記混合溶液
は、あらかじめ高速撹拌機等により、マグネシウム化合
物およびアンチモン化合物をエチレングリコールに完全
に溶解させておくことが好ましい。マグネシウム化合物
とアンチモン化合物をエチレングリコールに溶解させた
混合溶液は、エステル化反応終了時から重縮合反応開始
前までの任意の時点で重合系に供給することが好まし
い。例えば、エステル化反応により得られたオリゴマー
をエステル化反応装置から重縮合反応装置に移送するラ
インの途中に供給する方法がある。混合溶液をエステル
化反応中に添加すると、得られるＰＥＴの電気伝導度が
あまり向上しない傾向がある。
は、あらかじめ高速撹拌機等により、マグネシウム化合
物およびアンチモン化合物をエチレングリコールに完全
に溶解させておくことが好ましい。マグネシウム化合物
とアンチモン化合物をエチレングリコールに溶解させた
混合溶液は、エステル化反応終了時から重縮合反応開始
前までの任意の時点で重合系に供給することが好まし
い。例えば、エステル化反応により得られたオリゴマー
をエステル化反応装置から重縮合反応装置に移送するラ
インの途中に供給する方法がある。混合溶液をエステル
化反応中に添加すると、得られるＰＥＴの電気伝導度が
あまり向上しない傾向がある。
【００１６】また、本発明において、エステル化反応お
よび／または重縮合反応は、通常、安定剤の存在下で実
施される。安定剤としてはリン化合物が好ましく、トリ
メチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェートなどのリン酸エステル類、トリフェ
ニルホスファイト、トリスドデシルホスファイトなどの
亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、エ
チルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モ
ノブチルホスフェート酸性リン酸エステル、リン酸、亜
リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸などが好ましいものと
して例示される。
よび／または重縮合反応は、通常、安定剤の存在下で実
施される。安定剤としてはリン化合物が好ましく、トリ
メチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェートなどのリン酸エステル類、トリフェ
ニルホスファイト、トリスドデシルホスファイトなどの
亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、エ
チルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モ
ノブチルホスフェート酸性リン酸エステル、リン酸、亜
リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸などが好ましいものと
して例示される。
【００１７】これらの安定剤の使用割合は、最終的に得
られるポリマー中、安定剤中のリン原子の重量として、
通常１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１５０ｐ
ｐｍの範囲とされる。また、安定剤の供給は、原料とな
るテレフタル酸とエチレングリコールとのスラリー調製
時のほか、エステル化反応または重縮合反応の任意の段
階において行うことができるが、マグネシウム化合物と
アンチモン化合物の混合溶液を製造系内に供給する前の
段階で製造系内供給するのが、マグネシウム化合物によ
るポリマーの分解をさらに抑制することができるので好
ましい。
られるポリマー中、安定剤中のリン原子の重量として、
通常１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１５０ｐ
ｐｍの範囲とされる。また、安定剤の供給は、原料とな
るテレフタル酸とエチレングリコールとのスラリー調製
時のほか、エステル化反応または重縮合反応の任意の段
階において行うことができるが、マグネシウム化合物と
アンチモン化合物の混合溶液を製造系内に供給する前の
段階で製造系内供給するのが、マグネシウム化合物によ
るポリマーの分解をさらに抑制することができるので好
ましい。
【００１８】エステル化反応時の反応温度は、通常２２
０〜２７０℃であり、反応圧力は通常７６０〜１９００
ｍｍＨｇである。また、重縮合反応時の反応温度は、通
常２６０〜３００℃であり、反応圧力は通常２０〜０．
１ｍｍＨｇである。エステル化反応および重縮合反応
は、１段階で行っても多段階で行ってもよいが、通常エ
ステル化反応は２〜３段、重縮合反応は２〜３段で行
い、ポリマーの高分子量化に伴い、反応圧力を加圧から
減圧に変化させるのが普通である。本発明により製造さ
れるポリマーの極限粘度は、重縮合反応終了時で０．５
〜０．８ｄｌ／ｇである。
０〜２７０℃であり、反応圧力は通常７６０〜１９００
ｍｍＨｇである。また、重縮合反応時の反応温度は、通
常２６０〜３００℃であり、反応圧力は通常２０〜０．
１ｍｍＨｇである。エステル化反応および重縮合反応
は、１段階で行っても多段階で行ってもよいが、通常エ
ステル化反応は２〜３段、重縮合反応は２〜３段で行
い、ポリマーの高分子量化に伴い、反応圧力を加圧から
減圧に変化させるのが普通である。本発明により製造さ
れるポリマーの極限粘度は、重縮合反応終了時で０．５
〜０．８ｄｌ／ｇである。
【００１９】このようにして得られたＰＥＴはストラン
ドカッター等の常法によりチップ化される。ＰＥＴの溶
融時の体積固有抵抗値の値は、通常１×１０5〜１×１
０10Ω・ｃｍ、好ましくは１×１０6〜１×１０9Ω・ｃ
ｍ、さらに好ましくは１×１０6〜１×１０8Ω・ｃｍで
ある。本発明の方法により、色調に優れ、かつ電気伝導
度の優れた、つまり製膜等の処理を行う際の冷却ドラム
との電気密着性に優れたＰＥＴを得ることができ、本発
明のＰＥＴは、特にビデオテープ、包装材等のフィルム
用原料として有用である。
ドカッター等の常法によりチップ化される。ＰＥＴの溶
融時の体積固有抵抗値の値は、通常１×１０5〜１×１
０10Ω・ｃｍ、好ましくは１×１０6〜１×１０9Ω・ｃ
ｍ、さらに好ましくは１×１０6〜１×１０8Ω・ｃｍで
ある。本発明の方法により、色調に優れ、かつ電気伝導
度の優れた、つまり製膜等の処理を行う際の冷却ドラム
との電気密着性に優れたＰＥＴを得ることができ、本発
明のＰＥＴは、特にビデオテープ、包装材等のフィルム
用原料として有用である。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
本発明を説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り、以下の実施例によって限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」
を示す。実施例における種々の物性および特性の測定方
法は下記のとおりである。 （１）極限粘度 フェノール／テトラクロロエタン（重量比１／１）の混
合溶媒中３０℃で測定した。
本発明を説明するが、本発明はその要旨を越えない限
り、以下の実施例によって限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」
を示す。実施例における種々の物性および特性の測定方
法は下記のとおりである。 （１）極限粘度 フェノール／テトラクロロエタン（重量比１／１）の混
合溶媒中３０℃で測定した。
【００２１】（２）色調（ｂ値） 日本電色社製の測定器（Ｚ−３００Ａ型）を用いて測定
した。ｂ値は低いほど好ましい。 （３）体積固有抵抗 ブリティッシュ ジャーナル オブ アプライド フィ
ジックス（Brit. J.Appl. Phys.)第１７巻、第１１４９
〜１１５４頁（１９６６年）に記載してある方法に準じ
て測定した。ただし、ポリマー組成物の溶融時の温度は
２８５℃とし、３ｋＶの直流を印加した直後の値を溶融
時の体積固有抵抗とした。
した。ｂ値は低いほど好ましい。 （３）体積固有抵抗 ブリティッシュ ジャーナル オブ アプライド フィ
ジックス（Brit. J.Appl. Phys.)第１７巻、第１１４９
〜１１５４頁（１９６６年）に記載してある方法に準じ
て測定した。ただし、ポリマー組成物の溶融時の温度は
２８５℃とし、３ｋＶの直流を印加した直後の値を溶融
時の体積固有抵抗とした。
【００２２】実施例１ 図１に示すフローチャートに従ってポリエチレンテレフ
タレートを連続的に製造した。すなわち、スラリー調製
槽１で所定量のテレフタル酸とエチレングリコールおよ
びエチルアシッドホスフェート（最終的に得られるポリ
マーに対してリン原子として２３．４ｐｐｍ）を混合し
てスラリーを調製し、第１段エステル化反応槽２に連続
供給し、反応温度２６０℃、反応圧力１２９２ｍｍＨ
ｇ、滞留時間５時間の条件で反応させた。
タレートを連続的に製造した。すなわち、スラリー調製
槽１で所定量のテレフタル酸とエチレングリコールおよ
びエチルアシッドホスフェート（最終的に得られるポリ
マーに対してリン原子として２３．４ｐｐｍ）を混合し
てスラリーを調製し、第１段エステル化反応槽２に連続
供給し、反応温度２６０℃、反応圧力１２９２ｍｍＨ
ｇ、滞留時間５時間の条件で反応させた。
【００２３】次に、第２段エステル化反応槽３に第１段
エステル化反応槽２で生成した反応スラリーを供給し、
所定量のエチレングリコールを追加供給し、反応温度２
６０℃、反応圧力７９８ｍｍＨｇ、滞留時間１．５時間
の条件で反応させた。エステル化反応終了後、直列型の
複数の槽を有する重縮合槽４に配管９を通して連続的に
供給した。この供給の際に、配管９に接続した配管７よ
り酢酸マグネシウム４水塩（最終的に得られるポリマー
に対してマグネシウム原子として３０ｐｐｍ）と三酸化
アンチモン（最終的に得られるポリマーに対してアンチ
モン原子として２７５．７ｐｐｍ）をエチレングリコー
ル溶液として混合して添加した。
エステル化反応槽２で生成した反応スラリーを供給し、
所定量のエチレングリコールを追加供給し、反応温度２
６０℃、反応圧力７９８ｍｍＨｇ、滞留時間１．５時間
の条件で反応させた。エステル化反応終了後、直列型の
複数の槽を有する重縮合槽４に配管９を通して連続的に
供給した。この供給の際に、配管９に接続した配管７よ
り酢酸マグネシウム４水塩（最終的に得られるポリマー
に対してマグネシウム原子として３０ｐｐｍ）と三酸化
アンチモン（最終的に得られるポリマーに対してアンチ
モン原子として２７５．７ｐｐｍ）をエチレングリコー
ル溶液として混合して添加した。
【００２４】重縮合槽４で２７０℃から２８０℃まで漸
次昇温するとともに、常圧から漸次減圧し１．５ｍｍＨ
ｇに保持した。反応を滞留時間４時間の条件で行った
後、生成したポリマーを重縮合槽４の底に設けた抜き出
し口よりポリマーをストランド状に抜き出し、水冷後、
チップ状にカットした。得られたチップの極限粘度は
０．５９〜０．６５、色調（ｂ値）は２．８〜５．０、
体積固有抵抗は３．５×１０7〜６．８×１０7Ω・ｃｍ
であった。この条件で８ヶ月間運転したが、配管７に付
着物は見られなかった。
次昇温するとともに、常圧から漸次減圧し１．５ｍｍＨ
ｇに保持した。反応を滞留時間４時間の条件で行った
後、生成したポリマーを重縮合槽４の底に設けた抜き出
し口よりポリマーをストランド状に抜き出し、水冷後、
チップ状にカットした。得られたチップの極限粘度は
０．５９〜０．６５、色調（ｂ値）は２．８〜５．０、
体積固有抵抗は３．５×１０7〜６．８×１０7Ω・ｃｍ
であった。この条件で８ヶ月間運転したが、配管７に付
着物は見られなかった。
【００２５】比較例１ 図１に示すフローチャートに従ってポリエチレンテレフ
タレートを連続的に製造した。すなわち、スラリー調製
槽１で所定量のテレフタル酸とエチレングリコールおよ
びエチルアシッドホスフェート（最終的に得られるポリ
マーに対してリン原子として２３．４ｐｐｍ）を混合し
てスラリーを調製し、第１段エステル化反応槽２に連続
供給し、反応温度２６０℃、反応圧力１２９２ｍｍＨ
ｇ、滞留時間５時間の条件で反応させた。
タレートを連続的に製造した。すなわち、スラリー調製
槽１で所定量のテレフタル酸とエチレングリコールおよ
びエチルアシッドホスフェート（最終的に得られるポリ
マーに対してリン原子として２３．４ｐｐｍ）を混合し
てスラリーを調製し、第１段エステル化反応槽２に連続
供給し、反応温度２６０℃、反応圧力１２９２ｍｍＨ
ｇ、滞留時間５時間の条件で反応させた。
【００２６】次に、第２段エステル化反応槽３に第１段
エステル化反応槽２で生成した反応スラリーを供給し、
所定量のエチレングリコールを追加供給し、反応温度２
６０℃、反応圧力７９８ｍｍＨｇ、滞留時間１．５時間
の条件で反応させた。エステル化反応終了後、直列型の
複数の槽を有する重縮合槽４に配管９を通して連続的に
供給した。この供給の際に配管９に接続した配管７より
酢酸マグネシウム４水塩（最終的に得られるポリマーに
対してマグネシウム原子として３０ｐｐｍ）を、配管９
に接続した配管８より三酸化アンチモン（最終的に得ら
れるポリマーに対してアンチモン原子として２７５．７
ｐｐｍ）をエチレングリコール溶液としてそれぞれ別個
に添加した。
エステル化反応槽２で生成した反応スラリーを供給し、
所定量のエチレングリコールを追加供給し、反応温度２
６０℃、反応圧力７９８ｍｍＨｇ、滞留時間１．５時間
の条件で反応させた。エステル化反応終了後、直列型の
複数の槽を有する重縮合槽４に配管９を通して連続的に
供給した。この供給の際に配管９に接続した配管７より
酢酸マグネシウム４水塩（最終的に得られるポリマーに
対してマグネシウム原子として３０ｐｐｍ）を、配管９
に接続した配管８より三酸化アンチモン（最終的に得ら
れるポリマーに対してアンチモン原子として２７５．７
ｐｐｍ）をエチレングリコール溶液としてそれぞれ別個
に添加した。
【００２７】重縮合槽で２７０℃から２８０℃まで漸次
昇温するとともに、常圧から漸次減圧し１．５ｍｍＨｇ
に保持した。反応を滞留時間４時間の条件で行った後、
生成したポリマーを重縮合槽の底に設けた抜き出し口よ
りポリマーをストランド状に抜き出し、水冷後、チップ
状にカットした。得られたチップの極限粘度は０．５９
〜０．６５、色調（ｂ値）は２．８〜５．０、体積固有
抵抗は３．５×１０7〜６．８×１０7Ω・ｃｍであっ
た。この条件で１ヶ月間運転したところ、配管７に多量
の析出物が発生し、配管が閉塞して安定運転困難となっ
た。
昇温するとともに、常圧から漸次減圧し１．５ｍｍＨｇ
に保持した。反応を滞留時間４時間の条件で行った後、
生成したポリマーを重縮合槽の底に設けた抜き出し口よ
りポリマーをストランド状に抜き出し、水冷後、チップ
状にカットした。得られたチップの極限粘度は０．５９
〜０．６５、色調（ｂ値）は２．８〜５．０、体積固有
抵抗は３．５×１０7〜６．８×１０7Ω・ｃｍであっ
た。この条件で１ヶ月間運転したところ、配管７に多量
の析出物が発生し、配管が閉塞して安定運転困難となっ
た。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、色調および電気密着性
の良好なポリエチレンテレフタレートを安定して連続生
産することができる。
の良好なポリエチレンテレフタレートを安定して連続生
産することができる。
【図１】本発明の実施例の説明図である。
１：スラリー調製槽 ２：第１段エステル化反応槽 ３：第２段エステル化反応槽 ４：重縮合槽 ５：配管 ６：配管 ７：配管 ８：配管 ９：配管
Claims (4)
- 【請求項１】 テレフタル酸を主成分とする酸成分とエ
チレングリコールを主成分とするグリコール成分とのエ
ステル化反応を行い、次いで重縮合反応を行うことによ
りポリエチレンテレフタレートを連続的に製造するにあ
たり、マグネシウム化合物およびアンチモン化合物をエ
チレングリコールに溶解させた混合溶液として製造系内
に供給することを特徴とするポリエチレンテレフタレー
トの製造方法。 - 【請求項２】 マグネシウム化合物およびアンチモン化
合物をエチレングリコールに溶解させた混合溶液を、エ
ステル化反応終了後、重縮合反応開始前までの時点で製
造系内に供給することを特徴とする請求項１に記載のポ
リエチレンテレフタレートの製造方法。 - 【請求項３】 アンチモン化合物に対するマグネシウム
化合物のモル比が０．５〜２．５の範囲であることを特
徴とする請求項１または２記載のポリエチレンテレフタ
レートの製造方法。 - 【請求項４】 マグネシウム化合物とアンチモン化合物
をエチレングリコールに溶解させた混合溶液を製造系内
に供給する前の段階で、リン化合物を製造系内に添加す
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポ
リエチレンテレフタレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24794996A JP3444107B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24794996A JP3444107B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087804A true JPH1087804A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3444107B2 JP3444107B2 (ja) | 2003-09-08 |
Family
ID=17170952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24794996A Expired - Fee Related JP3444107B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3444107B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001014452A1 (en) * | 1999-08-24 | 2001-03-01 | Eastman Chemical Company | Preparation of polyesters employing antimony catalysts and acidic phosphorus compounds |
| US6384180B1 (en) | 1999-08-24 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Method for making polyesters employing acidic phosphorus-containing compounds |
| JP2002220443A (ja) * | 2001-01-25 | 2002-08-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 改質ポリエステル樹脂の製造方法 |
| JP2018521209A (ja) * | 2015-12-29 | 2018-08-02 | 江蘇恒力化繊股▲ふん▼有限公司 | 産業用ポリエステル及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-09-19 JP JP24794996A patent/JP3444107B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001014452A1 (en) * | 1999-08-24 | 2001-03-01 | Eastman Chemical Company | Preparation of polyesters employing antimony catalysts and acidic phosphorus compounds |
| US6384180B1 (en) | 1999-08-24 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Method for making polyesters employing acidic phosphorus-containing compounds |
| JP2002220443A (ja) * | 2001-01-25 | 2002-08-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 改質ポリエステル樹脂の製造方法 |
| JP2018521209A (ja) * | 2015-12-29 | 2018-08-02 | 江蘇恒力化繊股▲ふん▼有限公司 | 産業用ポリエステル及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3444107B2 (ja) | 2003-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0597981A (ja) | 電導性を増強させたポリエステルの製法 | |
| JP5533898B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及び成形品 | |
| JP2007070462A (ja) | フィルム用ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| JPS6133855B2 (ja) | ||
| JPS6133856B2 (ja) | ||
| JP4951951B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物の製造方法 | |
| WO2007026650A1 (ja) | ポリブチレンテレフタレート及びその製造方法 | |
| JP3444107B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JP2010163613A (ja) | ポリエステル樹脂 | |
| JP4196795B2 (ja) | ポリエステル樹脂 | |
| JP6314452B2 (ja) | ポリエステル樹脂及び製造方法 | |
| JPH0354129B2 (ja) | ||
| JPS6315296B2 (ja) | ||
| JP7243151B2 (ja) | ポリエステルフィルムの製造方法 | |
| JP2023106155A (ja) | ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| JP3300613B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JP2016188351A (ja) | ポリエステルフィルム | |
| JP5055661B2 (ja) | フィルム用ポリエステルおよびその製造方法 | |
| JPH1087803A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JP6601048B2 (ja) | フィルム用ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| JPH0641281A (ja) | ポリエチレンナフタレートの製造方法 | |
| JP4285169B2 (ja) | ポリエステル製造用触媒およびこれを用いたポリエステルの製造方法 | |
| JP2003096280A (ja) | ポリエステル組成物およびフィルム | |
| JPH0463895B2 (ja) | ||
| JP2016188352A (ja) | ポリエステル樹脂及びポリエステル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080627 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090627 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100627 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100627 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110627 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120627 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130627 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |